JPH01303444A - 感光体および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は感光体および該感光体を使用する画像形成方法
に関じ、特に電子写真感光体および該感光体を使用する
電子写真複写方法に関するものである。

し従来技術］ カールソン方法の電子写真複写方法においては、感光体
表面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成する
と共に、その静電潜（象をトナーによって現像し、次い
でその可視像を紙等に転写、定着させる。同時に、感光
体は付着トナーの除去や除電、表面の清浄化が施され、
長期に亘って反復使用される。

従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論である
が、加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等
の物理的性質へ５、コロナ放電時に発生するオゾン、露
光時の紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好で
あることが東京される。

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光η電性物質を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられている。

一方、種々の布層先導電性１カ質を電子写真感光体の感
光層の材料として利用り−ることが近年活発に開発、研
究されている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公９０には、ポリ−、
Ｎ−ビニル力ルバゾールと２．４．７−１〜リニトロ−
９−フルオレノンを含Ｈした感光層を有する右しく感光
体について記載されている。しかし、この感光体は、感
度及び耐久性において必ずしも満足できるものではない
。このような欠点を改、４Ｊるために、感光層において
、キャリア発生機能とキレリア輸送機能とを胃なる物質
に個別に分担さけることにより、感度が高くて耐久性の
大きい有機感光体を開発する試みがなされている。この
ようないわば機能分離型の電子写真感光体においては、
各は能を発揮する物質を広い範囲のものから選択するこ
とができるので、任意の特性を有する電子写真感光体を
比較的容易に作製することが可能である。そのため、感
度が高く、耐久性の大きい有機感光体が得られることが
期待されている。

第６図は、こうした有機光導電性物質を用いる機能分離
型の電子写真感光体を示すものである。

この電子写真感光体は、導電性基体１の上にキャリア発
生層２、キャリア輸送層３を順次積層した構成とされて
おり、負帯電用として使用されているものである。即ち
、感光層４はキャリア発生Ｎ２ど主１アリア輸送層３か
ら構成されている。

上述のような層構成を右する電子写真感光体においては
、負帯電使用の場合に電子よりもホールの移初度が大き
いことから、良好な特性を有するホール輸送性の光導電
材料を使用でき、光感度等の点で有利である。

これに対し、電子輸送性の材料には擾れた特性を持つも
のが殆どなく、あるいは発がん性をｈするので使用に適
さない。かかる理由より、上述のような感光体は負帯電
用に使用されている。この場合、高感度を達成する上で
、ホール輸送能の大きな材料を使用することが有利であ
る。

［発明が解決しようとする問題点」 しかしながら、上述のような感光体においては、第６図
に示ずように―帯電時に導電性基体又は下層側からのキ
ャリア注入が生じ易く、このために表面電荷が微視的に
みて消失し、あるいは減少してしまう。こうした局所的
なキャリア注入の生じる原因は定かではないが、導電性
基体表面の欠陥や不均一あるいは電荷発生層の不均一等
が原因として考えられる。

そして、こうした局所的なキャリア注入によって以下の
問題点が生じている。

即ら、最近、例えばデジタル処理を伴うプリンタ等にお
いて反転現像が多く採用されているが、反転現像法にお
いては、露光部（表面電荷の消失した部分、ＶＬ　）に
トナー像が形成され、未露光部（表面電荷が保持されて
いる部分、ＶＨ）にはトナー像が形成されない。

しかしながら、反転現保法において、上記した如くにし
て未露光部で基体あるいは下層からのキャリア注入等に
より表面電荷が微視的に消失又は減少した場合には、そ
の部分にトナーが現像され、いわゆるカブリ画像となる
。このようなカブリは通常のカブリとは巽なり、上述の
ように反転現像において感光体上の表面電荷が微視的に
消失、減少することにより発生する現象であり、「黒ポ
チ」と呼ばれている。こうした黒ポチは、白地にトナー
が局所的に付着した状態であるから、黒地部分だ白く抜
ける場合と比べて非常に自立も、画像の品質を著しく低
下させるものであって、不適当な画像欠陥である。

こうした問題を解決する方法として、キャリア輸送層３
において、キャリア輸送物質（以下、ＣＴＭと呼ぶこと
がある。）の含有量を減らし、あるいはＣＴＭやバイン
ダー樹脂の種類を変更することか考えられる。これらは
いずれも、キャリア輸送層３のホール輸送能を低下せし
めて感光体表面へのキャリア）主人を抑制しようどする
ものであるが、この感光体でｉよ、光感度の低下、残沼
心位の上昇、ＩＶＬＩの上昇、操り返し使用時のＩＶＬ
Ｉ安定性の低下をｌｉｄき、しかも温度特性の低下を生
じ、低温においては特にＩＶＬＩの上背等、感光体特性
が人さく悪化する１゜ 一方、第６図において、キャリア発生層２と導電性基体
１との間に電荷ブロッキング層を設け、導電性基体１か
らのキャリア注入を阻止することも考えられる。しかし
、この場合には、光照射時にも発生した光キレリアの輸
送がブロッキング層によって抑制、阻止され、繰り返し
使用時に残留電位が上昇し、画像ｉ１！准不足をＩＢ　
＜。また、温度特性も大ぎく劣化し、例えば低温低湿下
においては初期から画像濃度が不足するため、著しく不
都合である。

更に、キャリア発生層２をかかる電荷ブロッキング層上
に塗布する際に、キャリア発生物質の杆類によってはキ
ャリア発生物質の凝集を生じて塗布不良となり、黒ポチ
の増加、画像濃度の低下、更に１ま画像ムラをもＩＧき
、著しい不都合を生じた。

一方、プロセス面からの対策としては、帯電電位Ｖｎと
バイアス電圧ＶＤ４どの差を大きくすることが考えられ
るが、これでは露光部の電位ＶＬとバイアス電圧■、ｃ
どの差が小さくなるため、画仰濶度が低下する。

以上のように、従来黒ボデ等の画作欠陥を解消し、かつ
良好な感光体特性を有する感光体は知られておらず、か
かる互いに相反する課題の技１（ｉ的解決が望まれてい
たのである。

Ｊ、た、近年電子写真複写方法において、安価、小型で
ｉ接変調できる等の特徴を有する半導体レーザー光源が
用いられている。

現在、半導体レーザーとして広範に用いられているガリ
ウムーアルミニウムーヒ素（Ｇａ　−Ａｆｆｉ−八Ｓ）
系発光素子は、発振波長が７５０ｎｍ程度以上である。

このような長波長光に高感度の電子写真感光体を得るた
めに、従来数多くの検討がなされてきた。例えば、可視
光領域に高感度を右するセレン、硫化カドミウム等の感
光ｖＵ料に、新たに長波長化するための増感剤を添加す
る方法が考えられたが、セレン、硫化カドミウムは温度
、ｉ！ｉｉ１度等に対する耐環境性が十分でなく、毒性
もあって実用化には問題がある。また、多数知られてい
る有様系光導電材ｖ１も、その感度が通常７００ｎｍ以
下の可視光領域に限定され、これより長波長域に十分な
感度を有する材料ｔま少ないため、高信頼性の期待され
る半導体レーザー）乞諒を用いるレーザープリンタに用
いることは困難であった。

かかるレー＋）−−ヒーム等を用いる技術体系はプリン
タへの応用が期待されており、使用な反転現像による画
像形成方法の出現が望まれるゆえんである。

本発明の目的は、黒ボデの生じ易い反ΦＬ現像において
、黒ポチ答の画像欠陥のない良好な画像を１ｑることか
でき、呂；Ｓ高湿・低温低湿等の環境下においてもカブ
リがなく画像濃度の高い高量１ヴの画像を得ることがで
き、かつ繰り返し使用時にも画像に庶が高い均一な画保
を安定して供給することができるような感光体および該
感光体を使用する画像形成方法を捉供することである。

