JPH01301761A - Aqueous coating agent composition - Google Patents
Aqueous coating agent compositionInfo
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- JPH01301761A JPH01301761A JP13017888A JP13017888A JPH01301761A JP H01301761 A JPH01301761 A JP H01301761A JP 13017888 A JP13017888 A JP 13017888A JP 13017888 A JP13017888 A JP 13017888A JP H01301761 A JPH01301761 A JP H01301761A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は水性被覆剤組成物に関する。さらに詳しくは、
水性ポリウレタン樹脂と、アクリル系共重合体水分散液
からなる水性被覆剤組成物に関するもので、ウレタン樹
脂の有する弾性、耐摩耗性と、アクリル樹脂の有する耐
候性、強靭性とを機能的に結びつけた組成物であり、セ
メント、コンクリート、金属、紙、皮革、木材等の被覆
剤として、巾広く利用されうるちのである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to aqueous coating compositions. For more details,
This relates to an aqueous coating composition consisting of an aqueous polyurethane resin and an aqueous acrylic copolymer dispersion, which functionally combines the elasticity and abrasion resistance of the urethane resin with the weather resistance and toughness of the acrylic resin. It is a composition that can be widely used as a coating for cement, concrete, metal, paper, leather, wood, etc.
[従来の技術およびその課題]
水性被覆剤組成物としては、従来から、アクリル系共重
合体水分散液か優れた耐候性、強靭性ゆえに建築内外装
、皮革、金属、木床等の被覆や繊維への含浸またはバイ
ンダーに、接着剤、のり剤等に非常に多岐にわたって使
用されてきた。[Prior art and its problems] Aqueous acrylic copolymer dispersions have traditionally been used as coatings for interior and exterior buildings, leather, metals, wooden floors, etc. due to their excellent weather resistance and toughness. It has been used in a wide variety of applications such as impregnating fibers or as a binder, adhesives, and glues.
しかしながら、近年、品質の高級化、塗布基材の変化、
新規用途への使用等に伴い、被覆剤組成物の性能に対す
る要求は高機能化しており、従来の耐候性に加え、ウレ
タン樹脂に匹敵する皮膜の弾性、耐摩耗性等が必要な用
途か増えつつある。However, in recent years, quality has improved, coating base materials have changed,
As they are used in new applications, the performance requirements for coating compositions are becoming more sophisticated, and in addition to conventional weather resistance, the number of applications that require film elasticity and abrasion resistance comparable to that of urethane resins is increasing. It's coming.
このような物性を得るために、アクリル系共重合体水分
散液の改善方法として、各種アクリル系官能基上ツマ−
が検討されているか、ウレタン樹脂に匹敵する弾性を有
するアクリル系樹脂を得ることは困難であり、検討か望
まれていた。In order to obtain such physical properties, as a method for improving the aqueous acrylic copolymer dispersion, various acrylic functional groups are added.
Since it is difficult to obtain an acrylic resin with elasticity comparable to that of urethane resin, it has been desired to investigate the problem.
一方、水性被覆剤組成物としての水性ポリウレタン樹脂
は、この樹脂の特徴である弾性、耐摩耗性に着目して、
従来から、織物、紙、皮革、プラスチック、木床等の被
覆に使用されてきたか、常乾て使用する場合、水性化の
ために用いた水溶性物質に起因すると考えられる耐水性
、耐アルカリ性、耐候性の不良や、ウレタンデイスパー
ジョンでは粒子内の凝集力の強さに起因すると考えられ
る粒子間の造膜性の不良等のため、使用される範囲かほ
とんど室内に限られていた。また、実際上、使用される
ケースは、架橋剤を併用し、高温加熱乾燥処理して用い
られることかはとんとてあり、この条件によってはじめ
て、ウレタン樹脂特有の弾性か得られるものであった。On the other hand, water-based polyurethane resin as a water-based coating composition is developed by focusing on the elasticity and abrasion resistance that are the characteristics of this resin.
Traditionally, it has been used to coat textiles, paper, leather, plastics, wooden floors, etc., or when used dry, it has water resistance, alkali resistance, which is thought to be due to the water-soluble substances used to make it water-soluble. Due to poor weather resistance and, in the case of urethane dispersions, poor film-forming properties between particles, which is thought to be caused by the strength of the cohesive force within the particles, their use was mostly limited to indoor environments. In addition, in practice, the resin is often used in combination with a crosslinking agent and subjected to high-temperature heating and drying, and only under these conditions can the elasticity unique to urethane resins be obtained.
ウレタン樹脂の有する弾性、耐摩耗性に加え、アクリル
樹脂の有する耐候性、強靭性を(Jfけ持つ水性被覆剤
組成物の開発のために、水性ポリウレタン樹脂とアクリ
ル系共重合体水分散液との混合等も検討されているが、
単なる混合では、かえってそれぞれのもつ樹脂の欠点、
すなわち、アクリル系共重合体水分散液の弾性の弱さと
、水性ポリウレタン樹脂の耐候性の悪さとを組合した性
質のものしか得られない場合が多く、両者の特性を組合
せた樹脂の開発か切望されていた。In order to develop an aqueous coating composition that has the weather resistance and toughness of an acrylic resin in addition to the elasticity and abrasion resistance of a urethane resin, we developed an aqueous dispersion of an aqueous polyurethane resin and an acrylic copolymer. Mixing etc. of
Mere mixing will only increase the disadvantages of each resin.
In other words, in many cases, only properties that combine the weak elasticity of aqueous acrylic copolymer dispersions and the poor weather resistance of water-based polyurethane resins can be obtained, and there is a strong desire to develop a resin that combines the characteristics of both. It had been.
1課題を解決するための手段]
本発明者らは、ウレタン樹脂の有する弾性、耐摩耗性に
加え、アクリル樹脂の有づる耐候性、強靭性を併せ持つ
水性被覆剤組成物を開発すべく、研究を重ねた結果、水
性ポリウレタン樹脂とアクリル系共重合体水性分散液を
単に混合するのではなく、その両者を機能的に結びつり
ることによって、上記問題点を解消しうろことを見出し
て本発明を完成させるに到った。Means for Solving Problem 1] The present inventors have conducted research in order to develop an aqueous coating composition that has both the elasticity and abrasion resistance of urethane resins, as well as the weather resistance and toughness of acrylic resins. As a result of repeated research, it was discovered that the above problems could be solved by not simply mixing the aqueous polyurethane resin and the aqueous acrylic copolymer dispersion, but by functionally linking the two, and the present invention was developed. I have finally completed the .
