JPH01301761A - 水性被覆剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は水性被覆剤組成物に関する。さらに詳しくは、
水性ポリウレタン樹脂と、アクリル系共重合体水分散液
からなる水性被覆剤組成物に関するもので、ウレタン樹
脂の有する弾性、耐摩耗性と、アクリル樹脂の有する耐
候性、強靭性とを機能的に結びつけた組成物であり、セ
メント、コンクリート、金属、紙、皮革、木材等の被覆
剤として、巾広く利用されうるちのである。

［従来の技術およびその課題］ 水性被覆剤組成物としては、従来から、アクリル系共重
合体水分散液か優れた耐候性、強靭性ゆえに建築内外装
、皮革、金属、木床等の被覆や繊維への含浸またはバイ
ンダーに、接着剤、のり剤等に非常に多岐にわたって使
用されてきた。

しかしながら、近年、品質の高級化、塗布基材の変化、
新規用途への使用等に伴い、被覆剤組成物の性能に対す
る要求は高機能化しており、従来の耐候性に加え、ウレ
タン樹脂に匹敵する皮膜の弾性、耐摩耗性等が必要な用
途か増えつつある。

このような物性を得るために、アクリル系共重合体水分
散液の改善方法として、各種アクリル系官能基上ツマ−
が検討されているか、ウレタン樹脂に匹敵する弾性を有
するアクリル系樹脂を得ることは困難であり、検討か望
まれていた。

一方、水性被覆剤組成物としての水性ポリウレタン樹脂
は、この樹脂の特徴である弾性、耐摩耗性に着目して、
従来から、織物、紙、皮革、プラスチック、木床等の被
覆に使用されてきたか、常乾て使用する場合、水性化の
ために用いた水溶性物質に起因すると考えられる耐水性
、耐アルカリ性、耐候性の不良や、ウレタンデイスパー
ジョンでは粒子内の凝集力の強さに起因すると考えられ
る粒子間の造膜性の不良等のため、使用される範囲かほ
とんど室内に限られていた。また、実際上、使用される
ケースは、架橋剤を併用し、高温加熱乾燥処理して用い
られることかはとんとてあり、この条件によってはじめ
て、ウレタン樹脂特有の弾性か得られるものであった。

ウレタン樹脂の有する弾性、耐摩耗性に加え、アクリル
樹脂の有する耐候性、強靭性を（Ｊｆけ持つ水性被覆剤
組成物の開発のために、水性ポリウレタン樹脂とアクリ
ル系共重合体水分散液との混合等も検討されているが、
単なる混合では、かえってそれぞれのもつ樹脂の欠点、
すなわち、アクリル系共重合体水分散液の弾性の弱さと
、水性ポリウレタン樹脂の耐候性の悪さとを組合した性
質のものしか得られない場合が多く、両者の特性を組合
せた樹脂の開発か切望されていた。

１課題を解決するための手段］ 本発明者らは、ウレタン樹脂の有する弾性、耐摩耗性に
加え、アクリル樹脂の有づる耐候性、強靭性を併せ持つ
水性被覆剤組成物を開発すべく、研究を重ねた結果、水
性ポリウレタン樹脂とアクリル系共重合体水性分散液を
単に混合するのではなく、その両者を機能的に結びつり
ることによって、上記問題点を解消しうろことを見出し
て本発明を完成させるに到った。

すなわち本発明は、シイソシアネー１−類と、カルボン
酸基含有グリコール類を含むグリコール類とを反応させ
て得られたウレタンプレポリマーを中和し、かつヒドラ
ジン誘導体にて鎖伸長して得られた水性ボ１ノウレタン
樹脂（Ａ）と、アクリル系共重合体の構成モノマー中に
カルボニル基含有単量体またはアミド基含有単量体を全
重合性単量体１００重量部に対し、少なくとも０，５重
量部含有するアクリル系共重合体水性分散液（Ｂ）とか
らなり、その固形分重量比か（Ａ）／（Ｂ）　−１００
１５〜５／１００であることを特徴とする水性被覆剤組
成物である。

以下、本発明について詳細に）ボベる。

本発明に用いられる水性ポリウレタン樹脂は、例えば次
のようにして製造される。即ち、まず、ジイソシアネー
トとグリコールおよび゛カルシボン酸基を有するグリコ
ールをウレタン化反応させ、ウレタンプレポリマーを（
ｑる。