［問題を解決するための手段１ 本発明は、有機顔料及びノボラック形７１ノール樹脂を
含有する電荷ブロッキング層の上に、フタロシアニン化
合物をキャリア発生物質として含有するキャリア発生層
及びキャリア輸送層を順次設けてなることを特徴とする
感光体に係るものであり、また更に本発明は、キャリア
発生層の上にキャリア輸送層を設けてなる感光層を有す
る感光体を使用する画像形成方法において、 （ａ）フタロシアニン化合物がキャリア発生物質として
含有されているキャリア発生層と；このキャリア発生層
と導電性基体との間に設置プられ、有１ｍ　ＩｓＲＩｔ
及びノボラック形フェノール樹脂が含有されている電荷
ブロッキング層とを有する感光体を使用し、 （ｂ）この感光体に帯電電位の絶対値が４００Ｖ〜９０
０Ｖである帯電を付与した後、露光により静電潜像を形
成し、次いで前記溝層電位の１冶ｌ・１圃よりも０〜２
００Ｖ低い絶対値を何する直流バイアス電圧を印加して
、前記静電溝（２）の反転現象を行なうことを特徴とす
る画像形成方法に１系るものである。

但し、・慴゛電電位と直流バイアス電圧とは同？３号と
する。

［作用及び効果］ 本発明においては、キャリア発生物質としてフタロシア
ニン１ヒ合物をキレ９フ発生舅中にΔＮｌ！しめ、かつ
このキャリア発生層と青電Ｖ１基体どの間に設けられた
電荷ブロッキング層の材′何、含有物を特定している点
に顕著な１″＋徴を有する。

即ち、導電性基体とキャリア発生層との間に電荷ブロッ
キング層を設ける二とにより、反転現像において黒ポチ
の発生を防止できる。この理由は明らかではないが、−
６次のように考えられる９３即ち、第６図に示したよ・
）な従来の感光体にＪ５いては、基体１側から注入され
るキャリア（ホール）はキャリア発生層２中を容易に通
過し、ホール輸送性の高いキャリア輸送層３を介して感
光体表面にまで至るのである。言い換えると、キャリア
発生層２は局所的なキャリア注入に対する障壁としては
機能し１９ないのである。

これに対し、本発明においては、基体とキャリア発生層
との間に電荷ブロッキング層を設置プることにより、導
電性基体側からの局所的なキャリア注入に対するｌ＋！
５壁を設けることができ、局所的なキャリア注入による
表面電荷の消失、減少を■止できると考えられる。従っ
て、反転現像を行った場合に画像上に黒ポチが生ずるこ
とはなく、画像欠陥のない高品質の画像を１するという
顕著な作用効果を奏することができる。

電荷ブロッキング層がかかる■能を発揮しつるのは、バ
インダー物質及び有機顔ｒ［の作用により、電荷ブロッ
キング層自体の電気抵抗が高く保持されるからであろう
と考えられ、この点で電拘ブロッキング層の処方はＩｆ
ｆといえる。

しかしながら、ここにおいてもう一つ重要なことはキャ
リア発生物質と電荷ブ［ｌツキング層の１４貿との選択
であり、両名の組み合わせなのである。

叩ら、キャリア発生層は電荷ブロッキング裔の上に直接
塗布形成され、しかもそれ自体極めて簿いものであるか
ら、キャリア発生物質と゛電荷ブロッキング層の材質と
の粗み合わけの如何によっては、キャリア発生物質の凝
集、塗布不良を生じ、黒ポチが著しく増加し、光感度の
低下、史には画像ムラを生じるため、はなはだしく不都
合である。

しかし、無数に存在する高分子材料、多数のキャリア発
生物質中から、塗布不良を生じないＪ：うな好適な組み
合わせを選択するについて一般的、画一的な選択手段が
あるというのではなく、実験の積み重地により良好な祖
み合わじを決定していく他ないのが実情といえる。

ここに、本発明者は種々検討の結果、上記したフタロシ
アニン化合物と、ノボラック形フェノール樹脂との粗み
合わせを特に選択することにより。

極めて良好な結果が青られることを見出した。

即ち、上記したフタロシアニン化合物は光感度に優れて
おり、この化合物をキャリア発生物質として使用するこ
とにより、感光体の繰り返し使用時の電位安定性が良く
なり、メモリー現象も少なく、残留電位し少なく、かつ
安定となる。しかも、このフタロシアニン化合物は長波
長域に高感度を有することから、半導体レーザーを光源
とする反転現像による画像形成方法に特にマツチングし
た高性能の感光体を提供できる。

また、電荷ブロッキング層に、ノボラック形フェノール
樹脂を含有せしめることにより、上記フタロシアニン化
合物がキャリア発生層の塗布形成時に凝集することがな
く、従って反転現像において黒ポチ、画像ムラを防止で
きると共に、上記フタロシアニン化合物がキャリア発生
層中に均一に分散され、上記フタロシアニン化合物の本
来の光感匹を妨げることなく発揮せしめることができる
。

従って、高品質かつ均一な画像を提供でき、画像淵鳴す
高くできる。

しかも、電荷ブロッキング層の材質のみならず含有物を
も特定した点が重要であり、これにより上記のように黒
ポチ防止という反転現像に必須の技術的課題を解決しな
がら、かつ温度、湿度特性（耐環境特性）に優れ、高温
部１９下、低記低Ｈ１下においても良好な画像を提供し
ろる点が注目に１１０する。

賜ち、プリンター等の機器は種々の条１′Ｆ下で艮四間
使用されるものであるため、高温高湿、低温低湿等の環
境に曝される機会は（重めで多く、低湿下等にＪ５いて
も良好な画像を提供することが要請されるゆえんである
。

この点、本発明においては、光照％１時にキへ・す７発
生層内で発生した負の光キャリアは、有機ｖｎ料によっ
て電荷ブロッキング層内を輸送され、））電性基体へと
移送されるものと思われる。叩ら、有機鎖ＴＦＩの作用
により、電荷ブロッキング層に重子伝導性が付与された
ものと考えられる。従って、光キャリアの移動は円滑と
なり、光感序の上昇、操り返し使用時の残留゛電位の低
減１画像ぶ度の上昇か可能となる。ゆえに、繰り返し使
用時にも画像濃度が不足せず、また特に低温低潟下にお
いても充分な画像１度が得られる。まｌこ、高温高ａ下
においても、キャリア発生層は薄膜であって昭減哀増大
は抑えることができ、カブリは発生しない。

しかも、電荷ブロッキング層中に右機賄料を含有せしめ
ることによって、層の高抵抗を維持しているのであり、
もし仮に、導電性の無機物質等を使用した場合には、キ
ャリア注入は阻止しえび、画像上に黒ポチが発生し、°
電荷ブＯツキング歇能を発揮しえないものと考えられる
。

更に、本発明の画像形成方法において注目すべきことは
、上記したことに加えて、Ｉ５Ｅ述したＩＶ）ＩＩで表
される帯電電位の絶対（直をＩＶＨＩ＝　　４００Ｖ〜
９００ｖと特定範囲に限定しているので、既述した如き
結果は生じない。即ちＩＶＨＩ＜４００Ｖでは、必要と
される電界強度を得ることが困ガであるが、ｌ　ｖＨｌ
　＞　９００Ｖとするとこのためには感光層の膜厚が大
きくなり、これによって感度が低下し、好ましくない。

また、本発明の画像形成方法ではｌＶＨｌとＩＶＩ＋＊
ｌ（直流バイアス電圧の絶対値）との差である１＼’ｅ
ｌ　　ＩＶｐ。１をＯ〜２００Ｖと特定していることも
重要である。

即ち、ＩＶ１４１　１Ｖｔｃｌ＜ＯＶの場合にはカブリ
が発生してしまい、また、ｉＶＨ１−ＩＶつ、１＞　２
００Ｖの場合はキャリア注入（二成分現像剤のとさ）や
逆１〜性トナーの付着（両泳性−成分現像剤のとき）が
生じてしま゛うのである。