すなわち本発明は、シイソシアネー1−類と、カルボン
酸基含有グリコール類を含むグリコール類とを反応させ
て得られたウレタンプレポリマーを中和し、かつヒドラ
ジン誘導体にて鎖伸長して得られた水性ボ1ノウレタン
樹脂(A)と、アクリル系共重合体の構成モノマー中に
カルボニル基含有単量体またはアミド基含有単量体を全
重合性単量体100重量部に対し、少なくとも0,5重
量部含有するアクリル系共重合体水性分散液(B)とか
らなり、その固形分重量比か(A)/(B) −100
15〜5/100であることを特徴とする水性被覆剤組
成物である。That is, the present invention provides an aqueous urethane prepolymer obtained by neutralizing a urethane prepolymer obtained by reacting a cyisocyanate 1- with a glycol containing a carboxylic acid group-containing glycol, and extending the chain with a hydrazine derivative. Polyurethane resin (A) and a carbonyl group-containing monomer or an amide group-containing monomer in the constituent monomers of the acrylic copolymer are at least 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total polymerizable monomers. acrylic copolymer aqueous dispersion (B), the solid content weight ratio (A)/(B) -100
15 to 5/100.
以下、本発明について詳細に)ボベる。The present invention will be described in detail below.
本発明に用いられる水性ポリウレタン樹脂は、例えば次
のようにして製造される。即ち、まず、ジイソシアネー
トとグリコールおよび゛カルシボン酸基を有するグリコ
ールをウレタン化反応させ、ウレタンプレポリマーを(
qる。The aqueous polyurethane resin used in the present invention is produced, for example, as follows. That is, first, a diisocyanate, a glycol, and a glycol having a carboxylic acid group are subjected to a urethanization reaction to form a urethane prepolymer (
qru.
この時使用されるジイソシアネート類としては、脂肪族
、脂環族または芳香族ジイソシアネートかあり、これら
の例としては、2.4−トリレンジイソシアネート、2
.6−トリレンジイソシアネート、4.4°−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、m−)工二レンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、1,4−
シクロヘキシレンジイソシアネート.4,4°−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート、3.3°−ジメチ
ル−4,4゛−じフェニレンジイソシアネート、3,3
“−ジメトキシ−4,4’−ビフェニレンジイソシアネ
ート、3,3゛−ジクロロ−4,4”−ビフェニレンジ
イソシアネート、1.5−ナフタレンジイソシアネ−1
〜、1.5−テ1〜ラヒドロナフタレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネーi〜などか挙げられる。The diisocyanates used at this time include aliphatic, alicyclic or aromatic diisocyanates, such as 2,4-tolylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate,
.. 6-tolylene diisocyanate, 4.4°-diphenylmethane diisocyanate, m-)technyl diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, 1,4-
Cyclohexylene diisocyanate. 4,4°-dicyclohexylmethane diisocyanate, 3.3°-dimethyl-4,4′-diphenylene diisocyanate, 3,3
"-dimethoxy-4,4'-biphenylene diisocyanate, 3,3'-dichloro-4,4"-biphenylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate-1
-, 1.5-te1-lahydronaphthalene diisocyanate, isophorone diisocyanate i, etc.
ウレタンプレポリマーを調製する際のグリコール類とし
ては、低分子量グリコール類、高分子量グリコール類、
ポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリオー
ル類等をそれぞれ単独に用いてもよく、またウレタン技
術でよく知られているように、ポリエステルポリオール
や高分子量グリコールに低分子量グリコールを併用して
も良い。Glycols used in preparing urethane prepolymers include low molecular weight glycols, high molecular weight glycols,
Polyester polyols, polycarbonate polyols, etc. may be used alone, or, as is well known in urethane technology, low molecular weight glycols may be used in combination with polyester polyols and high molecular weight glycols.
低分子量グリコール類としては、エチレングリコール、
ジエチレングリ」−ル、トリエチレングリコール、1,
2−プロピレングリコール、1,3−ブチレンゲリコー
ル、テ1〜ラメチレングリ]−ル、ヘキ]ナメヂレング
リコール、デ゛カメヂレングリコール、オクタンジオー
ル、トリシクロデカンジメヂロール、水添ビスフェノー
ル△、シクロヘキサンジメタツール等があり、これらは
2種以上混合してもよい。Examples of low molecular weight glycols include ethylene glycol,
Diethylene glycol, triethylene glycol, 1,
2-propylene glycol, 1,3-butylene gelicol, 1-ramethylene glycol, hex]namedylene glycol, dicamedylene glycol, octanediol, tricyclodecane dimedylol, hydrogenated bisphenol△, Examples include cyclohexane dimetatool, and two or more of these may be mixed.
高分子量グリコール類は、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメヂレングリコー
ル等か挙げられる。Examples of high molecular weight glycols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol.
ポリエステルポリオール類としては、グリコール成分と
ジカルボン酸成分を反応させたものであればよく、公知
の方法で容易に製造される。すなわち、エステル化反応
に限らづ゛、エステル交換反応であっても良い。つまり
本発明のボ1ノエステルボツオールはグリコール類ジカ
ルボン酸の低級アルキルエステルを使用してエステル交
換反応によっても製造できる。The polyester polyols may be those obtained by reacting a glycol component and a dicarboxylic acid component, and can be easily produced by a known method. That is, the reaction is not limited to esterification reaction, but may also be transesterification reaction. That is, the bo-1-noester botuol of the present invention can also be produced by transesterification using lower alkyl esters of glycol dicarboxylic acids.
カルボン酸基を有するグリコール類としては、2.2−
ジメチロールプロピオン酸、2,2−ジメチロール醋酸
、?、2−ジメチロール吉草酸等が挙げられる。As glycols having a carboxylic acid group, 2.2-
Dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolacetic acid, ? , 2-dimethylolvaleric acid and the like.
反応は、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、
N−メチルピロリドン、テ1ヘラヒドロフラン等の、イ
ソシアネート基に対して不活性で、水との親和性の大き
い有機溶剤中で行うことか望ましい。The reaction involves dioxane, acetone, methyl ethyl ketone,
It is preferable to carry out the reaction in an organic solvent that is inert to isocyanate groups and has a high affinity for water, such as N-methylpyrrolidone or tetrahydrofuran.
次いて、プレポリマーを中和および鎖伸長し、蒸留水を
添加し、水性ポリウレタン樹脂を得る。The prepolymer is then neutralized and chain extended, and distilled water is added to obtain a water-based polyurethane resin.
反応に用いた有機溶剤は、必要に応じて公知の方法にて
脱溶剤しても良い。The organic solvent used in the reaction may be removed by a known method if necessary.
中和剤としては、トリレンジアミン、トリエチルアミン
、ト1ノn−プロピルアミン、1〜1ノブチルアミン、
トリエタノールアミンのようなアミン類;水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられる。As a neutralizing agent, tolylene diamine, triethylamine, 1-n-propylamine, 1-1 butylamine,
Amines such as triethanolamine; examples include sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, and the like.
