JPH01301729A - 発泡断熱材 - Google Patents
発泡断熱材Info
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- JPH01301729A JPH01301729A JP63131862A JP13186288A JPH01301729A JP H01301729 A JPH01301729 A JP H01301729A JP 63131862 A JP63131862 A JP 63131862A JP 13186288 A JP13186288 A JP 13186288A JP H01301729 A JPH01301729 A JP H01301729A
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- insulating material
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
- C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
- C08G18/2009—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring
- C08G18/2027—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring having two nitrogen atoms in the ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4027—Mixtures of compounds of group C08G18/54 with other macromolecular compounds
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、冷蔵庫、冷凍庫等の断熱材に利用するフェノ
ールウレタンフオーム等の発泡断熱材に関するものであ
る。
ールウレタンフオーム等の発泡断熱材に関するものであ
る。
従来の技術
近年、省エネルギーの観点より発泡断熱材の熱伝導率を
低減し、断熱性を向上させることが強く望寸れている。
低減し、断熱性を向上させることが強く望寸れている。
従来、優れた断熱性能を有するフ２へ一／
エノールウレタンフオームにおいては、発泡剤である弗
素含有ハロゲン炭化水素系発泡剤に対して、原料のベン
ジルエーテル型液状フェノール系樹脂組成物の相溶性を
改善し、原料の均一分散による発泡体の気泡均一化を図
ると共に含水量低下による発泡体の炭酸ガス発生侶の低
減に取組み、断熱性能を向」ニさせてきた。例えば、特
開昭６２−２４１９１４号公報に示されるように、発泡
剤との相溶性を改善するため、特定のエステル類を配合
して得られるベンジルエーテル型液状フェノール系樹脂
組成物を見出し、この原料を使用することが提案されて
いる。一般にフオームの熱伝導率を改善するには、樹脂
固体熱伝導伝熱、輻射伝熱１気体熱伝導伝熱に対し対策
をとることが必要である。各伝熱因子の寄与率は、樹脂
固体熱伝導が約１５係、輻射か約１５％を占め、残りの
約７０％が気体熱伝導によるものである。前記公報は、
相溶イｉｔ向上による気泡の均一化、微細化を狙いとし
たものであり、輻射伝熱の低減を中心に発明されたこと
が特徴である。
素含有ハロゲン炭化水素系発泡剤に対して、原料のベン
ジルエーテル型液状フェノール系樹脂組成物の相溶性を
改善し、原料の均一分散による発泡体の気泡均一化を図
ると共に含水量低下による発泡体の炭酸ガス発生侶の低
減に取組み、断熱性能を向」ニさせてきた。例えば、特
開昭６２−２４１９１４号公報に示されるように、発泡
剤との相溶性を改善するため、特定のエステル類を配合
して得られるベンジルエーテル型液状フェノール系樹脂
組成物を見出し、この原料を使用することが提案されて
いる。一般にフオームの熱伝導率を改善するには、樹脂
固体熱伝導伝熱、輻射伝熱１気体熱伝導伝熱に対し対策
をとることが必要である。各伝熱因子の寄与率は、樹脂
固体熱伝導が約１５係、輻射か約１５％を占め、残りの
約７０％が気体熱伝導によるものである。前記公報は、
相溶イｉｔ向上による気泡の均一化、微細化を狙いとし
たものであり、輻射伝熱の低減を中心に発明されたこと
が特徴である。
３・・−。
発明が解決しようとする課題
しかし、前記に示した通り、輻射伝熱は、全体の約１５
係程度であり、又、含有水分量をＱ係にしても、炭酸ガ
ス低減量は微々たるものであるため、気泡の微細化や含
水量の低減ではさらにフェノールウレタンフオームの熱
伝導率を大幅に改善し、省エネルギーを推し進めること
は回器であることが予測できる。よって、断熱性能の優
れたフェノールウレタンフオームに対し、さらに著効の
ある熱伝導率改善手段を見出すことが課題であった。
係程度であり、又、含有水分量をＱ係にしても、炭酸ガ
ス低減量は微々たるものであるため、気泡の微細化や含
水量の低減ではさらにフェノールウレタンフオームの熱
伝導率を大幅に改善し、省エネルギーを推し進めること
は回器であることが予測できる。よって、断熱性能の優