従って、本発明の画像形成方法において、ｌ　Ｖ）１　
　ｌ　＝　　４００〜９００Ｖ　（１マシ＜４ｔ　５０
０〜７００Ｖ）、　かつＩＶｎ　ｌ−１Ｖｏｃｌ＝Ｏ〜
２００Ｖ　（望ましくは５０〜１５０Ｖ　）という条件
で反転現像を行うことにより高感度を保持しながら、高
画質で黒ポチのない良好な画像を得ることができる。

反転現像法に本発明を適用した場合には、特にプリンタ
に適用した場合等においては、文字部（黒地部）が白地
部よりも面積が小（叩ら、露光面積が小）であり、正規
現像法による場合（こ比べて感光体の劣化防止等の面で
有利である。

次に、本発明をレーザー光源に対して適用した場合の効
果についてｊボベる。

前述のように、レーナープリンター等は信望な技術分野
であるが、従来、例えば第６図に承りような感光体を使
用し、半導体レーザー光を照射して画像形成を行った場
合、ベタ画像においてモアレと呼ばれる干渉縞状の１１
１度ムラを生じていた。

このため、モアレを解消できる方法が要望されてい　ｌ
こ　。

かかるモアレを防止すべく、種々の対策が考えられる。

例えば、導電性基体の表面を適当に粗し、干渉を防止す
ることが考えられる。しかし、この方法では反転現像に
おいて黒ポチが名しく増加し、実用的でない。

一方、キャリア発生層の膜厚を大きくし、キレリア発生
層内での吸光葭を大きくして干渉を防止することも考え
られる。しかし、こうした感光体は特性が不充分で、と
りわけ温度湿度特性の劣化が著しいという欠点がある。

即ら、反転現像において、高湿下では画像上にカブリを
生じ、低湿下では画像濃度の不足を１８き、しかも黒ポ
チの発生が顕茗となる。

これらに対し、本発明においては、レープ−光源の照射
により静電潜像を形成した場合にも、干渉縞状の′Ｊ３
度ムラの発生を防止して均一な画像を得ることができる
。

この理由については、以下のように（１［則される。

画像上に干渉縞状の濃度ムラが生ずる原因は明らかでは
ないが、−旧法の」；うに考えられろ。

第７図で示すように、第６図の感光体ｌ（而にレーザー
光が照則された場合、大剣光６の一部はキャリア輸送層
３の表面３ａで反射されて反（１・ｊ光導となり、一部
は感光１４内に入射し基体表面ｉ　ａで反射されて０１
出光８として田川される。このどき、感光層の屈折率を
ｎ　、　ＩＪざ１１、半；９体し−１ｆ−光の波長λと
し、レーザー光の入射が感光へ４に垂直に行われるとす
ると、光７と光８との間に（２ｎｃｌ−λ／′２）の光
学的路程差が生ずる。レーザー光は］ヒーレントである
ため、光７と＞ｔ　８との間に干渉が生じ、Ｏｄがλ／
・′２の竺教倍のどさ゛は反射光の強度が陽大、づなわ
ちキャリア輸送層３の内部へ入っていく光の強庶が極小
（エネルギー保存則による）　、ｎｄがλ／４の奇数倍
のときは反射光が極小、すなわち内部へ入っていく光が
（４大となろ。ところで、ｄには製造上１μｍ０程度の
場所ムラが避けられない。レーザー光は単色性がよく、
］ヒーレントなため、ｄの場所ムラに対応して前記の干
渉条件が変化し、キャリア発生層２でのレーザー光の吸
収俤の場所ムラが生じ、それがベタ画像の２度の干渉縞
状のムラとなって現れると考えられる。なお通常の複写
機では、光源が中色光でないため、波長によって干？多
縞状の濃度ムラの幅が変わり、平均化されて見えない。

これに対し、本発明によれば、導電性基体と感光層との
間に電荷ブロッキング層を設け、この電荷ブロッキング
層に上記特定のバインダー樹脂と右し顔料とを含有ｕし
めているので、石（人頭Ｈの分散状態によって電荷ブロ
ッキング層内へと入射しＩこ光は散乱される。これにＪ
、す、干渉は生じなくなり、干渉による反射光の強度の
場所ムラも生しなくなると考えられる。

［発明の置体的構成］ 本発明に使用する感光体、例えば雷子写衰感光体の一般
的な構成を第１図に例示する。

第１図の感光体においては、導電性基体１の上に電荷ブ
ロッキング層５を介してキャリア発生層２が設けられ、
キャリア発生！、７ｉ２上にキャリア輸送層３が設けら
れている。、４は感光層を示す。

第１図のような感光体においで、キルリア発生層とキャ
リア輸送層との間に、ブロッキング殿能等を付与された
中間層を設けでも良い。また、耐刷性向上等のため感光
体表面に促護居（筺護膜）を形成しても良く、例えば合
成樹脂肢摸をコーティングして良い。

次に、本発明でキャリア発生物で１として使用するフタ
ロシアニン化合物について述べる。

即ち、有機系光導電相別の一つであるフタロシアニン系
化合物は、池のちのに比べ感光域が長波長域に拡大して
いることが知られている。そしてα型のフタロシアニン
化合物が結晶形の安定なβ型のフタロシアニン化合物に
変わる過稈で各ＦＩ　Ｆ！ｊ晶形のフタロシアニン化合
物が見出されている。

これらの光導電性を示すフタロシアニン系化合物として
は、例えば特公昭４９−４３３８号公報記載のＸ型照金
屈フタロシアニン化合物、１４開昭５８−４８２６３９
号公報、１１間昭６０−１９１５１号公報に記載されて
いるτ、τ′　、η、η′型型金金属フタロシアニン化
合物特開昭６１−２９５７８４号明細書に記載されてい
るフタロシアニン化合物等の伯、各種の金属フタロシア
ニン化合物が例示される。例えばチタニルフタロシアニ
ン化合物について特願昭６２−２４１９３８号明細占に
記載されているものがある。

この他、特に半導体レーザーに好適なフタロシアニン化
合物を例示する。

以下余白 フタロシアニン例示化合物 次に、ノボラック形フェノール樹脂について述べる。

これはフェノール類とアルデヒド類とを酸性触媒下にお
いて反応させて１ｑられるちのである。

フェノール類としては、フェノール、ｍ−クレゾール、
０−クレゾール、ｐ−クレゾール、キシレノール、レゾ
ルシン等が挙げられ、アルデヒド類としては、ホルムア
ルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラール等が挙げら
れる。

なＪシ、ここでフェノール樹脂とは、フェノール変性樹
脂をも含む総称である。

具体的商品名としては、５Ｋ−１，２，３，４，５，６
，７，８，９，１０，１０１，１０２，１０３，１０４
，１０５，１０６，１０１，１０８，１０９，１１０，
１１１，１１２，１１３，１１４，１１５，１３６，１
３７，１５６，１５８，１５９（以上、住友シュレス社
製）等が挙げられる。

本発明において使用する有機顔料としては、例えば、赤
（４００〜５００ｎｍ　）　、緑（５００〜６００ｎｍ
　）　、。

青く６００〜７００ｎｍ　）などの各色の透過率の高い
ものであり、耐熱性があり、ブリードを生じないものが
望ましい。

５色の有殿頭料としては、例えばε型銅フタし］シアニ
ンブルーおよびヒフ１−リアブルーレーキ（Ｃ，ｌ　、
　Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｂｌｕｅ　１　）　０１種ｂ　Ｌ
　＜　＋Ｊ２種を主成分とし、メチルバイオレットレー
キ（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｖｉｏｌｅｔ　３）お
よびジ第４゛サジンバーｒオレッｔ−（Ｃ，Ｉ　、　Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＶ　１ｏｌｅｔ　１　）の１種もしくは２
種を分光特性調だ剤として用いたちのなどが宇げられる
。なお、ε型銅フタロシアニンブルーは持聞昭５２−６
３０１号公報などによって公知である赤味の強い鮮明な
１１色顔料であり、例えばＬ　１ｏｎｏｌ　Ｂｌｎｅ　
Ｅ　（東’＋７　インキ製ａ　１ｍ　、商標名）として
入手可能である。