本発明では、鎖伸長剤としてヒドラジン誘導体を用いる
ことが要件である。ヒドラジン誘導体としては、ヒドラ
ジン、エチレン−1,2−ジヒドラジン、プロピレン−
1,3−ジヒドラジン、ブチレン−1,4−ジヒドラジ
ン等が挙げられる。In the present invention, it is necessary to use a hydrazine derivative as a chain extender. Hydrazine derivatives include hydrazine, ethylene-1,2-dihydrazine, propylene-
Examples include 1,3-dihydrazine and butylene-1,4-dihydrazine.
ウレタンプレポリマーの鎖伸長剤として一般的には、エ
チレングリコール、プロピレングリコール等のポリオー
ル類;エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジア
ミン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタン
、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、2−メ
チルピペラジン、イソホロンジアミン等の脂肪族、脂環
式および芳香族ジアミンがよく知られているか、本発明
ではこのような化合物は、アクリル系共重合体水性分散
液との機能的な結びつぎには効果か認められない。Chain extenders for urethane prepolymers generally include polyols such as ethylene glycol and propylene glycol; ethylene diamine, propylene diamine, hexamethylene diamine, tolylene diamine, xylylene diamine, diphenyl diamine, diaminodiphenylmethane, diamincyclohexylmethane, Aliphatic, cycloaliphatic and aromatic diamines such as piperazine, 2-methylpiperazine, isophorone diamine are well known or in the present invention such compounds are used for functional combination with aqueous acrylic copolymer dispersions. No effect has been found on ties.
すなわち、ウレタンプレポリマーの鎖伸長を行った際に
得られた水性ポリウレタン樹脂のポリマー分子末端には
−N HN H2の化学構造を保持していることか必要
であり、この化学構造を保持することによって、はじめ
て、水性ウレタン樹脂とアクリル系共重合体水性分散液
とを機能的に結び付けることができる。That is, it is necessary that the polymer molecule end of the aqueous polyurethane resin obtained when chain elongation of the urethane prepolymer is carried out has a chemical structure of -NHN H2, and this chemical structure must be maintained. Only then can the aqueous urethane resin and the aqueous acrylic copolymer dispersion be functionally linked.
本発明では、水性ポリウレタン樹脂中の酸価は、樹脂固
型分あたり、10〜200か好ましい。酸価10未満で
は、有機溶剤中で反応させたウレタンプレポリマーを中
和剤、鎖伸長剤、蒸留水を用いて水性化させる場合に凝
集物か生じやすく、得られた水性ポリウレタン樹脂の貯
蔵安定性も悪い場合かある。一方、酸価200を超える
と、アクリル系共重合体水性分散液を機能的に結びつけ
た場合に、好ましい耐久性、耐水性等の物性が得られな
いことがある。In the present invention, the acid value in the aqueous polyurethane resin is preferably 10 to 200 per resin solid content. If the acid value is less than 10, aggregates are likely to form when the urethane prepolymer reacted in an organic solvent is made aqueous using a neutralizing agent, a chain extender, and distilled water, and the storage stability of the resulting aqueous polyurethane resin is reduced. Sometimes the sex is also bad. On the other hand, if the acid value exceeds 200, desirable physical properties such as durability and water resistance may not be obtained when the aqueous acrylic copolymer dispersion is functionally combined.
本発明のアクリル系共重合体水性分散液を得るために用
いられるアクリル系単量体としては、カルボニル基含有
単量体またはアミド基含有単量体を全重合性単量体10
0重量部に対し、少なくとも0.5重量部含有すること
か要件であるが、乳化重合を行う際に用いる界面活性剤
や保護コロイド、重合開始剤については、従来から知ら
れているものを用いることができる。The acrylic monomers used to obtain the aqueous acrylic copolymer dispersion of the present invention include carbonyl group-containing monomers or amide group-containing monomers in a total amount of 10% of the total polymerizable monomer.
The requirement is to contain at least 0.5 parts by weight compared to 0 parts by weight, but conventionally known surfactants, protective colloids, and polymerization initiators used in emulsion polymerization are used. be able to.
カルボニル基含有単量体としては、アルド基またはケト
基を含有する単量体のことであり、ニスチル結合(−C
−O−)やカルボキシル基(−C−DH)のみを有する
化合物は、この単量体には含まれない。The carbonyl group-containing monomer is a monomer containing an aldo group or a keto group, and has a nistyl bond (-C
-O-) or a compound having only a carboxyl group (-C-DH) is not included in this monomer.
本発明に該当するカルボニル基含有単量体の例としては
、アクロレイン、ダイアセ1〜ンアクリルアミド、ビニ
ルエチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケ
トン、ジアセトンアクリレート、アセトニトリルアクリ
レ−1へ等か挙げられる。Examples of carbonyl group-containing monomers applicable to the present invention include acrolein, diacetate acrylamide, vinyl ethyl ketone, vinyl ethyl ketone, vinyl butyl ketone, diacetone acrylate, acetonitrile acrylate-1, etc. .
アミド基含有単量体としては、モノオレフィン性不飽和
カルボン酸アミド、モノオレフィン性不飽和カルボン酸
アミドのN−アルキル誘導体、およびモノオレフィン性
不飽和カルボン酸アミドのN−アルキロール誘導体か挙
げられる。該当する単量体の例としては、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸またはマレイン酸のアミド体
;N−メチルアクリルアミド、N−イソブチルアクリル
アミド、N−メチルメタクリルアミド、N−メヂロール
アクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド、N
−工1ヘキシメヂルアクリルアミト、トn−ブトキシメ
ヂルアクリルアミド、N−イソプロポキシメタクリルア
ミド等が挙げられる。Examples of the amide group-containing monomer include monoolefinically unsaturated carboxylic acid amides, N-alkyl derivatives of monoolefinically unsaturated carboxylic acid amides, and N-alkylol derivatives of monoolefinically unsaturated carboxylic acid amides. . Examples of suitable monomers include acrylic acid,
Amides of methacrylic acid, itaconic acid or maleic acid; N-methylacrylamide, N-isobutylacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-medyrollacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N
Examples thereof include hexymethylacrylamide, n-butoxymethylacrylamide, and N-isopropoxymethacrylamide.