この時使用されるジイソシアネート類としては、脂肪族
、脂環族または芳香族ジイソシアネートかあり、これら
の例としては、２．４−トリレンジイソシアネート、２
．６−トリレンジイソシアネート、４．４°−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ｍ−）工二レンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチレン
ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、１，４−
シクロヘキシレンジイソシアネート．４，４°−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネート、３．３°−ジメチ
ル−４，４゛−じフェニレンジイソシアネート、３，３
“−ジメトキシ−４，４’−ビフェニレンジイソシアネ
ート、３，３゛−ジクロロ−４，４”−ビフェニレンジ
イソシアネート、１．５−ナフタレンジイソシアネ−１
〜、１．５−テ１〜ラヒドロナフタレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネーｉ〜などか挙げられる。

ウレタンプレポリマーを調製する際のグリコール類とし
ては、低分子量グリコール類、高分子量グリコール類、
ポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリオー
ル類等をそれぞれ単独に用いてもよく、またウレタン技
術でよく知られているように、ポリエステルポリオール
や高分子量グリコールに低分子量グリコールを併用して
も良い。

低分子量グリコール類としては、エチレングリコール、
ジエチレングリ」−ル、トリエチレングリコール、１，
２−プロピレングリコール、１，３−ブチレンゲリコー
ル、テ１〜ラメチレングリ］−ル、ヘキ］ナメヂレング
リコール、デ゛カメヂレングリコール、オクタンジオー
ル、トリシクロデカンジメヂロール、水添ビスフェノー
ル△、シクロヘキサンジメタツール等があり、これらは
２種以上混合してもよい。

高分子量グリコール類は、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリテトラメヂレングリコー
ル等か挙げられる。

ポリエステルポリオール類としては、グリコール成分と
ジカルボン酸成分を反応させたものであればよく、公知
の方法で容易に製造される。すなわち、エステル化反応
に限らづ゛、エステル交換反応であっても良い。つまり
本発明のボ１ノエステルボツオールはグリコール類ジカ
ルボン酸の低級アルキルエステルを使用してエステル交
換反応によっても製造できる。

カルボン酸基を有するグリコール類としては、２．２−
ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール醋酸
、？、２−ジメチロール吉草酸等が挙げられる。

反応は、ジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、
Ｎ−メチルピロリドン、テ１ヘラヒドロフラン等の、イ
ソシアネート基に対して不活性で、水との親和性の大き
い有機溶剤中で行うことか望ましい。

次いて、プレポリマーを中和および鎖伸長し、蒸留水を
添加し、水性ポリウレタン樹脂を得る。

反応に用いた有機溶剤は、必要に応じて公知の方法にて
脱溶剤しても良い。

中和剤としては、トリレンジアミン、トリエチルアミン
、ト１ノｎ−プロピルアミン、１〜１ノブチルアミン、
トリエタノールアミンのようなアミン類；水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、アンモニア等が挙げられる。

本発明では、鎖伸長剤としてヒドラジン誘導体を用いる
ことが要件である。ヒドラジン誘導体としては、ヒドラ
ジン、エチレン−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−
１，３−ジヒドラジン、ブチレン−１，４−ジヒドラジ
ン等が挙げられる。

ウレタンプレポリマーの鎖伸長剤として一般的には、エ
チレングリコール、プロピレングリコール等のポリオー
ル類；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサ
メチレンジアミン、トリレンジアミン、キシリレンジア
ミン、ジフェニルジアミン、ジアミノジフェニルメタン
、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２−メ
チルピペラジン、イソホロンジアミン等の脂肪族、脂環
式および芳香族ジアミンがよく知られているか、本発明
ではこのような化合物は、アクリル系共重合体水性分散
液との機能的な結びつぎには効果か認められない。

すなわち、ウレタンプレポリマーの鎖伸長を行った際に
得られた水性ポリウレタン樹脂のポリマー分子末端には
−Ｎ　ＨＮ　Ｈ２の化学構造を保持していることか必要
であり、この化学構造を保持することによって、はじめ
て、水性ウレタン樹脂とアクリル系共重合体水性分散液
とを機能的に結び付けることができる。