最も汎用されているα、βなどの各種結晶形のフタロシ
アニン顔料の分光特性（可視吸収スペクトル）は、その
主波長が４９０〜５００ｎｍであり、ε型銅フタロシア
ニンブルーでは４７０〜４８０　ｎ　ｍど短波長側にあ
り、また、ビクトリアブルーレーキは主波長が４３０ｎ
ｍである。

また、赤色の有機顔１１としては例えばナノ１〜−ル系
橙色ｒＡｌｌ　（Ｃ，［、Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｑｒａｎ
ｇｅ２４）、ピラゾロン系橙色顔料（Ｃ，Ｉ。

ｐ　ｉｇｍｃｎｔ　　Ｑ　ｒａｎｇｅ　１３　、同１）
およＵジスアゾ系橙色顔料（Ｃ，ｌ　、　Ｐｉｇｎ＋ｅ
ｎｔ　　Ｏｒａｎｇｅ　１３　）から選ばれる１種もし
くは２！ｉＩ！以上を主成分とし、必要に応じてナフト
ール系赤色顔料（Ｃ，Ｉ。

ｐ　ｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ　　２２　、同８．同５．
同４．同３゜同３１．同１１２．同１１４）およびピラ
ゾロン系赤色顔料（Ｃ，１，Ｐｉｕｅｎｔ　　Ｒｅｄ　
　３３）から選ばれる１種もしくは２種以上を分光特性
調整剤として用いたものなどが挙げられる。

また、緑色の有機顔オ°１どしては、例えばボリクＯロ
ポリブロモフタロシアニングリーン（Ｃ，Ｉ。

Ｐ　ｉｇｍｅｎｔ　　Ｇ　ｒｅｅｎ　　３８　）を主成
分どし、ジスアゾ系黄色顔料（Ｃ，Ｉ　、　Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ　　’ｙ’ｅｌｌｏｗ　１２゜同１３．同１４）お
よびイソイントリノン系黄色顔利（Ｃ，Ｉ　、　ｐｉｇ
ｍｅｎｔ　’ｙ’ｅｌｌｏｗ　１０９　、同１００）の
群から選ばれる１１！もしくは２種以上を分光特性調整
剤として用いたちのなどが挙げられる。縁色顔料として
汎用されているポリクロロフタロシアニングリーン（Ｃ
，ｌ　、　ＰｉＩＩｍｅｎｔ　　Ｇｒｅｅｎ３７）は主
波長が５１０ｎｍにあり、一方ポリクロロポリブロモフ
クロシアニングリーンのこれは！ｉ　３　！１０ＩＩＩ
にある。

電荷ブロッキング苦の膜；フは０１・〜５μｍと引るの
が好ましく、０５〜２ｆｌｌｌＩの範囲内とするのが更
に好ましい。また、電荷ブロッキング間中にＪ３いて、
有′ｅＡ顔料どバ１′ン・ヌー吻質との倉ｎ慴比（重量
化）は（１：１０）へ・（１０：１）の範囲内とするの
が好ましい。

キャリア発生層に、おいて、キャリア発生１１７３　ｉ
’ｔ　ｆ７）バインター物質に対する倉行吊比は３／′
１〜１１０と１−るのが好ましく、２′１へ−１７３ど
すると更に好ましい。

キャリア発生層のＱＱすは０１μｍ以−Ｌどすることが
好ましく、０２へ一５μｍの範囲内とすることがより好
ましい。

キャリア輸送層の膜厚は１０μｍ以上であることが好ま
しい。

感光層全体の膜厚は１０〜４０μｍの範囲内とするのが
好ましく、１５〜３０μｍの範囲内とすると更に好まし
い。このＩＩ！厚が上記範囲よりも小さいと、薄いため
に帯電電位が小さくなり、耐刷性も低下する傾向がある
。また、膜厚が上記範囲よりも大きいと、かえって残留
電位は上昇する上に、上記したキャリア発生層が厚すぎ
る場合と同様の現象が発生して、十分な輸送能が得がた
くなる傾向が現れ、このため繰り返し使用時には残留電
位の上界が起こり易くなる。

キャリア発生層中にキャリア輸送物質をも含有せしめる
ことも可能である。

粒状のキャリア発生物質を分子ｉ！ｌ！けじめて感光層
を形成する場合において１よ、当該キャリア発生物質は
２μｍ以下、好ましくは１μ０１以下、更に好ましくは
０．５μ清の平均粒径の粉粒体とされるのが好ましい。

また、キャリア輸送層において、キャリア輸送物質はバ
インダー物質との相溶性に優れたものが好ましい。これ
により、バインダー物質に対する母を多くして６濁り及
び不）δ明化を生ずることがないので、バインダー１勿
質との混合Ｖ［合を非常に広くとることができ、また、
相：８性が優れ−Ｃいることから電荷発生相が均一、か
つ安定であり、結零的に感度、帯電特性がより良好どな
り、更に高感度で鮮明な画像を形成でさる感光体をうろ
ことができる。更に、特に反＠転写式電子写真に用いた
とき、疲労劣化を生ずることが少ないとい゛う作用効果
を奏することができる。

本発明においては、フタロシアニン化合物と共に、他の
キャリア発生物質の一種又は二種以上を併用することも
可能である。併用できるキャリア発生物質としては、ア
ン１−ラキノン顔利、ペリレン顔料、多環キノン顔１１
．スクアリック故メチン顔料、シアニン色素、アズレニ
ウム化合物等が挙げられる。

本発明で使用する４−１１リア輸送物質は、カルバゾー
ル誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導
体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリア
ゾールＨ２４体、イミダゾール誘導体、イミダゾ０ン誘
導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導
体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘
導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、
ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾ
フラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、
アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、
フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポ
リ−９−ビニルアントラセン等から選ばれた一種又は二
種以上であってよい。

かかるキャリア輸送物質の具体的化合物例は１）随昭６
１−１９５８８１号明細書に記載されている。以下にそ
の一般式を掲げる。

キャリア輸送物質としての次の一般式［Ｉ］又は［１１
］のスチリル化合物が使用可能である。

以下余白 −船人［■］： Ｒ１ ＼ （ｆＢ、この−船人中、 Ｒ１、Ｒ２、置換若しくは装置１灸のアルキル基、アリ
ール基を表わし、置換基としてはアルキル基、アルコキ
シ基、置換アミノ基、水１１１ｆｉｌ、ハロゲン原子、
アリール基を用いる。

Ａｒ　ｌ　、　Ａｒ　２　：置換若しくは未置換のアリ
ール基を表わし、置換基としてはアルキル基、アルコキ
シ基、置換アミムＬ水酸基、ハロゲン原子、アリール基
を用いる。

Ｒ３、Ｒ４、置換若しくは未置換のアリール基、水素原
子を表わし、ｉｆｆ換基として番、１アルキル基、アル
：１キシ基、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、ア
リール基を用いる。） 一般式［■］： （但、この−船人中、 Ｒ５：置換若しくは未置換のアリール基、Ｒ６、水素原
子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル基、
アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、水酸基、 Ｒ？　　：置換若しくは未買換のアリール基、５１条若
しくは未置換の複索環基を表わず。）また、キャリア輸
送物質として次の一般式％式％［］ のヒドラゾン化合物も使用可能である 一般式［■］： （ｌｌｉ、この−船人中、 Ｒ８及びＲ９：それぞれ水素原子又はハロゲン原子、 ＲＩＱ及び［テ１１：それぞれ置換若しくは未置換のア
リール基、 Ａｒ３　：置換若しくは未置換のアリーレン基を表わす
、） （但、この−船人中、 Ｒ１２：置換若しくは未置換のアリール基、１ｕ換若し
くは未置換のカルバゾリル基、又は置換若しくは未置換
の複索環基を表し、 Ｒ＋３．Ｒ１４及びＲＩ５：水素原子、フルキル基、置
換若しくは未置換のアリール基、又は置換若しくは未置
換のアラルキル基を表す、、）−船人［ＩＶａｌ： ■ Ｒ＋　７ （旧、この−船人巾、 Ｒ１６：メチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基
又は２−クロルエチル基、 Ｒ１７：メチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル
基、 Ｒ１８：メチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル
基を示す。） 一般式［ＩＶｂｌ： （但、この−船人中、Ｒ１９は置換若しくは未置換のナ
フチル基：Ｒ２０は置換若しくは未置換のアルキル基、
アラルキル基又はアリール基；Ｒ２１は水素原子、アル
キル基又はアルコキシ４　：　Ｒ２２及びＲ２３は置換
若しくは未置換のアルキル基、アラルキル基又はアリー
ル基からなる互いに同一の若しくは異なる基を示す。） 一般式［Ｖ］： Ｉ（６＋ （但、この−船人中、 Ｒ２４：置換若しくは未置換のアリール基又は置換若し
くは未置換の複素環基、 Ｒ２５：水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又
は置換若しくは未置換のアリール基、Ｑ：水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、置換アミノ基、アルコキシ基
又はシアノ基、Ｓ：０又は１の整数を表ず。） また、キャリア輸送物質として、次の一般式［ｖ１］の
ピラゾリン化合物も使用可能である。