これらのカルボニル基含有単量体またはアミド基含有単
量体は、単独で用いても、あるいは併用しても良いが、
全重合性単量体100@量部に対し、少なくとも0.5
重量部は必要でおり、特に好ましい領域は1,0〜10
.0重量部で必る。0.5重量部より少ない場合は、水
性ポリウレタン樹脂とアク1ノル系共重合体水性分散液
との機能的効果か認められず、耐候性、耐水性、耐アル
カリ性、弾性、耐摩耗性等の物性の著しい向上は得かた
い。These carbonyl group-containing monomers or amide group-containing monomers may be used alone or in combination, but
At least 0.5 parts per 100 parts of total polymerizable monomers
Parts by weight are necessary, and a particularly preferable range is 1.0 to 10
.. Required at 0 parts by weight. If it is less than 0.5 parts by weight, the functional effects of the aqueous polyurethane resin and the aqueous 1-nor copolymer dispersion will not be observed, and the weather resistance, water resistance, alkali resistance, elasticity, abrasion resistance, etc. It is difficult to obtain significant improvements in physical properties.
また、本発明で乳化重合に用いられる上記以外のアクリ
ル系単量体としては、アクリル酸メヂル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシ
ル等のアクリル酸エステル類;メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル類等が挙げ
られる。Acrylic monomers other than those mentioned above that can be used in the emulsion polymerization in the present invention include acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate; methyl methacrylate, and methacrylate. Examples include methacrylic acid esters such as ethyl acid.
本発明では、上記アクリル系単量体と共重合することの
できる他の重合性不飽和単量体も利用することができる
。In the present invention, other polymerizable unsaturated monomers that can be copolymerized with the above-mentioned acrylic monomers can also be used.
このような重合性不飽和単量体としては、マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸の各エステル類:酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、第3級カルボン酸ビニル等のビニ
ルエステル類;スチレン、ビニルトルエン等の如ぎ芳香
族ビニルエステル類;ビニルピロリドンの如き複素環式
ビニル化合物;塩化ビニル、アクリロニトリル、ビニル
エーテル、ビニルケトン、ビニルアミド等;塩化ビニリ
デン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン化合
物:エヂレン、プロピレン等のα−オレフィン類;ブタ
ジェンの如きジエン類か挙げられる。Examples of such polymerizable unsaturated monomers include maleic acid,
Esters of fumaric acid and itaconic acid: vinyl acetate,
Vinyl esters such as vinyl propionate and vinyl tertiary carboxylate; Aromatic vinyl esters such as styrene and vinyltoluene; Heterocyclic vinyl compounds such as vinylpyrrolidone; Vinyl chloride, acrylonitrile, vinyl ether, vinyl ketone, vinyl amide etc.; halogenated vinylidene compounds such as vinylidene chloride and vinylidene fluoride; α-olefins such as ethylene and propylene; and dienes such as butadiene.
また反応性極性基を有する重合性不飽和単量体としては
、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ−1
〜、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル系化合物
;ビニルトリクロロシラン、ビニル1〜リエトキシシラ
ン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ)シラン、T
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシラ
ン系化合物ニアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸ま
たはその半エステル、フマル酸またはその半エステル、
イタコン酸またはその半エステル、クロ1〜ン酸等のカ
ルボキシル系化合物;β−じドロキシエチルアクリレ−
1〜、β−ヒドロキシエチルメタクリレ−13=
一ト等のヒドロキシル系化合物;アルキルアミノアクリ
レート、アルキルアミノメタクリレ−1〜等のアミン系
化合物が挙げられる。In addition, as the polymerizable unsaturated monomer having a reactive polar group, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate-1
~, glycidyl compounds such as allyl glycidyl ether; vinyl trichlorosilane, vinyl 1-ethoxysilane, vinyl tris(β-methoxyethoxy)silane, T
- Silane compounds such as methacryloxypropyltrimethoxysilane, nialic acid, methacrylic acid, maleic acid or its half ester, fumaric acid or its half ester,
Carboxyl compounds such as itaconic acid or its half ester, chloric acid; β-didroxyethyl acrylate
Examples include hydroxyl compounds such as 1 to β-hydroxyethyl methacrylate-13; amine compounds such as alkylamino acrylate and alkylamino methacrylate 1 to 1.
本発明において、乳化重合を行う際に用いられる界面活
性剤(乳化剤)としては、従来から公知のものを利用で
きる。例えばドデシルベンヒン硫酸ソーダ、ドデシルベ
ンセンスルホン酸ソーダ、アルキルアリールポリエーテ
ル硫酸塩等のような陰イオン性乳化剤;ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル、ポリオキシエヂレンノニルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レンブロック共重合体等のような非イオン性乳化剤;セ
チルl〜リメヂルアンモニウムブロミド、ラウリルピリ
ジニウムクロリド等のような陽イオン性乳化剤を適宜選
択して使用できる。また、上記の如き乳化剤の代りに、
あるいは乳化剤を併用して水溶性オリゴマーを分散剤と
して使用することも可能である。ざらに、ポリビニルア
ルコール、ビトロキシエチルセルロース等のような水溶
性高分子物質を上記乳化剤と併用したり、あるいは=
14−
重合後、乳化液に添加したりすることも有効でおる。In the present invention, conventionally known surfactants (emulsifiers) used in emulsion polymerization can be used. Anionic emulsifiers such as sodium dodecylbenhine sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkylaryl polyether sulfate, etc.; polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene-polyoxypropylene block Nonionic emulsifiers such as copolymers; cationic emulsifiers such as cetyl l to rimedyl ammonium bromide, laurylpyridinium chloride, etc. can be appropriately selected and used. Also, instead of the emulsifier as mentioned above,
Alternatively, it is also possible to use a water-soluble oligomer as a dispersant in combination with an emulsifier. In addition, water-soluble polymeric substances such as polyvinyl alcohol, bitroxyethyl cellulose, etc. may be used in combination with the above emulsifier, or =
14- It is also effective to add it to the emulsion after polymerization.
乳化剤、水溶性オリゴマー、水溶性高分子物質の合i−
1使用量は、アクリル系単量体100重量部に苅して(
)、5〜10重量部の範囲で使用するのか好ましい。こ
れより多くなると最終アクリル系共重合体水分散液の塗
膜の耐水性を著しく低下させる場合かあり、また、これ
より少ない使用量では、乳化重合時の安定性、生成乳化
重合体の安定性が低下する場合が必る。Synthesis of emulsifiers, water-soluble oligomers, and water-soluble polymer substances
1 amount used is 100 parts by weight of acrylic monomer (
), preferably used in a range of 5 to 10 parts by weight. If the amount is more than this, the water resistance of the final acrylic copolymer aqueous dispersion may be significantly reduced, and if the amount is less than this, the stability during emulsion polymerization and the stability of the resulting emulsion polymer may be affected. There will always be cases where this decreases.