れたフェノールウレタンフオームに対し、さらに著効の
ある熱伝導率改善手段を見出すことが課題であった。
一般にフオームの熱伝導率を改善するには、樹脂固体熱
伝導伝熱、輻射伝熱、気体熱伝導伝熱に対し、それぞれ
対策をとることが必要である。各伝熱因子の寄与率は、
樹脂固体熱伝導が約１５係。
伝導伝熱、輻射伝熱、気体熱伝導伝熱に対し、それぞれ
対策をとることが必要である。各伝熱因子の寄与率は、
樹脂固体熱伝導が約１５係。
輻射が約１５％を占め残りの約７０％が気体熱伝導によ
るものである。上記従来例は、気泡微細化により主とし
て輻射伝熱を低減するものである。
るものである。上記従来例は、気泡微細化により主とし
て輻射伝熱を低減するものである。
本発明は、伝熱因子の約７０係を占める気体熱伝導率に
着目し、断熱材の断熱性能を向上するものである。
着目し、断熱材の断熱性能を向上するものである。
課題を解決するだめの手段
本発明は、上記課題を解決するために気体熱伝導の低減
に着眼し、有機ポリイソシアネート、ポリオール成分と
してベンジルエーテル型液状フェノールとオルｌ−−１
−リレンジアミンを開始剤とするポリエーテルポリオー
ルとからなる樹脂組成物。
に着眼し、有機ポリイソシアネート、ポリオール成分と
してベンジルエーテル型液状フェノールとオルｌ−−１
−リレンジアミンを開始剤とするポリエーテルポリオー
ルとからなる樹脂組成物。
整泡剤、触媒成分としてジメチルピペラジンとジブチン
ジラウレート、発泡剤としてジブロモジフルオロメタン
を用いて発泡してなる発泡断熱材を得るものである。
ジラウレート、発泡剤としてジブロモジフルオロメタン
を用いて発泡してなる発泡断熱材を得るものである。
作 用
一般に気体熱伝導率は、分子量か大きくなるほど小さく
なる特徴がある。しかし、分子量の増大によって沸点が
高くなるため発泡が阻害され発泡剤として使いにくい欠
点を有していた。しかし、ジブロモジフルオロメタンは
、分子量がフロン１１に比べ太きいにもかかわらず、臭
素化合物の特徴で沸点は高く々らずフロン１１とほぼ同
等の２５℃を示す。このようなジブロモジフルオロメタ
ンを５、、−２ 発泡剤として適用する上記構成によって気体の熱伝導率
が小さくなり、フオームの断熱性能が改善できると共に
原料温度や治具温度を高温化することなく、簡易な発泡
条件で製造が可能となる。又、ジブロモジフルオロメタ
ンは、極性が強く、樹脂との相溶性が著しく高いだめ、
相溶性が本来十分でない性質を有するベンジルエーテル
型液状フェノール系樹脂組成物でも問題なく溶解するこ
とが可能であり、相溶性改良によって気泡微細化が図れ
るものである。
なる特徴がある。しかし、分子量の増大によって沸点が
高くなるため発泡が阻害され発泡剤として使いにくい欠
点を有していた。しかし、ジブロモジフルオロメタンは
、分子量がフロン１１に比べ太きいにもかかわらず、臭
素化合物の特徴で沸点は高く々らずフロン１１とほぼ同
等の２５℃を示す。このようなジブロモジフルオロメタ
ンを５、、−２ 発泡剤として適用する上記構成によって気体の熱伝導率
が小さくなり、フオームの断熱性能が改善できると共に
原料温度や治具温度を高温化することなく、簡易な発泡
条件で製造が可能となる。又、ジブロモジフルオロメタ
ンは、極性が強く、樹脂との相溶性が著しく高いだめ、
相溶性が本来十分でない性質を有するベンジルエーテル
型液状フェノール系樹脂組成物でも問題なく溶解するこ
とが可能であり、相溶性改良によって気泡微細化が図れ
るものである。
さらに、芳香族アミン系ポリエーテルポリオールを添加
することによりジブロモジフルオロメタンによる樹脂溶
解性を抑制でき、フオーム強度を維持している。
することによりジブロモジフルオロメタンによる樹脂溶
解性を抑制でき、フオーム強度を維持している。
丑だ、触媒成分として用いるジメチルピペラジンは、ベ
ンジルエーテル型液状フェノールの表面硬度の改善がは
かれ、寸だジブチルチンジラウレートハ、ポリエーテル
ポリオールに対しては強触媒であるが、ベンジルエーテ
ル型液状フェノールに対しては弱触媒でありベンジルエ
ーテル型液状６へ−。
ンジルエーテル型液状フェノールの表面硬度の改善がは
かれ、寸だジブチルチンジラウレートハ、ポリエーテル
ポリオールに対しては強触媒であるが、ベンジルエーテ
ル型液状フェノールに対しては弱触媒でありベンジルエ
ーテル型液状６へ−。
フェノールとインシアネ−１・の反応を阻害するとと々
くポリエーテルの反応を進めフオーム全体の表面硬度を
改善するものである。
くポリエーテルの反応を進めフオーム全体の表面硬度を
改善するものである。
このようにジブロモジフルオロメタンを発泡剤として使
用することによシ、大幅にフオームの断熱性能が改善で
き、品質上の安定性が確保でき、量産性に優れた発泡断
熱材が提供てきるのである。
用することによシ、大幅にフオームの断熱性能が改善で
き、品質上の安定性が確保でき、量産性に優れた発泡断
熱材が提供てきるのである。
実施例
以下、実施例を挙げて本発明の発泡断熱材を説明する。
原料処方を下表に示した。
表において、ポリオールＡはベンジルエーテル型液状フ