−船人［Ｖｌｌ： （但、この−船人中、 ｙ：０又は１、 Ｒ２６及びＲ２７：置換若しくは未置換のアリール基、 Ｒ２８：置換若しくは未置換のアリール基、若しくは複
素環基、 Ｒ２９及びＲ３０：水素原子、炭素原子数１〜４のアル
キル基、又は置換若しくは未置換のアリール基若しくは
アラルキル基（但、Ｒ２９及びＲ３０は共に水素原子で
あることはなく、また前記ｆがＯのときはＲ２９は水素
原子ではない。）］更に、次の一般式［Ｖｌ　］のアミ
ン誘導体もキャリア輸送物質として使用できる。

一般式［■］： Ａｒ’ ＼ Ｎ−Ａｒ’ ／ Ａｒ’ （１目、この−船人中、 ７’ｌ、Ｒ４，△ｒ５　：置換若しくは未置換のフェニ
ル基を表し、置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、二１・０基、アルコキシ基を用いる。

Ａ　Ｒ６：置換若しくは未置換のフェニル基、ナフチル
基、アントリル基、フルオレニル基、浚素ＩＭＭを表し
、：置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、水［、アリールオキシ基、アリールＪ、！、ア
ミノ塁、二１・０塁、ピペリジノ基、モルホリノ基、ナ
フチル基、アンスリル基及び置換アミノ基を用いる。（
口、置換アミン基の置換基としてアシル基、アルキル基
、アリール基、アラルキル基を用いる。） 更に、次の一般式［■］の化合物もキャリア輸送物質と
して使用できる。

一般式［■］： （［Ｆｌ、この−船人中、 Ａ　ｒ？　　：置換又は未置換のアリーレン基を表し、
Ｒ３＋　、　Ｒ３２，Ｒ３３及び１で３４；置換若しく
は未置換のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール
基、又は置換若しくは未置換のアラルキル基を表す。） 更に、次の一般式［ＩＸ］の化合物もキャリア輸送物質
どして使用できる。

一般式［ＩＸ］： （但、この−船人中、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３
８は、それぞれ水素原子、置換若しくは未置換のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
ベンジル基又はアラルキル基、Ｒ３９及びＲ４０は、そ
れぞれ水素原子、置換若しくは未置換の炭素原子数１〜
４０の）フルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、シクロアルケニル基、アリール基又はアラルキル基（
但、Ｒ３９とＲ４０どが共同して炭素原子数３〜１ｏの
飽和若しくは不飽和の炭化水素環を形成してもよい。）
Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、置換若しくは未１
７％のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、アミノ基、
アルキルアミノ２１ｙはアリールアミノ基である。］ キ１Ｆリア輸送層、キャリア発生層中に酸化防止剤を含
有せしめることができる。これにより放電で発生するオ
ゾンの影響を抑制でき、操り返し使用時の残留電位１菅
や帯電電位の低下を防止できる。

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダー
ドアミン、バラフェニレンジアミン、アリールアＪレカ
ン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノ
ン及びそれらの誘′ｐ４体、ｎ１硫黄化合物、有数燐化
合物等が挙げられる。

これらの具体的化合物としては、特願昭６１ｉ６２８６
６号、同６１−１８８９７５号、同１３１−１９４＋８
７８号、同６１−１５７６４４号、同６７−１９５８７
９号、回６１−１６２８６７号、同６１−２０４４６９
号、同６１−２１７４９３号、恒１６１−２１７４９２
号及び同６１−２２１５４１号に２或がある。

感光層中に高分子有機半導体を含有せしめることもでき
る。こうした高分子有機半５９体のうちポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール又はその誘導体が効宋が大であり、好ま
しく用いられる。かかるポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
誘導体とは、その繰り返し中位における全部又は一部の
カルバゾールロが種々の置換基、例えばアルキル基、ニ
トロ基、アミン基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子によ
って置換されたちのである。

また、感光層内に感度の向上、残留電位ないし反復使用
時の疲労低減等を目的として、少なくとも１種の電子受
容性物質を含有せしめることができる。

本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質として（は
、例えば無水こはく酸、無水マレイン酸、ジブロム無水
マレイン酸、無水フタル酸、ｉトラクロル無水フタル酸
、テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸
、４−二１〜Ｏ無水フクル酸、無水ピロメリット酸、無
ホメリッ１〜酸、テトラシアノエチレン、テＩ〜ラシア
ノキノジメタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロ
ベンゼン、１．３．５−ｔ−ジニトロベンゼン、バラニ
トロベンゾニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロ
ルイミド、クロラニル、ブルマニル、２−メチルナフト
キノン、ジクロロジシアノバラベンゾキノン、アシ１〜
ラキノン、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオ
レノン、９−フルオレニリデン＝［ジシアノメチレンマ
ロノジニトリル１、ポリニトロ−９−フルオレニリデン
−［ジシアノメチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸
、０−二１・Ｏ安息香酸、ｐ−二１・口支息香酸、３．
５−９２１〜口安息香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５
−二トロサリチル酸、３．５−ジニトロサリチル酸、フ
タル酸、メリット酸、その池の電子親和力の大きい化合
物の一種又は二種以上を挙げることができる。これらの
うら、フルオレノン系、キノン系や、Ｃ２、ＣＮ、ＮＯ
２等の電子吸引性の置換基のあるベンゼン誘導体が特に
よい。

また更に表面改質剤としてシリコーンオイル、フッ素系
界面活性剤を存在させてもよい。また耐久性向上剤とし
てアンモニウム化合物が含有されていてもよい。

更に紫外線吸収剤を用いてもよい。好ましい紫外線吸収
剤としては、安息香酸、スチルベン化合物等及びその誘
導体、１〜リアゾ一ル化合物、イミダゾール化合物、１
〜リアジン化合物、クマリン化合物、オキサジアゾール
化合物、チアゾール化合物及びその誘導体等の含窒素化
合物類が用いられる。

感光体の構成層に使用可能なバインダ樹脂としては、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂、メ
タクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リスチレン等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合
型樹脂並びにこれらの繰り返し単位のうちの２つ以上を
含む共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂等の絶縁性樹脂、スチレン−ブタジェン共重合体樹脂
、塩化ビニリデンーアクリロニ１〜リル共重合体困脂等
、更にはＮ−ビニルカルバゾール等の高分子右礪半導［
ｉｋを猶げることがでざる。