本発明では、水性ポリウレタン樹脂中の酸価は、樹脂固
型分あたり、１０〜２００か好ましい。酸価１０未満で
は、有機溶剤中で反応させたウレタンプレポリマーを中
和剤、鎖伸長剤、蒸留水を用いて水性化させる場合に凝
集物か生じやすく、得られた水性ポリウレタン樹脂の貯
蔵安定性も悪い場合かある。一方、酸価２００を超える
と、アクリル系共重合体水性分散液を機能的に結びつけ
た場合に、好ましい耐久性、耐水性等の物性が得られな
いことがある。

本発明のアクリル系共重合体水性分散液を得るために用
いられるアクリル系単量体としては、カルボニル基含有
単量体またはアミド基含有単量体を全重合性単量体１０
０重量部に対し、少なくとも０．５重量部含有すること
か要件であるが、乳化重合を行う際に用いる界面活性剤
や保護コロイド、重合開始剤については、従来から知ら
れているものを用いることができる。

カルボニル基含有単量体としては、アルド基またはケト
基を含有する単量体のことであり、ニスチル結合（−Ｃ
−Ｏ−）やカルボキシル基（−Ｃ−ＤＨ）のみを有する
化合物は、この単量体には含まれない。

本発明に該当するカルボニル基含有単量体の例としては
、アクロレイン、ダイアセ１〜ンアクリルアミド、ビニ
ルエチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケ
トン、ジアセトンアクリレート、アセトニトリルアクリ
レ−１へ等か挙げられる。

アミド基含有単量体としては、モノオレフィン性不飽和
カルボン酸アミド、モノオレフィン性不飽和カルボン酸
アミドのＮ−アルキル誘導体、およびモノオレフィン性
不飽和カルボン酸アミドのＮ−アルキロール誘導体か挙
げられる。該当する単量体の例としては、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸またはマレイン酸のアミド体
；Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−イソブチルアクリル
アミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メヂロール
アクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ
−工１ヘキシメヂルアクリルアミト、トｎ−ブトキシメ
ヂルアクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシメタクリルア
ミド等が挙げられる。

これらのカルボニル基含有単量体またはアミド基含有単
量体は、単独で用いても、あるいは併用しても良いが、
全重合性単量体１００＠量部に対し、少なくとも０．５
重量部は必要でおり、特に好ましい領域は１，０〜１０
．０重量部で必る。０．５重量部より少ない場合は、水
性ポリウレタン樹脂とアク１ノル系共重合体水性分散液
との機能的効果か認められず、耐候性、耐水性、耐アル
カリ性、弾性、耐摩耗性等の物性の著しい向上は得かた
い。

また、本発明で乳化重合に用いられる上記以外のアクリ
ル系単量体としては、アクリル酸メヂル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル等のアクリル酸エステル類；メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル類等が挙げ
られる。

本発明では、上記アクリル系単量体と共重合することの
できる他の重合性不飽和単量体も利用することができる
。

このような重合性不飽和単量体としては、マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸の各エステル類：酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、第３級カルボン酸ビニル等のビニ
ルエステル類；スチレン、ビニルトルエン等の如ぎ芳香
族ビニルエステル類；ビニルピロリドンの如き複素環式
ビニル化合物；塩化ビニル、アクリロニトリル、ビニル
エーテル、ビニルケトン、ビニルアミド等；塩化ビニリ
デン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニリデン化合
物：エヂレン、プロピレン等のα−オレフィン類；ブタ
ジェンの如きジエン類か挙げられる。

また反応性極性基を有する重合性不飽和単量体としては
、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ−１
〜、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル系化合物
；ビニルトリクロロシラン、ビニル１〜リエトキシシラ
ン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、Ｔ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のシラ
ン系化合物ニアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸ま
たはその半エステル、フマル酸またはその半エステル、
イタコン酸またはその半エステル、クロ１〜ン酸等のカ
ルボキシル系化合物；β−じドロキシエチルアクリレ−
１〜、β−ヒドロキシエチルメタクリレ−１３＝ 一ト等のヒドロキシル系化合物；アルキルアミノアクリ
レート、アルキルアミノメタクリレ−１〜等のアミン系
化合物が挙げられる。