本発明のアクリル系共重合体水分散液を得るための乳化
重合において用いられるラジカル重合開始剤としては、
通常の乳化重合に用いられているものか使用されるか、
これらの例としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム、アゾビスイソブチロニトリルおよびその塩V塩等
が挙げられ、またクメンハイドロパーオキザイド、te
rt−ブチルハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化
物も必要に応じて使用することかできる。さらに、これ
らの過硫酸塩または過酸化物と、鉄イオンなどの金属イ
オン、およびナトリウムスルホオキシレートホルムアル
デヒド、ピロ亜硫酸ソーダ、1−アスコルビン酸などの
還元剤を組合わせて用いる公知のレドックス系開始剤も
用いることができる。The radical polymerization initiator used in the emulsion polymerization to obtain the aqueous acrylic copolymer dispersion of the present invention includes:
Is it used in normal emulsion polymerization?
Examples of these include potassium persulfate, ammonium persulfate, azobisisobutyronitrile and its salt V salt, and also cumene hydroperoxide, te
Organic peroxides such as rt-butyl hydroperoxide can also be used if desired. Furthermore, known redox initiators are used in combination with these persulfates or peroxides, metal ions such as iron ions, and reducing agents such as sodium sulfooxylate formaldehyde, sodium pyrosulfite, and 1-ascorbic acid. can also be used.
乳化重合時の濃度は、実用的な観点より、最終組成物が
25〜65重量%の固形分濃度となるようにするのがよ
く、また反応系へのエチレン性不飽和単量体およびラジ
カル重合開始剤は一括仕込み、連続滴下、分割添加など
公知のいずれの方法でも行うことができる。From a practical standpoint, the concentration during emulsion polymerization is preferably such that the final composition has a solid content concentration of 25 to 65% by weight, and the concentration of ethylenically unsaturated monomers and radical polymerization in the reaction system is preferably 25 to 65% by weight. The initiator can be added by any known method such as batch charging, continuous dropwise addition, and divided addition.
乳化重合時の温度も、公知の乳化重合で行われている範
囲でよく、また乳化重合は常圧下、またはカス状のエチ
レン性不飽和単量体を使用するときは加圧下で行われる
。The temperature during the emulsion polymerization may be within the range used in known emulsion polymerizations, and the emulsion polymerization is carried out under normal pressure, or under pressure when a dregs-like ethylenically unsaturated monomer is used.
本発明では、このようにして得られたカルボニル基また
はアミド基含有のアクリル系共重合体水分散液と、ヒド
ラジン誘導体で鎖伸長した水性ポリウレタン樹脂とを混
合ゴることにより、機能的な結びつきか強固に発現する
。この結びつきは、水性ポリウレタン樹脂のポリマー分
子末端の−N HN H2基と、アクリル系共重合体水
性分散液のカルボニル基またはアミド基か、塗膜化する
際に有機的に反応することによって生じるものと考えら
れ、縮合系樹脂とラジカル重合系樹脂との機能を有機的
に結びつけた水性被覆剤組成物である。In the present invention, the aqueous dispersion of the carbonyl group- or amide group-containing acrylic copolymer thus obtained is mixed with an aqueous polyurethane resin whose chain has been extended with a hydrazine derivative, thereby forming a functional bond. Strongly expressed. This bond is caused by an organic reaction between the -NHN H2 group at the end of the polymer molecule of the aqueous polyurethane resin and the carbonyl group or amide group of the aqueous acrylic copolymer dispersion during coating. It is an aqueous coating composition that organically combines the functions of a condensation resin and a radical polymerization resin.
さらに言えば、本発明の水性被覆剤組成物は、ウレタン
樹脂の有する弾性、耐摩耗性と、アクリル樹脂の有する
耐候性、強靭性を併せ持つ特徴を有するだけでなく、耐
溶剤性等についても、それぞれ単独の樹脂よりも著しく
向上している。例えば、水性ウレタン樹脂から得られる
塗膜は、ケトン類、例えばメチルエチルケトン等に簡単
に溶解するし、アクリル系共重合体水分散液から得られ
る塗膜は、トルエン等に簡単に溶解する。しかし、本発
明の要件を満たした水性被覆剤組成物は、メチルエチル
ケトン、トルエンの両方の溶剤に不溶となる。Furthermore, the aqueous coating composition of the present invention not only has the elasticity and abrasion resistance of urethane resins and the weather resistance and toughness of acrylic resins, but also has excellent solvent resistance and other properties. Each resin is significantly improved compared to the resin alone. For example, a coating film obtained from an aqueous urethane resin is easily dissolved in ketones such as methyl ethyl ketone, and a coating film obtained from an aqueous acrylic copolymer dispersion is easily dissolved in toluene and the like. However, an aqueous coating composition that meets the requirements of the present invention is insoluble in both methyl ethyl ketone and toluene solvents.
また本発明の要件を満たした水性被覆剤組成物−17=
の熱軟化温度は、水性ポリウレタン樹脂、アクリル系共
重合体水分散液、おのおのの単独の熱軟化温度を上回っ
ており、単なる混合系では、全く得ることのできない特
性を発現する。Furthermore, the heat softening temperature of the aqueous coating composition-17= which met the requirements of the present invention exceeds the heat softening temperatures of the aqueous polyurethane resin, the aqueous acrylic copolymer dispersion, and each individual. Then, it develops characteristics that cannot be obtained at all.
これに対し、本発明の要件を1つでも欠いた水性ポリウ
レタン樹脂とアクリル系共重合体水分散液の混合系では
、本発明で得られるような機能的結び付きは得られす、
ウレタン樹脂の有する弾性、耐摩耗性と、アクリル樹脂
の有する耐候性を併せ持つことかできない。また、耐溶
剤性についても、何ら複合化した効果が認められず、熱
軟化温度の著しい上昇も認められない。On the other hand, in a mixed system of an aqueous polyurethane resin and an aqueous acrylic copolymer dispersion that lacks even one of the requirements of the present invention, the functional bond obtained in the present invention cannot be obtained.
It is impossible to combine the elasticity and abrasion resistance of urethane resin with the weather resistance of acrylic resin. Further, regarding solvent resistance, no compounding effect was observed, nor was a significant increase in the thermal softening temperature observed.
水性ポリウレタン樹脂とアクリル系共重合体水性分散液
の配合割合は、その固形分重量比で10015〜5/1
00の範囲におることが本発明の要件であり、100/
10〜10/100の範囲にあることがより好ましい。The mixing ratio of aqueous polyurethane resin and aqueous acrylic copolymer dispersion is 10015 to 5/1 in terms of solid content weight ratio.
It is a requirement of the present invention that it be in the range of 00, and 100/
It is more preferably in the range of 10 to 10/100.