上記のバインダーは、中伸で（もろいは二腫以上の混合
物とし−Ｃ用いることができる。

必要に応じて設けられる保護層のバインターとしては、
体（４抵抗１０−３Ω・ｃｍ以上、好まし・（は１０１
０Ω−ｃｍ以上、より好ましくは゛１０１３０−ｃｍ以
上の透明樹脂が用いらｉＬろ。又前記バインダーは光又
は熱により硬化する樹脂を用いてらよく、かかる光又は
熱により硬化りる冶１脂として（３１、（９１えば熱硬
化性アクリル（５（脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、
尿素樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、メラミ
ン樹脂、光硬化性ｔＩ　Ｅ　Ｍ樹脂簀又はこれらの共重
合若しく【よ１１δ合じ（脂があり、その他電子写真材
料に供さｈる光又（ま熱硬化性樹脂の全てが利用される
。又前記ｐｌ　、、４　Ｂ中に（よ加工性及び物性の改
良（亀裂防出、柔軟性付与等）を目的として必要により
熱可塑性樹脂を５０重量％未満含有せしめることができ
ろ。かかる熱可塑性樹脂としては、例えばポリプロピレ
ン、アクリル什１脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂
、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネー１〜
（口（脂、又（よごれらの共重合樹脂、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール等のへ分子Ｍ１半導体、その他電子写真
（イロに供される熱可塑性樹脂の全てが利用される。

キャリア発生層は、次のような方法によって設【プるこ
とができる。

（イ）キャリア発生物質等にバインダー、溶媒を加えて
混合溶解した溶液を塗布する方法。

（ロ）キャリア発生物質等をボールミル、ホモミキサー
、サンドミル、超音波分散ぼ、７１ヘライタ等によって
分散媒中で微細粒子どし、バインダーを加えて混合分散
して１７らねる分散液を塗布する方法。

これらの方法にＪ３いて超音波の作用下に粒子を分散さ
せると、均一分散が可能になる。

また、キャリア輸送層は、既述のキャリア輸送物質を単
独であるいは既述したバインダー（５（脂と共に溶解、
分散せしめたちのを塗布、乾燥して形成することができ
る。

この揚台、キャリア発生層中にキャリア輸送１カ買を３
有せしめる場合には、上記（イ）の、・８液、（ロ）の
分散液中に予めキャリア輸送１カ買を溶解又は分散せし
める方法、即ちキャリア発生層中にキャリア輸送１９Ｊ
Ｊ質を添加する方法がある。この場合は、キャリア輸送
物質の添加量をバインダー１００重塁部に対して１〜１
００重最部の第囲内とり−るのが好ましい。また、キャ
リア輸送物質を占有する溶液をキャリア発生層上に塗布
し、キャリア発生層を膨潤あるいは一部溶解せしめてギ
１アリア輸送りＡ質をキャリア発生層内に拡散けしめる
方法がある。この方法を採用した場合は、上述のにうに
キャリア発生層中にキャリア輸送物質を添加しておく必
要はないが、上）本の二方法を同時に行うことも差し支
えない。

層の形成に使用される溶剤あるいは分散媒としては、ｎ
−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
イソプロパツールアミン、トリエタノールアミン、トリ
エヂレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
ｔ７１−ン、メヂルエヂルケトン、シクロヘキサノン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、１．２
−ジクロロエタン、ジクロロメタン、テ１〜ラヒドロフ
ラン、ジオキサン、メタノール、エフノール、イソプロ
パツール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキ
シド等を挙げることができる。

上記感光層、下引き層、中間層、保護層等は、例えばブ
レード塗布、デイツプ塗布、スプレー塗布、ロール塗布
、スパイラル塗布等により設けることができる。

なお、導電性基体は金属板、全屈ドラム又は導４性ポリ
マー、酸化インジウム等の々電性化合物若しくはアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属にり成る導電性薄層を
塗布、蒸着、ラミネー１へ等の手段により、紙、プラス
チックフィルム等の基体に設けて成るものが用いられる
。

次に、本発明の好ましい実施の態様について説明する。

第２図は本発明の画保形成方法を実施でる記録装置の一
例を示す構成概要図、第３図は像露光のためのレーザー
ビームスキ１７すの霞要溝成図、第４図は現像器の一例
を示す部分断面図、第５図は本発明の画像形成方法の実
施フローヂＶ−１・である。

第２図の装置において、１０は上述した有機光導電性物
質の感光層を有し、矢印方向に回転するドラム状の像担
持体、９は像担持体１０の表面を−Ｆ毛帯電する帯電器
、１１は（ｌぐ露光、１２は現像器である。１３は像担
持体１０十にトナー像が形成された画像を記録体Ｐ１．
：転写し易くするために必要に応じて設けられる転写重
露光ランプ、１４は転写器、１５は分離用コロナｈ１電
藩、１８は記録体Ｐに転写された１〜ナー像を定着させ
る定着器である。１６は除電ランプと除雪用コロナ１１
１電器の一方又は両者の組合せからなる除電器、１７は
像担持体１０の画像を転写した後の表面の残留トノ−−
を除去するためのクリーニングブレードやファーブラシ
を有するクリーニング装置である。像露光を半導体レー
ザーで行う場合、第２図の記録装置のようにドラム状の
像担持体１０を用いるものにあっては、像露光１１は、
第３図に示したようなレーザービームスキャナによるも
のが好ましい。

第３図のレーザービームスキャナのａＪ作を次に述べる
。

半導体レーザー１９で発生されたレーザービームは、駆
動モータ２２により回転されるポリゴンミラー２３によ
り回転走査され、［−θレンズ２４を経て反射鏡２６に
より光路を曲げられて像担持体１０の表面上に投射さ４
１輝線２７を形成する。２８はビーム走査開始を検出す
るためのインデックスセンυで、２０．２５は倒れ色補
正用のシリンドリカルレンズである。２Ｌｌｌ　、　２
１ｂ、２１ｃは反射鏡でビーム走査光路及びビーム検知
の光路を形成する。

走査が開始されるとビームがインデックスセンサ２８に
よって検知され、信号【こよるビームの変調が図示省略
した変調部によって開始される。変調されＩζビームは
、帯電器９にＪ：り予め一様に帯電されている像担持体
１０上を走査する。レーザービーム２９による主走査と
像担持体１０の回転による副走査によりドラム表面に潜
像が形成されてゆく。

また、像担持体がベル１〜状のように平面状態をとり１
ｑる記録装置にあっては、像露光をフラッシュ露光どす
ることもできる。

現像器１２としては第４図に示したような構ｊΔのもの
が好ましく用いられる。第４図において現像剤りは磁石
体３゛１が矢印Ｆ方向、スリーブ３０が矢印Ｇ方向に回
転することにより矢印Ｇｈ向に搬送される。現像剤り警
ま、搬送途中で穂立規制ブレード３２によりその厚さｔ
が規制される。穂立規制ブレード３２は弾性金属板製で
スリーブ３０の表面を押圧し、搬送される現象剤の厚さ
を制御する。現像剤溜り３５内にｔよ現象剤りの攪ｉ′
Ｉ−が十分に行われるよう攪拌スクリュー３３が設けら
れており、現ビ９剤溜り３５内の現像剤りが消費された
時には、トナー供給ローラ３４が回転することによりト
ナーホッパー３６から１゛・ナーＴが補給される。そし
て、スリーブ３０に現像バイアスを印加する直流電源３
７及び保護抵抗３８が直列に接続されている。また、ス
リーブ３０と像担持体１０とは間隔ｄを隔てて対向配列
され、現像領域Ｅで現像剤が像担持体１０に対し接触し
、ｔ＞ｄとなっている。この際、現像は、いわゆる非接
触条件（ｔ　＜ｄ　）で行ってもよい。

図は現像スリーブ３０と磁石体３１がそれぞれ矢印Ｇ、
Ｆ方向に回転するものであることを示しているが、現像
スリーブ３０が固定であっても、磁石体３１が固定であ
っても、或いは現像スリーブ３０と磁石体３１が同方向
に回転するようなものであってもよい。磁石体３１を固
定とする場合１ま、通常、像担持体１０に対向する！ｉ
極のＥ４１束密度合他の磁極の磁束密度よりも大きくす
るために、磁化を強くしたり、そこに同極或いは７４極
の２Ｉ１７１１の磁極を近接させて設けたりすることが
行４つれる。