ェノール樹脂組成物であり、水酸基価４２０ ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、含水量０．３％未満の７ｘノールポリオール、
ポリオールＢはオルｌ−−） １）レンジアミンを開始
剤としてプロピレンオキサイドを付加重合させて得た水
酸基価４５０ｍｐ ＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオー
ノペ整泡剤は信越化学工業■Ｆ−３３８、触媒Ａはジメ
チルピペラジン、触媒Ｂはジブチルチンジラウレ＝１・
、触媒Ｃは花王■製茄１（ＴＭＨＤＡ）である。有機ポ
リイソシアネ−１−Ａは、三井ロ曹つレタン■製クルー
ドＭＤＩである。発泡剤Ａはジブロモジフルオロメタン
、発泡剤Ｂはフロン１１である。
ェノール樹脂組成物であり、水酸基価４２０ ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、含水量０．３％未満の７ｘノールポリオール、
ポリオールＢはオルｌ−−） １）レンジアミンを開始
剤としてプロピレンオキサイドを付加重合させて得た水
酸基価４５０ｍｐ ＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオー
ノペ整泡剤は信越化学工業■Ｆ−３３８、触媒Ａはジメ
チルピペラジン、触媒Ｂはジブチルチンジラウレ＝１・
、触媒Ｃは花王■製茄１（ＴＭＨＤＡ）である。有機ポ
リイソシアネ−１−Ａは、三井ロ曹つレタン■製クルー
ドＭＤＩである。発泡剤Ａはジブロモジフルオロメタン
、発泡剤Ｂはフロン１１である。
これらの原料を種々組合せて高圧発泡機で発泡を行々い
、実施例として＆ １ 、１６２、参考例として１６
Ａ、 −Ａ Ｃを表に示した。このときの発泡条件は原
料温度２０℃、治具温度４０℃であった。これらのフェ
ノールウレタンフオームの密度、気泡径、熱伝導率も同
表に示した。なお熱伝導率は、真空理工■製に−Ｍａｔ
ｉｃを使って平均温度２４℃で測定した。
、実施例として＆ １ 、１６２、参考例として１６
Ａ、 −Ａ Ｃを表に示した。このときの発泡条件は原
料温度２０℃、治具温度４０℃であった。これらのフェ
ノールウレタンフオームの密度、気泡径、熱伝導率も同
表に示した。なお熱伝導率は、真空理工■製に−Ｍａｔ
ｉｃを使って平均温度２４℃で測定した。
９、−。
表から明らか々ように本発明のフェノールウレタンフオ
ームは、優れた断熱性能を示すことが判った。これは、
気体熱伝導率が小さくなっただめフオームの熱伝導率が
改善できたことを示している。又、ジブロモジフルオロ
メタンによる相溶性改善によシ気泡径が細かくなシ、輻
射伝熱の低減分も含寸れてより優れた断熱性改善が図れ
た結果である。なお、ジブロモジフルオロメタンの沸点
は、２５℃と常温であり、発泡条件として原料の液温管
理、断熱箱体のプレヒート温度等が極めて容易であり、
問題なく発泡が可能であった。これは、ジブロモジフル
オロメタンは、分子量が２１０で、フロン１１の１３７
に比べ大きな分子量を有し、気体熱伝導率が小さいとい
う特徴をもちながら、かつ、臭素化合物の特性として分
子量増加しても沸点は低いという特異な特徴を有してい
るだめである。この化合物の特性及び発泡メカニズムに
ついては不明であり、解明は今後の課題である。
ームは、優れた断熱性能を示すことが判った。これは、
気体熱伝導率が小さくなっただめフオームの熱伝導率が
改善できたことを示している。又、ジブロモジフルオロ
メタンによる相溶性改善によシ気泡径が細かくなシ、輻
射伝熱の低減分も含寸れてより優れた断熱性改善が図れ
た結果である。なお、ジブロモジフルオロメタンの沸点
は、２５℃と常温であり、発泡条件として原料の液温管
理、断熱箱体のプレヒート温度等が極めて容易であり、
問題なく発泡が可能であった。これは、ジブロモジフル
オロメタンは、分子量が２１０で、フロン１１の１３７
に比べ大きな分子量を有し、気体熱伝導率が小さいとい
う特徴をもちながら、かつ、臭素化合物の特性として分
子量増加しても沸点は低いという特異な特徴を有してい
るだめである。この化合物の特性及び発泡メカニズムに
ついては不明であり、解明は今後の課題である。
このように分子量が増加しても沸点がフロン１１と同様
に常温域にあるため、発泡にあたり工業化１０、。
に常温域にあるため、発泡にあたり工業化１０、。
を損なうとと々く容易に適用可能であり、かつ極性が強
いだめ、ベンジルエーテル型液状フェノール系樹脂組成
物の相溶性を高めて微細気泡を具現化し、ジブロモジフ
ルオロメタン自身の気体熱伝導率の低さと輻射伝熱の低
減により、フオームの断熱性能が改善できたのである。
いだめ、ベンジルエーテル型液状フェノール系樹脂組成
物の相溶性を高めて微細気泡を具現化し、ジブロモジフ
ルオロメタン自身の気体熱伝導率の低さと輻射伝熱の低
減により、フオームの断熱性能が改善できたのである。
さらに、芳香族アミン系ポリエーテルポリオールの添加
によってジブロモジフルオロメタンによる樹脂溶解性が
抑制されフオーム強度をより強いものに維持できるもの
である。
によってジブロモジフルオロメタンによる樹脂溶解性が
抑制されフオーム強度をより強いものに維持できるもの
である。
壕だ、触媒成分として用いるジメチルピペラジンは、ベ
ンジルエーテル型液状フェノールの表面硬度の改善がは