この範囲を逸脱すると、水性ポリウレタン樹脂とアクリ
ル系共重合体分散液、それぞれの有する特性を併せ持つ
ことが困難となり、前述したような特徴おる塗膜は得か
たい。水性ポリウレタン樹脂とアクリル系共重合体分散
液の配合割合は、必要とする性能に合致するように本発
明の範囲内にて調整することにより、ウレタン樹脂の特
性を強調したり、アクリル樹脂の特性を強調することが
できる。If it deviates from this range, it becomes difficult to combine the properties of the aqueous polyurethane resin and the acrylic copolymer dispersion, making it difficult to obtain a coating film with the characteristics described above. The blending ratio of the water-based polyurethane resin and the acrylic copolymer dispersion can be adjusted within the scope of the present invention to match the required performance, thereby emphasizing the characteristics of the urethane resin or improving the characteristics of the acrylic resin. can be emphasized.
本発明の水性被覆剤組成物は、前記に特定した水性ポリ
ウレタン樹脂とアクリル系共重合体水性分散液からなる
組成物をビヒクルとして、従来型のアクリル系共重合体
水性分散液を用いた水性被覆剤組成物の製造と全く同様
にして製造される。The aqueous coating composition of the present invention uses a composition comprising the aqueous polyurethane resin specified above and an aqueous acrylic copolymer dispersion as a vehicle, and a conventional aqueous coating using an aqueous acrylic copolymer dispersion. It is manufactured in exactly the same manner as the preparation of the drug composition.
即ち、顔料、充填剤、骨材、分散剤、湿潤剤、増粘剤お
よび/またはレオロジーコン1〜ロール剤、消泡剤、可
塑剤、造膜助剤、有機溶剤、防腐剤、防黴剤、pH調整
剤、防錆剤など、それぞれの目的に応じて選択、組合わ
され、通常の方法で塗料とされる。That is, pigments, fillers, aggregates, dispersants, wetting agents, thickeners and/or rheology control agents, antifoaming agents, plasticizers, coating aids, organic solvents, preservatives, and antifungal agents. , pH adjusters, rust preventives, etc., are selected and combined according to their respective purposes, and made into paints using conventional methods.
以下に実施例を挙げ、本発明をより詳細に説明するか、
本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。Examples will be given below to explain the present invention in more detail,
The present invention is not limited only to the following examples.
なお、以下において、部および%はいずれも重量に基づ
く値である。In addition, in the following, both parts and % are values based on weight.
製造例1 水性ポリウレタン樹脂(A)の製造1.6−
ヘキサンジオール1780 C1、アジピン酸2545
Ωおよび2,2−ジメチロールプロピオン酸567gを
混合して170°Cに昇温し、この温度で23時間反応
させることにより、0■価60、酸(I160のポリエ
ステルポリオールを得た。Production Example 1 Production of water-based polyurethane resin (A) 1.6-
Hexanediol 1780 C1, Adipic acid 2545
Ω and 567 g of 2,2-dimethylolpropionic acid were mixed, heated to 170° C., and reacted at this temperature for 23 hours to obtain a polyester polyol with an acid value of 60 and an acid (I) of 160.
このポリエステルポリオールに1815C1のメヂルエ
チルケトンを加えて希釈した。このポリエステルポリオ
ール溶液(I) 240にIと、メチルエチルケトン
220g、2,2−ジメチロールプロピオン酸30(J
よびシクロヘキサンジメタツール27C1を70°Cに
て十分撹拌混合したのち、4,4“−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート236gを加えて80°Cに昇
温し、6時間反応させたのち、30°Cまて冷却し、ウ
レタンプレポリマー溶液を得た。This polyester polyol was diluted by adding 1815C1 methyl ethyl ketone. 240 g of this polyester polyol solution (I), 220 g of methyl ethyl ketone, and 30 g of 2,2-dimethylolpropionic acid (J
After thoroughly stirring and mixing cyclohexane dimetatool 27C1 at 70°C, 236 g of 4,4"-dicyclohexylmethane diisocyanate was added, the temperature was raised to 80°C, reacted for 6 hours, and then heated to 30°C. It was cooled to obtain a urethane prepolymer solution.
このポリウレタンプレポリマー溶液を、あらかじめ21
C]の80%ヒドラジン水溶液と1〜リエヂルアミン4
0Clをイオン交換水1500gに溶解させたアミン水
溶液中に、撹拌下、徐々に注ぎ込み、粘稠で半透明の生
成物を得た。これを減圧下、55°○にて溶剤を除去し
たのち、イオン交換水を加えて濃度を調整し、不揮発分
23.7%、粘度(8N粘度計、60ppm 、25°
C) 23cPs 、 pH8,4の半透明な水性ポリ
ウレタン樹脂(A−1)を得た。This polyurethane prepolymer solution was prepared in advance at 21°C.
C] 80% aqueous hydrazine solution and 1 to riedylamine 4
0Cl was gradually poured into an aqueous amine solution in 1500 g of ion-exchanged water under stirring to obtain a viscous, translucent product. After removing the solvent at 55°○ under reduced pressure, ion-exchanged water was added to adjust the concentration.
C) A semi-transparent aqueous polyurethane resin (A-1) having a pH of 8.4 and 23 cPs was obtained.
上記と同様の方法で、表−1に示した原料を使用して、
表−1記載の性状を有する水性ポリウレタン樹脂(A−
2)〜(A−4)をそれぞれ調製した。Using the same method as above and using the raw materials shown in Table 1,
Aqueous polyurethane resin (A-
2) to (A-4) were prepared respectively.
(以下余白) 一 22 − 製造例2 アクリル系共重合体水性分散液(B)の製造 原料として下記のものを用意した。(Margin below) 1 22 - Production Example 2 Production of acrylic copolymer aqueous dispersion (B) The following materials were prepared as raw materials.
■重合性単量体類
アクリル酸?−エチルヘキシル 265gスチレン
165gアクリロニトリル
50gアクリル酸
10gダイアセトンアクリルアミド 1
0g■界面活性剤類
ニューコール7073F(固形分30%)木1)50Ω
■イオン交換水 360 Cl■
重合開始剤
過硫酸アンモニウム 2.5g何)日本乳化
剤■製、特殊アニオン乳化剤四つロフラスコに界面活性
剤30g、イオン交換水210gを仕込んで撹拌を開始
し、窒素気流中で80°Cに昇温し、次いで重合開始剤
を添加した。次いで重合性単量体類500g、界面活性
剤20q、イオン交換水150Ωを混合してモノマープ
レエマルジョンを作成し、このモノマープレエマルジョ
ンを3時間にわたって上記のフラスコ中に滴下した。■Polymerizable monomers acrylic acid? -Ethylhexyl 265g Styrene 165g Acrylonitrile
50g acrylic acid
10g diacetone acrylamide 1
0g ■Surfactants Nucor 7073F (solid content 30%) Wood 1) 50Ω
■Ion exchange water 360 Cl■
Polymerization initiator Ammonium persulfate 2.5g What) Special anion emulsifier manufactured by Nippon Nyukazai 30g of surfactant and 210g of ion-exchanged water were placed in a four-bottle flask, stirring was started, and the temperature was raised to 80°C in a nitrogen stream. , then a polymerization initiator was added. Next, 500 g of polymerizable monomers, 20 q of surfactant, and 150 Ω of ion-exchanged water were mixed to prepare a monomer pre-emulsion, and this monomer pre-emulsion was dropped into the above-mentioned flask over 3 hours.