上記した装置において、本発明の画像形成方法に基づい
て、静電潜像のＩＶＨＩが４００〜９００　Ｖとなるよ
うに帯電せしめ、かつ反転現像性のｌ　Ｖ　Ｈｌ　　ｌ
　Ｖｏ、ｌ　＝　Ｏ〜２００Ｖとする３、促し、Ｖ匹は
像担持体１０に対向する現像剤Ｗ１送１旦体としてのス
リーブ３０に印＋１０する直流バイアス゛ｉ七圧である
。

直流バイアス電圧（こ１よ交流バイアス電圧を重畳する
ことが好ましい。この際、交流バ、ｒアス電圧の実効１
直は０．５−４ＫＶが好ましく、周液数は０．１ＫＨ７
〜１〜ＩＨ２／）１好ましい。

以上のような記録装置にＪ、って、第５図に示したよう
な本発明の画像形成方法を実施することかできる。

第５図は、象露光部が背憬部より６低電位の静電像とな
る静電像形成法によって静電像が形成され、現象が静電
像に背頃部電位と同州性に帯電Ｊるトナ〜が付着するこ
とによって行われる、本発明の反転現象の例を示しでい
る。

第２図の記録装置を用いた揚ａの第５図の例について説
明する。

最初に、除霜器コロで除電され、クリーニング装置１７
でクリーニングされて、電１ひがＯとな１ている初明状
態の像担持体１０の表面に、帯電器９によって一様に帯
電を茄し、その帯電面に像露光１１を投影して静電像部
の電位が略Ｏとなる象露光を行い、得られた静電像を現
像器１２（１−ナー１）１こよって現像する。

なお、本発明の感光体および画像形成方法は、ハロゲン
ランプ、タングステンランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード
）、ヘリウム−ネオン、アルゴン、ｌ＼ツリウム−ドミ
ウム等の気体レーザー、半導体レーザー等の各種光源に
対し適用できる。

本発明の感光体および画像形成方法は、電子写真複写医
、プリンタ等の多種５洋の用途を右するものである。

［実施例］ 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明づるが、
これにより本発明は限定されるもので（まない。

くキャリア発生層の塗布性の評価〉 〈実施例１・比較例１） まず以下のようにして電荷ブロッキング層（又は下引層
）を形成した。

表１に示す所定のバインダー樹脂４００りを溶媒１００
０１（ｌに溶解させた溶液に表１に示り°１力質３０１
Ｊを加えてボールミルで２１１時間ヅナ敗ヒしめて１゛
９られた電？Ｉクブロッキング府（又（ユ下引凶）用塗
缶液を用い、シー１１−プリンク−ｒＬｆＰｓ−’１０
ＰＬＵＳＪ　　（］ニカ社製）用アルミニウム木管（径
６０ｍ１ｌｌ）上にデイツプ塗布し、ＩＩＰＩｔ杓２μ
ｍの電荷ブロッキング層（又は下引層）を形成した。

つぎに表１に示すキャリア発生１勿質２０りをボールミ
ルにて２０Ｏｒｐｍで１５時間扮砕した後、アクリル樹
脂［グイヤナールＢＲ−８５４（三菱レーヨン社製）２
０９を１．２−ジクロロエタン１０００１９に溶解せし
めた）８液を加えて更に２０時間分散せしめて得られた
キレリア発生用川孕布液を前記電荷ブロッキング層（又
は下引層）上にデイツプ塗布し、キャリア発生層を形成
し、キャリア発生層の塗布性を評１１ＩＩｉシた。

キャリア発生層の塗布性の良・不良については、キャリ
ア発生層のデイツプ塗布時にＣおける・鼻缶液液面の相
対的時下速度（Ｃ／Ｓ　）を０．６　（ｃｍ／ｓｅｃ　
）、１、２　（ｃｍ／ｓｅｃ　）としてキャリア発生層
を塗イｈしたときの１００ｃ、ｙ　（１ｄｉ２）当りの
キャリアｌ’ｌ生層の付臭を測定し、この値が相対的時
下速度１．２（ｃｍハＤＣ）の場合にも２ｍＱ／　ｄｉ
ｄ２未満の場合は、塗布不良とした。またキャリア発生
層の凝集についてｔまキャリア発生層の濃度ムラの有無
を目視により確認し、凝集がみられる場合、塗布不良と
じノ；。

結果を表１に示す。

以下余白 （α１）有機顔料ｒＫＥＴ　　Ｒｅｄ３０５Ｊ（大日本
インキ化学工業社製） （α２）有機顔料ｒＫＥＴ　　Ｒｅｄ３０９Ｊ（大日本
インキ化学工業社製） （α　３　）　有　機　顔　ｆ、１ｒＫＥＴ　　　　Ｒ
ｅｄ３１１Ｊ（大日本インキ化学工業社製） （α４）有機顔料ｒＫＥＴ　　Ｙｅｌｌｏｗ　４０３　
Ｊ（大日本インキ化学工業社製） （α　５）ＷＬｔｌｌｍＦｌｒＫＥＴ　　　　　Ｙｅｌ
ｌｏｗ４Ｑ６Ｊ（大日本インキ化学工業社製） （α６）有機顔料ｒ　Ｋ　Ｅ　Ｔ　　Ｇｒｅｅｎ　２０
１」（大日本インキ化学工業社製） （α７）下記横道の有Ｉｌｉ顔料 （β）　導電性酸化チタンｌ’　５００ＷＪ（６原産業
社製） （γ）　カーボンブラック「モーガルし」（キャボット
社製） バインダー（Ｘ） フェノール樹１　ｒＳＫ−１０３４ （住友シュレス相製） バインダー（Ｙ） フェノール樹脂ｒＳＫ−３Ｊ （住友シュレス社￥Ｊ） バインダー＜２） フェノールｔｆｉ４脂ｒＳＫ−１０７Ｊ（住友シュレス
？Ｊ装） バインダー（Ｓ） シリコン樹脂ｒＫＲ−２５１Ｊ　　（信越化学社製）バ
インダー（Ｔ） ポリビニルブチラール［エスレックＢＭ−２Ｊ（積水化
学工業君〒］） 溶剤（１）　　テ１−ラヒドロフラン（Ｔ　ｌ−Ｉ　Ｆ
　）ＣＧＭ（１） リチウムフタロシアニン５０ｑを０℃で６００ｉ１２の
ｆ：１６ｊｔ　Ｍに加え２時間撹拌し続けた。この溶液
を拉い焼結されたガラス濾斗で濾過し、４りの氷水の中
へ撹拌しながら徐々に注入した。生成した塊をメタノー
ルで数回洗浄し、空気中で乾燥させた後、２４時間′＆
続１ｄ＋出装置中でアセトン油出を行ない、空気中で乾
燥さけて金睨を含まないα型フタロシアニン化合物を１
７だ。このα型フタロシアニン化合物３０９を直径１３
／　１６インヂのボールで半分満たされた内容１９００
ｄの［ボールミル中に仕込み、約８０　ｒｐｍで１６４
時間シリングして無金属フタロシアニン化合物ＣＧＭ（
１）を１ｑた。

フクロシアニン化合物ｃＧＭ（１）のＸ線回折スペクト
ルを第８図に示した。

ＣＧＭ（２） α型無金属フタロシアニン化合物（ＩＣＮＩ！Ｊ七ノラ
イトファーストブルＧＳ）を、加熱したジメチルホルム
アルデヒドにより３回抽社シシて精製した。この操作に
より精製物はβ型に転移した。次に、このβ型無金属フ
タロシアニン化合物の一部分をｉｌＪ硫酸に溶解し、こ
の溶液を氷水中に注いで再沈澱させることにより、α型
に転移させｌζ。この再沈澱物をアンモニア水、メタノ
ール等で洗浄後１０℃で乾燥した。次に、上記により精
製したα型無金属フタロシアニン化合物な磨砕助剤及び
分散剤とともにサンドミルに入れ、温度１００±２０℃
で１５〜２５時間混練した。この操作により結晶形がτ
型に転移したのを確認後、容器より取り出し、水及びメ
タノール等で磨砕助剤及び分散剤を十分除去した後、乾
燥して、鮮明な青味を帯びたτ型無金底フタロシアニン
ＣＧＭ（２）の青色結晶を得た。