本発明において、乳化重合を行う際に用いられる界面活
性剤（乳化剤）としては、従来から公知のものを利用で
きる。例えばドデシルベンヒン硫酸ソーダ、ドデシルベ
ンセンスルホン酸ソーダ、アルキルアリールポリエーテ
ル硫酸塩等のような陰イオン性乳化剤；ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル、ポリオキシエヂレンノニルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レンブロック共重合体等のような非イオン性乳化剤；セ
チルｌ〜リメヂルアンモニウムブロミド、ラウリルピリ
ジニウムクロリド等のような陽イオン性乳化剤を適宜選
択して使用できる。また、上記の如き乳化剤の代りに、
あるいは乳化剤を併用して水溶性オリゴマーを分散剤と
して使用することも可能である。ざらに、ポリビニルア
ルコール、ビトロキシエチルセルロース等のような水溶
性高分子物質を上記乳化剤と併用したり、あるいは＝　
１４− 重合後、乳化液に添加したりすることも有効でおる。

乳化剤、水溶性オリゴマー、水溶性高分子物質の合ｉ−
１使用量は、アクリル系単量体１００重量部に苅して（
）、５〜１０重量部の範囲で使用するのか好ましい。こ
れより多くなると最終アクリル系共重合体水分散液の塗
膜の耐水性を著しく低下させる場合かあり、また、これ
より少ない使用量では、乳化重合時の安定性、生成乳化
重合体の安定性が低下する場合が必る。

本発明のアクリル系共重合体水分散液を得るための乳化
重合において用いられるラジカル重合開始剤としては、
通常の乳化重合に用いられているものか使用されるか、
これらの例としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム、アゾビスイソブチロニトリルおよびその塩Ｖ塩等
が挙げられ、またクメンハイドロパーオキザイド、ｔｅ
ｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどの有機過酸化
物も必要に応じて使用することかできる。さらに、これ
らの過硫酸塩または過酸化物と、鉄イオンなどの金属イ
オン、およびナトリウムスルホオキシレートホルムアル
デヒド、ピロ亜硫酸ソーダ、１−アスコルビン酸などの
還元剤を組合わせて用いる公知のレドックス系開始剤も
用いることができる。

乳化重合時の濃度は、実用的な観点より、最終組成物が
２５〜６５重量％の固形分濃度となるようにするのがよ
く、また反応系へのエチレン性不飽和単量体およびラジ
カル重合開始剤は一括仕込み、連続滴下、分割添加など
公知のいずれの方法でも行うことができる。

乳化重合時の温度も、公知の乳化重合で行われている範
囲でよく、また乳化重合は常圧下、またはカス状のエチ
レン性不飽和単量体を使用するときは加圧下で行われる
。

本発明では、このようにして得られたカルボニル基また
はアミド基含有のアクリル系共重合体水分散液と、ヒド
ラジン誘導体で鎖伸長した水性ポリウレタン樹脂とを混
合ゴることにより、機能的な結びつきか強固に発現する
。この結びつきは、水性ポリウレタン樹脂のポリマー分
子末端の−Ｎ　ＨＮ　Ｈ２基と、アクリル系共重合体水
性分散液のカルボニル基またはアミド基か、塗膜化する
際に有機的に反応することによって生じるものと考えら
れ、縮合系樹脂とラジカル重合系樹脂との機能を有機的
に結びつけた水性被覆剤組成物である。

さらに言えば、本発明の水性被覆剤組成物は、ウレタン
樹脂の有する弾性、耐摩耗性と、アクリル樹脂の有する
耐候性、強靭性を併せ持つ特徴を有するだけでなく、耐
溶剤性等についても、それぞれ単独の樹脂よりも著しく
向上している。例えば、水性ウレタン樹脂から得られる
塗膜は、ケトン類、例えばメチルエチルケトン等に簡単
に溶解するし、アクリル系共重合体水分散液から得られ
る塗膜は、トルエン等に簡単に溶解する。しかし、本発
明の要件を満たした水性被覆剤組成物は、メチルエチル
ケトン、トルエンの両方の溶剤に不溶となる。

また本発明の要件を満たした水性被覆剤組成物−１７＝ の熱軟化温度は、水性ポリウレタン樹脂、アクリル系共
重合体水分散液、おのおのの単独の熱軟化温度を上回っ
ており、単なる混合系では、全く得ることのできない特
性を発現する。