この際の反応温度は80±3°Cに保った。滴下終了後
も同温度範囲に2時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続
させ、次いで冷却して14%アンモニア水にてpH3〜
9に調整し、不揮発分が55.1%、粘度3000cP
s 、 pH8,5のアクリル系共重合体水性分散液(
B−1)を得た。The reaction temperature at this time was maintained at 80±3°C. After completion of the dropwise addition, the reaction was continued under stirring while maintaining the same temperature range for 2 hours, then cooled and adjusted to pH 3~ with 14% aqueous ammonia.
9, non-volatile content is 55.1%, viscosity is 3000cP
s, aqueous acrylic copolymer dispersion with pH 8.5 (
B-1) was obtained.
上記と同様の方法で、表−2に示した原料を使用して、
表−2記載の性状を有するアクリル系共重合体水性分散
液(B−2)〜(B−4)を得た。Using the same method as above and using the raw materials shown in Table 2,
Acrylic copolymer aqueous dispersions (B-2) to (B-4) having properties shown in Table 2 were obtained.
(以下余白)
= 24 =
−25一
実施例1〜6、比較例1〜9
各製造例で得られた水性ポリウレタン樹脂(A)とアク
リル系共重合体水性分散液(B)を表−3に示す如く配
合して、水性被覆剤組成物(実施例1〜6、比較例1〜
9)を得た。(Left below) = 24 = -25 Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 9 Table 3 shows the aqueous polyurethane resin (A) and acrylic copolymer aqueous dispersion (B) obtained in each production example. Aqueous coating compositions (Examples 1 to 6, Comparative Examples 1 to 6) were prepared by blending as shown in
9) was obtained.
(以下余白)
得られた各水性被覆剤組成物を単独使用したフィルム物
性の試験を行った。表−4にその結果を示す。(Hereinafter referred to as blank space) Each of the obtained aqueous coating compositions was used alone to test the physical properties of the film. Table 4 shows the results.
(以下余白)
試験方法
(1)耐水性;カラス板に3ミルアプリケーターにて試
料を塗布し、フィルムを作成。3日間、室温にて乾燥後
、フィルムを水に浸漬。(Left below) Test method (1) Water resistance: A sample was applied to a glass plate using a 3 mil applicator to create a film. After drying at room temperature for 3 days, the film was immersed in water.
7日間、室温にて浸漬後、フィルム状態を目視にて判定
。After soaking at room temperature for 7 days, the film condition was visually judged.
(○・・・良好、△・・・普通、×・・・不良、以下同
様である)
(2)耐アルカリ性;(1)と同様に作成したフィルム
を、2%水酸化す1〜リウム水溶液に7日間浸漬後、フ
ィルム状態を目視にて判定。(○...good, △...fair, ×...poor, the same applies hereafter) (2) Alkali resistance: A film prepared in the same manner as in (1) was heated in a 2% hydroxide solution of After 7 days of immersion, the condition of the film was visually judged.
(3)耐溶剤性;(1)と同様に作成したフィルムを、
トルエン、メチルエチルケトンに1日浸漬し、フィルム
状態を目視にて判定。(3) Solvent resistance; a film prepared in the same manner as (1),
The film was immersed in toluene and methyl ethyl ketone for one day, and the film condition was visually determined.
(4)耐摩耗性; JFPA規格試験用標準タイル(ビ
ニルアスベス1〜タイル)に1平方メー1〜ル当り、1
0±2mlになるように試料を塗布する。(4) Abrasion resistance: 1 per square meter of standard tile for JFPA standard testing (vinyl asbeth 1 to tile)
Apply the sample to a volume of 0±2 ml.
同様の操作方法で5回塗りした試験片を常温中で7日間
乾燥したのら、テーパー試験器(摩耗輪C8−17、荷
重10000 )にて摩耗度を測定し、評価した。A test piece coated five times in the same manner was dried for 7 days at room temperature, and then the degree of wear was measured and evaluated using a taper tester (wearing wheel C8-17, load 10,000).
(5)フィルム強伸度;試料をカラス板上に流し込7日
間乾燥後使用した。試料は乾燥後のフィルムの膜厚が0
.2mmになるように採取しlこ。(5) Film strength and elongation: The sample was poured onto a glass plate and dried for 7 days before use. The sample has a film thickness of 0 after drying.
.. Take a sample so that it is 2 mm.
(6)流動開始温度;試料として、カラス板上で7乾燥
したフィルムを1.5〜2.0g使用する。(6) Flow start temperature; 1.5 to 2.0 g of a film dried on a glass plate is used as a sample.
昇温速度3°C/min、荷重30kgf 、ダイス1
mmφX 1 mm、Qにて流動開始温度を測定。Temperature increase rate 3°C/min, load 30kgf, die 1
Measure the flow start temperature at mmφX 1 mm and Q.
試験結果
表−4かられかるように、本発明の水性被覆剤組成物は
、本発明の要件を満たしていない他の組成物に比べて、
耐溶剤性、フィルム強伸度が格段に優れたものになる。As can be seen from Test Results Table 4, the aqueous coating composition of the present invention has a lower
The solvent resistance and film strength and elongation are much better.
また流動開始温度も格段に高くなる特徴を持ら、水性ウ
レタン樹脂とアクリル系共重合体水性分散体との機能的
な結び付きかあることがわかる。Furthermore, the flow initiation temperature is also characterized by being significantly high, indicating that there is a functional bond between the aqueous urethane resin and the aqueous acrylic copolymer dispersion.
次に、表−3の配合にて得られた各水性被覆剤−31=
組成物を用いて下記の塗料配合を行い、弾性塗装剤を調
製した。Next, the following coating formulations were carried out using each aqueous coating material-31= composition obtained with the formulations shown in Table 3 to prepare elastic coating agents.