このフタロシアニン化合物ＣＧＭ（２＞のＸ線回折スペ
クトルを第９図に示した。

ＣＧＭ（３） α型チタニルフタロシアニン１０部と磨砕助剤として食
塩５乃至２０部、分散媒として（ポリエチレングリコー
ル）１０部をサンドグラインターに入れ、６０℃乃至１
２０℃で７乃至１５時間磨砕した。この場合、高温でグ
ラインダすると、β型結晶形を示し易くなり、また、分
解し易くなる。

容器より取り出し、水及びメタノールで磨砕助剤、分散
媒を取り除いた後、２％の希ｌａＭ水溶液で精ｙ１シ、
ろ過、水洗、乾燥して鮮明な緑味の青色結晶チタニルフ
タロシアニンＣＧＭ（３）を得た。

このチタニルフタロシアニンＣＧＭ（３）のＸ線回折ス
ペクトルを第１０図に示した。

ＣＧＭ（４） 表１に承りように、ノボラック形フェノール樹脂を含有
する電荷ブロッキング層（又はＦ用層）上にフタロシア
ニン化合物をキル９フ発生物質として含何するキレリア
発生層を形成Ｖしめた場合はいずれも塗布性良好であっ
た。これに対して、ノボラック形フェノール樹脂とフタ
ロシアニン化合物の組合せ以外の場合は塗布性不良であ
った。

く感光体の作製〉 表１においてＣＧＬ付量が２ｍ（１／　ｄｍ’以上確保
できた組合せのみについて感光体を作製した。電荷ブロ
ッキング層（又は下引層）及びキャリア発生層の形成方
法は前記と同じであるが、ＣＧＬの付量が２±９．１ｍ
ｇ／　ｄｆになるようにＣ／Ｓ　　（デイツプ塗布時の
液面の相対的降下速度）を調節した。

また、族１以外の組合せとして下引層中に含有物を入れ
ないものも同様に作製した。

さらに、前記キャリア発生層上に、下記Ｉ１４１４部５
）で示されるキャリア輸送物質１００（Ｉとポリカーボ
ネート樹脂「ユーピＯンＺ−２００１（三菱瓦斯化学社
製）　２００Ｑとを１．２−ジクロロエタン１０００　
ｄに溶解して得られたキャリア輸送層用塗布液を用いて
デイツプ塗布し、温度９０℃で１詩間乾燥させ、膜厚的
２５μｍのキャリア輸送層を形成し、本発明の感光体及
び比較用の感光体を作製し　ｌこ　。

ｆｆＩ造式（５） １投下、余白 〈画１４＋評価（１）＞（実施例２・比較例２）感光体
Ａ〜Ｉ及びａ〜「　（但しｇ、ｈ、ｉはなし）のそれぞ
れを、半導体レーザー（波長７８０１＋　ＩＩｌ、出力
２ｍＷ＞を光源とするレーザープリンター［しＩＰｓ−
１０ＰＬＵＳＪ　　（コニカ社製）改造機に搭載し、Ｖ
Ｈが一６５０±１ｏ　［Ｖ　］になるようにグリッド電
圧を調節した後、現像バイアスＤＣ−５００［Ｖ］＋Ａ
Ｃ１０００［Ｖ］　　＜２ＫＨｚ　）を印加して非接触
で反転現像し、得られた画像の白地部分の黒ポチ、網点
部分のモアレ及び黒地部分の画像濃度を評価した。

黒ポチの評価は、画像解析装置［オムニコン３０００形
」　（島）′ｌ！製作ＰＲ社製）を用いて黒ポチの粒径
ど個数を測定し、φ（径）００５ＩＩｌｆｆ１以上の黒
ポチがｉ　Ｃｆｆ１２当たり何個あるかにより判定した
。黒ポチ評価の判定基準は表３に示す通りである。

以下余白゛ 表　　３ またモアレの評価は、黒地面積率３０％の網点画酸の部
分についてモアレ発生の有無を目視で評価し、○はモア
レのないことを、×はモアレの発生を示ず。

各感光体における画像評価の結果は表４の通りである。

Ｉ 以下余白・・ ・−２５，１ 表　４ 表４に承り通り、本発明の感光体を使用した場合、黒ポ
チ、モアレ、画像濃度とも満足のいく結果が１１られた
。これに対し、比較用の感光体ａ〜「　（下引層中の含
有物が導電性酸化チタン又はカーボンブラック）を使用
した場合はいずれも電位がのらず画＠評洒できなかった
。また比較用の感光体ｊ〜ｏ　　（ＣＧＭ凝集あり〉を
使用した場合はいずれも黒ポチが発生した。ざらに比較
用の感光体ｐ−ｒ（下引層中の含有物なし）を使用した
場合は下引層のブロッキング効果のため黒ポチに対して
は良好な結果が得られたものの、低感磨であるため画像
濃度が極めて低く、モアレち発生した。

〈画像評１ｉ１１ｉ　（２）　＞　（実１ＪｌＩ例３）
本発明の感光体Ａ−１を前記ｒＬＩＰｓ−１０ＰＬＬＪ
ＳＪ改造機に搭載し、１０℃２０％の低温低湿葭蚤境下
及び３０℃８０％の高温高湿度環境下でそれぞれ１万サ
イクルのロングラン試験を行なったところ、いずれの環
境下においても、黒ポチ、モアレ、カブリ等のない高濃
度の画像が安定して１ｑられた。

なお画像形成条件は次の通りである。

グリッド電圧ニー６００［Ｖ］ 帯電のトータル電流：０．６ｍＡ 現像バイアス： ＤＣ−５ｏＯ［Ｖ］　＋ＡＣ１０００［Ｖ］（２ＫＨｚ
　） 現像：非接触−成分磁気ブラシ現仰

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感光体の断面図、第２図は像形成装置
の構成概要図、第３図は像露光のためのシー１１−ビー
ムスキャナの構成概要図、第４図は現像器の要部断面図
、第５図は像形成の過程を示すフローチャー１〜、第６
図は従来使用されている感光体の断面図、第７図（まモ
アレの発生原因を説明するための感光体の断面図である
。 第８図〜第１０図はそれぞれフタロシアニン化合物のＸ
線回折スペクトル図である。 １・・・導電性基体　　　３・・・キャリア輸送層２・
・・キャリア発生！ｉ！ｉ　５・・・電荷ブロッキング
層４・・・感光層　　　　　１８・・・定着器１６・・
・除電器　　　　１７・・・クリーニング装置１２；・
・現像器　　　　１３・・・転写前露光ランプ１４・・
・転写器　　　　９・・・帯電器１０・・・像担持体　
　　１９・・・レーザー２３・・・ポリゴンミラー ２４・・・結像用　ｆ−θレンズ ２０．２５・・・シリンドリカルレンズ２９・・・レー
ザービーム ３０・・・現像スリーブ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機顔料及びノボラック形フェノール樹脂を含有
   する電荷ブロッキング層の上に、フタロシアニン化合物
   をキャリア発生物質として含有するキャリア発生層及び
   キャリア輸送層を順次設けてなることを特徴とする感光
   体。
2. （２）キャリア発生層の上にキャリア輸送層を設けてな
   る感光層を有する感光体を使用する画像形成方法におい
   て、 （ａ）フタロシアニン化合物がキャリア発生物質として
   含有されているキャリア発生層と；このキャリア発生層
   と導電性基体との間に設けられ、有機顔料及びノボラッ
   ク形フェノール樹脂が含有されている電荷ブロツキング
   層とを有する感光体を使用し、 （ｂ）この感光体に帯電電位の絶対値が４００Ｖ〜９０
   ０Ｖである帯電を付与した後、電光により静電潜像を形
   成し、次いで前記帯電電位の絶対値よりも０〜２００Ｖ
   低い絶対値を有する直流バイアス電圧を印加して、前記
   静電潜像の反転現像を行なうことを特徴とする画像形成
   方法。