これに対し、本発明の要件を１つでも欠いた水性ポリウ
レタン樹脂とアクリル系共重合体水分散液の混合系では
、本発明で得られるような機能的結び付きは得られす、
ウレタン樹脂の有する弾性、耐摩耗性と、アクリル樹脂
の有する耐候性を併せ持つことかできない。また、耐溶
剤性についても、何ら複合化した効果が認められず、熱
軟化温度の著しい上昇も認められない。

水性ポリウレタン樹脂とアクリル系共重合体水性分散液
の配合割合は、その固形分重量比で１００１５〜５／１
００の範囲におることが本発明の要件であり、１００／
１０〜１０／１００の範囲にあることがより好ましい。

この範囲を逸脱すると、水性ポリウレタン樹脂とアクリ
ル系共重合体分散液、それぞれの有する特性を併せ持つ
ことが困難となり、前述したような特徴おる塗膜は得か
たい。水性ポリウレタン樹脂とアクリル系共重合体分散
液の配合割合は、必要とする性能に合致するように本発
明の範囲内にて調整することにより、ウレタン樹脂の特
性を強調したり、アクリル樹脂の特性を強調することが
できる。

本発明の水性被覆剤組成物は、前記に特定した水性ポリ
ウレタン樹脂とアクリル系共重合体水性分散液からなる
組成物をビヒクルとして、従来型のアクリル系共重合体
水性分散液を用いた水性被覆剤組成物の製造と全く同様
にして製造される。

即ち、顔料、充填剤、骨材、分散剤、湿潤剤、増粘剤お
よび／またはレオロジーコン１〜ロール剤、消泡剤、可
塑剤、造膜助剤、有機溶剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整
剤、防錆剤など、それぞれの目的に応じて選択、組合わ
され、通常の方法で塗料とされる。

以下に実施例を挙げ、本発明をより詳細に説明するか、
本発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。

なお、以下において、部および％はいずれも重量に基づ
く値である。

製造例１　水性ポリウレタン樹脂（Ａ）の製造１．６−
ヘキサンジオール１７８０　Ｃ１、アジピン酸２５４５
Ωおよび２，２−ジメチロールプロピオン酸５６７ｇを
混合して１７０°Ｃに昇温し、この温度で２３時間反応
させることにより、０■価６０、酸（Ｉ１６０のポリエ
ステルポリオールを得た。

このポリエステルポリオールに１８１５Ｃ１のメヂルエ
チルケトンを加えて希釈した。このポリエステルポリオ
ール溶液（Ｉ）　　２４０にＩと、メチルエチルケトン
２２０ｇ、２，２−ジメチロールプロピオン酸３０（Ｊ
よびシクロヘキサンジメタツール２７Ｃ１を７０°Ｃに
て十分撹拌混合したのち、４，４“−ジシクロヘキシル
メタンジイソシアネート２３６ｇを加えて８０°Ｃに昇
温し、６時間反応させたのち、３０°Ｃまて冷却し、ウ
レタンプレポリマー溶液を得た。

このポリウレタンプレポリマー溶液を、あらかじめ２１
Ｃ］の８０％ヒドラジン水溶液と１〜リエヂルアミン４
０Ｃｌをイオン交換水１５００ｇに溶解させたアミン水
溶液中に、撹拌下、徐々に注ぎ込み、粘稠で半透明の生
成物を得た。これを減圧下、５５°○にて溶剤を除去し
たのち、イオン交換水を加えて濃度を調整し、不揮発分
２３．７％、粘度（８Ｎ粘度計、６０ｐｐｍ　、２５°
Ｃ）　２３ｃＰｓ　、　ｐＨ８，４の半透明な水性ポリ
ウレタン樹脂（Ａ−１）を得た。