かれ、またジブチルチンジラウレートは、ポリエーテル
ポリオールに対しては強触媒であるが、ベンジルエーテ
ル型液状フェノールに対しては弱触媒でありベンジルエ
ーテル型液状フェノールとインシアネートの反応を阻害
することなくポリエーテルの反応を進めフオーム全体の
表面硬度の改善がはかれ、優れたフオームを得るもので
ある。
ンジルエーテル型液状フェノールの表面硬度の改善がは
かれ、またジブチルチンジラウレートは、ポリエーテル
ポリオールに対しては強触媒であるが、ベンジルエーテ
ル型液状フェノールに対しては弱触媒でありベンジルエ
ーテル型液状フェノールとインシアネートの反応を阻害
することなくポリエーテルの反応を進めフオーム全体の
表面硬度の改善がはかれ、優れたフオームを得るもので
ある。
１１ ベーノ
なお、比較例に示したように、フロン１１を発泡剤とし
たものは気体熱伝導率が大きくなると共に、気泡が粗大
化し、フオームの熱伝導率改善効果は乏しいことが判っ
た。
たものは気体熱伝導率が大きくなると共に、気泡が粗大
化し、フオームの熱伝導率改善効果は乏しいことが判っ
た。
発明の効果
本発明は、上記の説明からも明らかなように、以下に示
すような効果が得られるものである。すなわち、本発明
の発泡断熱材は、気体熱伝導率が小さく、かつ、気泡微
細化による輻射伝熱によって、極めて優れた断熱性能を
有する。又、使用するジブロモジフルオロメタンは、沸
点が２６℃と常温域にあり、液温や型温等の発泡条件を
整えることが容易で、量産性が良好である。このような
生産性に優れ、かつ断熱性能が大幅に向上する発泡断熱
拐によって省エネルギーに寄与し、品質面での著しい改
善が可能となるのである。
すような効果が得られるものである。すなわち、本発明
の発泡断熱材は、気体熱伝導率が小さく、かつ、気泡微
細化による輻射伝熱によって、極めて優れた断熱性能を
有する。又、使用するジブロモジフルオロメタンは、沸
点が２６℃と常温域にあり、液温や型温等の発泡条件を
整えることが容易で、量産性が良好である。このような
生産性に優れ、かつ断熱性能が大幅に向上する発泡断熱
拐によって省エネルギーに寄与し、品質面での著しい改
善が可能となるのである。
Claims (1)
- 有機ポリイソシアネートと、ポリオール成分としてベン
ジルエーテル型液状フェノールとオルト−トリレンジア
ミンを開始剤とするポリエーテルポリオールとからなる
樹脂組成物と、整泡剤と、触媒成分として少なくともジ
メチルピペラジとジブチルチンジラウレートと、発泡剤
としてジブロモジフルオロメタンとよりなる発泡断熱材
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63131862A JPH01301729A (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | 発泡断熱材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63131862A JPH01301729A (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | 発泡断熱材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01301729A true JPH01301729A (ja) | 1989-12-05 |
Family
ID=15067863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63131862A Pending JPH01301729A (ja) | 1988-05-30 | 1988-05-30 | 発泡断熱材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01301729A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0708127A3 (de) * | 1994-10-22 | 1996-08-14 | Elastogran Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit einer verminderten Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung |
-
1988
- 1988-05-30 JP JP63131862A patent/JPH01301729A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0708127A3 (de) * | 1994-10-22 | 1996-08-14 | Elastogran Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit einer verminderten Wärmeleitfähigkeit und ihre Verwendung |
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