(配合)
タイベークR−930寧4〕100.0旧−メトローズ
90SH−15000*5) 0.6プライマ
ル850 *6) 1.05%KT
PP (トリポリリン酸カリ)2.0ノイゲンEA−1
20*7)1 、0
7テjJ/ −/L7SX−568*8)2.5エチレ
ングリコール 10.0水
35.228%ア
ンモニア水 1.O上記の配合物を高
速デイスパーで分散し、下記の配合物を添加する。(Composition) Tybake R-930 Ning 4] 100.0 Old-Metrose 90SH-15000 *5) 0.6 Primal 850 *6) 1.05% KT
PP (potassium tripolyphosphate) 2.0 Neugen EA-1
20*7) 1,07tejJ/-/L7SX-568*8)2.5 Ethylene glycol 10.0 Water
35.228% ammonia water 1. Disperse the above formulation in a high speed disperser and add the following formulation.
各水性被覆剤組成物の
39%エマルジョン杷) 391.0テキサ
ノール 26.4キシレン
6.6アデカノール[川−420
判0) /水−172(塗料粘度によって調整)
−32〜
Total 57
7.3N、V (%)
43.7pvc (%)
15.2PWC(%)
39.6*4)ルチル型酸化チタン;6原産業(抹*
5)メチルセルロース;信越化学課
*6)ポリカルボン酸型分散剤;ローム・アンド・ハー
ス社(米国)
*7)界面活性剤;第1工業製薬nx
*8)消泡剤;旭電化銖
*9)エマルジョンの不揮発分〈%)により調整ネ10
)増粘剤;旭電化蛛
上記の塗料配合にて実施例1〜6および比較例1〜9の
水性被覆剤組成物の応用物性を試験した。39% emulsion loquat of each aqueous coating composition) 391.0 Texanol 26.4 Xylene
6.6 Adekanol [Kawa-420
Size 0) / Water -172 (adjusted by paint viscosity) -32 ~ Total 57
7.3N, V (%)
43.7pvc (%)
15.2PWC (%)
39.6*4) Rutile type titanium oxide; 6 Hara Sangyo (*
5) Methyl cellulose; Shin-Etsu Chemical Division *6) Polycarboxylic acid type dispersant; Rohm & Haas Company (USA) *7) Surfactant; Daiichi Kogyo Seiyaku NX *8) Antifoaming agent; Asahi Denka Min*9 )Adjust according to the non-volatile content of the emulsion (%)10
) Thickener: Asahi Denka Hashi The applied physical properties of the aqueous coating compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 9 were tested using the above coating formulations.
表−5にその結果を示す。Table 5 shows the results.
(以下余白)
試験方法
塗料粘度;B1型4 ppmの塗料粘度(cPs)塗膜
光沢;ガラス板に3ミルアプリケーターにて塗布し、1
日乾燥後に60°反剣率を測定(%)。(Left below) Test method Paint viscosity: B1 type 4 ppm paint viscosity (cPs) Paint film gloss: Coated on a glass plate with a 3 mil applicator, 1
After drying in the sun, measure the 60° reversal rate (%).
JIS A6910 :
伸び率・・・塗膜厚がトライで約1mmになるように試
片を作成し、その後JIS伸長性試験方法に従って養生
し2号ダンベルにて
打抜いたものを試験片とした。JIS A6910: Elongation rate: A test piece was prepared so that the coating film thickness would be about 1 mm on trial, and then cured according to the JIS elongation test method and punched out using a No. 2 dumbbell.
(塗布→7日間養生→裏面7日間養生
→打抜)
伸び時の劣化・・・上記の試片を1号ダンベルにて打抜
き試験片とじた。(Coating → Curing for 7 days → Curing for 7 days on the back side → Punching) Deterioration during elongation: The above specimen was punched out using a No. 1 dumbbell.
付着強さ・・・下塗り剤としてアクリディック53−4
48を塗布し、3時間乾燥後、試料を試験方法に従って
塗布し、14日間養生後供試、浸水後の付着強さに用い
る試
験体の四側面は養生終了3日前に塩化
ビニル樹脂塗料で塗り込んだ。接着剤
は2液型工ポキシ接着剤を使用した。Adhesion strength: Acrydic 53-4 as a primer
After drying for 3 hours, the sample was applied according to the test method, and after 14 days of curing, the four sides of the test specimen used to test the adhesion strength after being submerged in water were painted with vinyl chloride resin paint 3 days before the end of curing. It was crowded. A two-component poxy adhesive was used as the adhesive.
温冷繰返し作用に対する抵抗性:
(20±2°C水中18t(rs→−20±3°○×3
Hrs−+50± 3°CX3HrS ) XIO
リ−イクル
透水性・・・JIS伸長性試験方法に準拠耐衝撃性・・
・
耐候性・・・
塗膜強度; JIS A6910伸び率を測定した時点
での塗膜強度を表示。Resistance to repeated heating and cooling: (18t in 20±2°C water (rs→-20±3°○×3
Hrs-+50± 3°CX3HrS) XIO
Recycle water permeability...according to JIS extensibility test method Impact resistance...
・Weather resistance... Coating film strength: Displays the coating film strength at the time of measuring the JIS A6910 elongation rate.
促進耐候性;伸び率を測定したものと同様の塗膜をスタ
ンダードウェザ−メーターに
500時間照則した後の20°Cおよび一10°Cにお
ける塗膜伸度を測定。Accelerated weather resistance: Measure the elongation of a coating film at 20°C and -10°C after subjecting the same coating film to the one whose elongation rate was measured to a standard weather meter for 500 hours.
試験結果
表−5かられかるように、本発明の水性被覆剤組成物は
顔料を配合した時も耐候性か良好で、水浸漬後も塗膜強
度の劣化しない特性を発揮する。As can be seen from Test Results Table 5, the aqueous coating composition of the present invention exhibits good weather resistance even when pigments are added, and exhibits properties that do not cause deterioration in coating film strength even after immersion in water.
代理人弁理士 舘 野 千惠子Representative patent attorney Chieko Tateno
Claims (1)
ール類を含むグリコール類とを反応させて得られたウレ
タンプレポリマーを中和し、かつヒドラジン誘導体にて
鎖伸長して得られた水性ポリウレタン樹脂(A)と、ア
クリル系共重合体の構成モノマー中にカルボニル基含有
単量体またはアミド基含有単量体を全重合性単量体10
0重量部に対し、少なくとも0.5重量部含有するアク
リル系共重合体水性分散液(B)とからなり、その固形
分重量比が(A)/(B)=100/5〜5/100で
あることを特徴とする水性被覆剤組成物。(1) Water-based polyurethane resin (A ) and all the carbonyl group-containing monomers or amide group-containing monomers in the constituent monomers of the acrylic copolymer.
0 parts by weight, an aqueous acrylic copolymer dispersion (B) containing at least 0.5 parts by weight, and the solid content weight ratio is (A)/(B) = 100/5 to 5/100. An aqueous coating composition characterized in that:
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|---|---|---|---|
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1988
- 1988-05-30 JP JP63130178A patent/JP2684678B2/en not_active Expired - Lifetime
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