上記と同様の方法で、表−１に示した原料を使用して、
表−１記載の性状を有する水性ポリウレタン樹脂（Ａ−
２）〜（Ａ−４）をそれぞれ調製した。

（以下余白） 一　　２２　　− 製造例２　アクリル系共重合体水性分散液（Ｂ）の製造 原料として下記のものを用意した。

■重合性単量体類 アクリル酸？−エチルヘキシル　　　２６５ｇスチレン
　　　　　　　　　　　　１６５ｇアクリロニトリル　
　　　　　　　　　５０ｇアクリル酸　　　　　　　　
　　　　１０ｇダイアセトンアクリルアミド　　　　１
０ｇ■界面活性剤類 ニューコール７０７３Ｆ（固形分３０％）木１）５０Ω
■イオン交換水　　　　　　　　　　　３６０　Ｃｌ■
重合開始剤 過硫酸アンモニウム　　　　　　２．５ｇ何）日本乳化
剤■製、特殊アニオン乳化剤四つロフラスコに界面活性
剤３０ｇ、イオン交換水２１０ｇを仕込んで撹拌を開始
し、窒素気流中で８０°Ｃに昇温し、次いで重合開始剤
を添加した。次いで重合性単量体類５００ｇ、界面活性
剤２０ｑ、イオン交換水１５０Ωを混合してモノマープ
レエマルジョンを作成し、このモノマープレエマルジョ
ンを３時間にわたって上記のフラスコ中に滴下した。

この際の反応温度は８０±３°Ｃに保った。滴下終了後
も同温度範囲に２時間保持しつつ、撹拌下に反応を継続
させ、次いで冷却して１４％アンモニア水にてｐＨ３〜
９に調整し、不揮発分が５５．１％、粘度３０００ｃＰ
ｓ　、　ｐＨ８，５のアクリル系共重合体水性分散液（
Ｂ−１）を得た。

上記と同様の方法で、表−２に示した原料を使用して、
表−２記載の性状を有するアクリル系共重合体水性分散
液（Ｂ−２）〜（Ｂ−４）を得た。

（以下余白） ＝　２４　＝ −２５一 実施例１〜６、比較例１〜９ 各製造例で得られた水性ポリウレタン樹脂（Ａ）とアク
リル系共重合体水性分散液（Ｂ）を表−３に示す如く配
合して、水性被覆剤組成物（実施例１〜６、比較例１〜
９）を得た。

（以下余白） 得られた各水性被覆剤組成物を単独使用したフィルム物
性の試験を行った。表−４にその結果を示す。

（以下余白） 試験方法 （１）耐水性；カラス板に３ミルアプリケーターにて試
料を塗布し、フィルムを作成。３日間、室温にて乾燥後
、フィルムを水に浸漬。

７日間、室温にて浸漬後、フィルム状態を目視にて判定
。

（○・・・良好、△・・・普通、×・・・不良、以下同
様である） （２）耐アルカリ性；（１）と同様に作成したフィルム
を、２％水酸化す１〜リウム水溶液に７日間浸漬後、フ
ィルム状態を目視にて判定。

（３）耐溶剤性；（１）と同様に作成したフィルムを、
トルエン、メチルエチルケトンに１日浸漬し、フィルム
状態を目視にて判定。

（４）耐摩耗性；　ＪＦＰＡ規格試験用標準タイル（ビ
ニルアスベス１〜タイル）に１平方メー１〜ル当り、１
０±２ｍｌになるように試料を塗布する。

同様の操作方法で５回塗りした試験片を常温中で７日間
乾燥したのら、テーパー試験器（摩耗輪Ｃ８−１７、荷
重１００００　）にて摩耗度を測定し、評価した。

（５）フィルム強伸度；試料をカラス板上に流し込７日
間乾燥後使用した。試料は乾燥後のフィルムの膜厚が０
．２ｍｍになるように採取しｌこ。

（６）流動開始温度；試料として、カラス板上で７乾燥
したフィルムを１．５〜２．０ｇ使用する。

昇温速度３°Ｃ／ｍｉｎ、荷重３０ｋｇｆ　、ダイス１
ｍｍφＸ　１　ｍｍ、Ｑにて流動開始温度を測定。

試験結果 表−４かられかるように、本発明の水性被覆剤組成物は
、本発明の要件を満たしていない他の組成物に比べて、
耐溶剤性、フィルム強伸度が格段に優れたものになる。

また流動開始温度も格段に高くなる特徴を持ら、水性ウ
レタン樹脂とアクリル系共重合体水性分散体との機能的
な結び付きかあることがわかる。

次に、表−３の配合にて得られた各水性被覆剤−３１＝ 組成物を用いて下記の塗料配合を行い、弾性塗装剤を調
製した。

（配合） タイベークＲ−９３０寧４〕１００．０旧−メトローズ
９０ＳＨ−１５０００＊５）　　　　　０．６プライマ
ル８５０　＊６）　　　　　　　　　　１．０５％ＫＴ
ＰＰ　（トリポリリン酸カリ）２．０ノイゲンＥＡ−１
２０＊７）１　、０ ７テｊＪ／　−／Ｌ７ＳＸ−５６８＊８）２．５エチレ
ングリコール　　　　　　　　１０．０水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　３５．２２８％ア
ンモニア水　　　　　　　　　１．Ｏ上記の配合物を高
速デイスパーで分散し、下記の配合物を添加する。

各水性被覆剤組成物の ３９％エマルジョン杷）　　　　　　３９１．０テキサ
ノール　　　　　　　　　　　２６．４キシレン　　　
　　　　　　　　　　６．６アデカノール［川−４２０
判０）　／水−１７２（塗料粘度によって調整） −３２〜 Ｔｏｔａｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　５７
７．３Ｎ、Ｖ　　（％）　　　　　　　　　　　　　　
４３．７ｐｖｃ　　（％）　　　　　　　　　　　　　
　　１５．２ＰＷＣ（％）　　　　　　　　　　　　　
　３９．６＊４）ルチル型酸化チタン；６原産業（抹＊
５）メチルセルロース；信越化学課 ＊６）ポリカルボン酸型分散剤；ローム・アンド・ハー
ス社（米国） ＊７）界面活性剤；第１工業製薬ｎｘ ＊８）消泡剤；旭電化銖 ＊９）エマルジョンの不揮発分〈％）により調整ネ１０
）増粘剤；旭電化蛛 上記の塗料配合にて実施例１〜６および比較例１〜９の
水性被覆剤組成物の応用物性を試験した。

表−５にその結果を示す。

（以下余白） 試験方法 塗料粘度；Ｂ１型４　ｐｐｍの塗料粘度（ｃＰｓ）塗膜
光沢；ガラス板に３ミルアプリケーターにて塗布し、１
日乾燥後に６０°反剣率を測定（％）。

ＪＩＳ　Ａ６９１０　： 伸び率・・・塗膜厚がトライで約１ｍｍになるように試
片を作成し、その後ＪＩＳ伸長性試験方法に従って養生
し２号ダンベルにて 打抜いたものを試験片とした。

（塗布→７日間養生→裏面７日間養生 →打抜） 伸び時の劣化・・・上記の試片を１号ダンベルにて打抜
き試験片とじた。

付着強さ・・・下塗り剤としてアクリディック５３−４
４８を塗布し、３時間乾燥後、試料を試験方法に従って
塗布し、１４日間養生後供試、浸水後の付着強さに用い
る試 験体の四側面は養生終了３日前に塩化 ビニル樹脂塗料で塗り込んだ。接着剤 は２液型工ポキシ接着剤を使用した。

温冷繰返し作用に対する抵抗性： （２０±２°Ｃ水中１８ｔ（ｒｓ→−２０±３°○×３
Ｈｒｓ−＋５０±　３°ＣＸ３ＨｒＳ　　）　　ＸＩＯ
リ−イクル 透水性・・・ＪＩＳ伸長性試験方法に準拠耐衝撃性・・
・ 耐候性・・・ 塗膜強度；　ＪＩＳ　Ａ６９１０伸び率を測定した時点
での塗膜強度を表示。

促進耐候性；伸び率を測定したものと同様の塗膜をスタ
ンダードウェザ−メーターに ５００時間照則した後の２０°Ｃおよび一１０°Ｃにお
ける塗膜伸度を測定。

試験結果 表−５かられかるように、本発明の水性被覆剤組成物は
顔料を配合した時も耐候性か良好で、水浸漬後も塗膜強
度の劣化しない特性を発揮する。

代理人弁理士　　舘　　野　　千惠子

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジイソシアネート類と、カルボン酸基含有グリコ
   ール類を含むグリコール類とを反応させて得られたウレ
   タンプレポリマーを中和し、かつヒドラジン誘導体にて
   鎖伸長して得られた水性ポリウレタン樹脂（Ａ）と、ア
   クリル系共重合体の構成モノマー中にカルボニル基含有
   単量体またはアミド基含有単量体を全重合性単量体１０
   ０重量部に対し、少なくとも０．５重量部含有するアク
   リル系共重合体水性分散液（Ｂ）とからなり、その固形
   分重量比が（Ａ）／（Ｂ）＝１００／５〜５／１００で
   あることを特徴とする水性被覆剤組成物。