JPH01302361A - 感光体および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感光体および該感光体を使用する画像形成方法
に関し、特に電子写真感光体および該感光体を使用する
電子写真複写方法に関するものである。

［従来技術］ カールソン方法の電子写真複写方法においては、感光体
表面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成する
と共に、その静電潜像をトナーによって現像し、次いで
その可視像を紙等に転写、定着させる。同時に、感光体
は付着トナーの除去や　　゛除電、表面の清浄化が施さ
れ、長期に亘って反復使用される。

従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論である
が、加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等
の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、露光
時の紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好であ
ることが要求される。

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無曙光導電性物質を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられている。

一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。

例えば特公昭５０−１０４９６号公報には、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾールと２．４．７−１−ジニトロ−９−
フルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体につ
いて記載されている。しかし、この感光体は、感度及び
耐久性において必ずしも満足できるものではない。この
ような欠点を改善するために、感光層において、キャリ
ア発生機能とギヤリア輸送機能とを異なる物質に藺別に
分担させることにより、感度が高くて耐久性の大きい有
機感光体を開発する試みがなされている。このようない
わば機能分離型の電子写真感光体においては、各機能を
発揮する物質を広い範囲のものから選択することができ
るので、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容
易に作製することが可能である。そのため、感度が高く
、耐久性の大きい有機感光体が得られることが期待され
ている。

第６図は、こうした有機光導電性物質を用いる機能分離
型の電子写真感光体を示すものである。

この電子写真感光体は、導電性基体１の上にキャリア発
生層２、キャリア輸送層３を順次積層した構成とされて
おり、負帯電用として使用されているものである。即ち
、感光層４はキャリア発生層２とキャリア輸送層３から
構成されている。

上述のような層構成を有する電子写真感光体においては
、負帯電使用の場合に電子よりもホールの移動度が大き
いことから、良好な特性を有するホール輸送性の光導電
材料を使用でき、光感度等の点で有利である。

これに対し、電子輸送性の材料には優れた特性を持つも
のが殆どなく、あるいは発がん性を有するので使用に適
さない。かかる理由より、上述のような感光体は負帯電
用に使用されている。この場合、高感度を達成する上で
、ホール輸送能の大きな材料を使用することが有利であ
る。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上述のような感光体においては、第６図
に示すように負帯電時に導電性基体又は下層側からのキ
ャリア注入が生じ易く、このために表面電荷が微視的に
みて消失し、あるいは減少してしまう。こうした局所的
なキャリア注入の生じる原因は定かではないが、導電性
基体表面の欠陥や不均一あるいは電荷発生層の不均一等
が原因として考えられる。

そして、こうした局所的なキャリア注入によって以下の
問題点が生じている。

即ち、最近、例えばデジタル処理を伴うプリンタ等にお
いて反転現像が多く採用されているが、反転現像法にお
いては、露光部（表面電荷の消失した部分、ＶＬ　）に
トナー像が形成され、未露光部（表面電荷が保持されて
いる部分、ＶＨ）にはトナー像が形成されな（、。

しかしながら、反転現像法において、上記した如くにし
て未露光部で旦体あるいは下層からのキャリア注入等に
より表面電荷が微視的に消失又は減少しだ場合には、そ
の部分にトナーが現像され、いわゆるカブリ画像となる
。このようなカブリは通常のカブリとは異なし、上述の
ように反転現像において感光体上の表面電荷が微視的に
消失、減少することにより発生７る現象であり、「黒ポ
チ」と呼ばれている。こうした黒ポチは、白地にトナー
が局所的に付着した状態であるから、黒地部分が白く抜
ける場合と比べて非常に目立ち、画像の品質を著しく低
下させるものであって、不適当な画像欠陥である。

こうした問題を解決する方法として、キャリア輸送り３
において、キャリア輸送物質（以下、ＣＴ　Ｍと呼ぶこ
とがある。）の含有量を減らし、あるいはＣＴＭやバイ
ンダー樹脂の種類を変更することが考えられる。これら
はいずれも、キャリア輸送層３のホール輸送能を低下せ
しめて感光体表面へのキャリア注入を抑制しようとする
ものであるが、この感光体では、光感度の低下、残留電
位の上昇、ＩＶＬＩの上昇、繰り返し使用時のＩＶＬＩ
安定性の低下を招き、しかも温度特性の低下を生じ、低
温においては特にＩＶＬＩの上昇等、感光体特性が大き
く悪化する。

一方、第６図において、キャリア発生Ｅ２・と導電性基
体１との間に電荷ブロッキング層を設け、導電性基体１
からのキャリア注入を阻止することも考えられる。しか
し、この場合には、光照射時にも発生した光キャリアの
輸送がブロッキング層によって抑制、阻止され、繰り返
し使用時に残留電位が上昇し、画像濃度不足を招く。ま
た、温度特性も大きく劣化し、例えば低温低湿下におい
ては初期から画＠濃度が不足するため、著しく不都合で
ある。

更に、キャリア発生層２をかかる電荷ブロッキング層上
に塗布する際に、キャリア発生物質の種類によってはキ
ャリア発生物質の凝集を生じて塗布不良となり、黒ポチ
の増加、画像濃度の低下、更には画像ムラをも招き、著
しい不都合を生じた。

一方、プロセス面からの対策としては、帯電電位ＶＨと
バイアス電圧ＶＯＣとの差を大きくすることが考えられ
るが、これでは露光部の電位ＶＬとバイアス電圧Ｖつ。

どの差が小さくなるため、画像濃度が低下する。

以上のように、従来黒ポチ等の画像欠陥を解消し、かつ
良好な感光体特性を有する感光体は知られておらず、か
かる互いに相反する課題の技術的解決が望まれていたの
である。

また、近年電子写真複写方法において、安価、小型で直
接変調できる等の特徴を有する半導体レーザー光源が用
いられている。

現在、半導体レーザーとして広範に用いられているガリ
ウムーアルミニウムーヒ素（Ｇａ　−Ａ／！−Ａｓ　）
系発光素子は、発振波長が７５０ｎｍ程度以上である。

このような長波長光に高感度の電子写真感光体を得るた
めに、従来数多くの検討がなされてきた。例えば、可視
光領域に高感度を有するセレン、硫化カドミウム等の感
光材料に、新たに長波長化するための増感剤を添加する
方法が考えられたが、セレン、硫化カドミウムは温度、
湿度等に対する耐環境性が十分でなく、毒性もあって実
用化には問題がある。また、多数知られている有様系光
導電材料も、その感度が通常７００ｎｌ以下の可視光領
域に限定され、これより長波長域に十分な感度を有する
材料は少ないため、高信頼性の期待される半導体レーザ
ー光源を用いるレーザープリンタに用いることは困難で
あった。

かかるレーザービーム等を用いる技術体系はブリンクへ
の応用が期待されており、有用な反転現像による画像形
成方法の出現が望まれるゆえんである。

本発明の目的は、黒ポチの生じ易い反転現像において、
黒ポチ等の画像欠陥のない良好な画像を得ることができ
、高温高湿・低温低湿等の環境下においてもカブリがな
く画像濃度の高い高品位の画像を得ることができ、かつ
繰り返し使用時にも画像濃度が高い均一な画像を安定し
て供給することができるような感光体および該感光体を
使用する画像形成方法を提供することである。

ｃ問題を解決するための手段］ 本発明は、有機顔料及びアルキルビニルエーテル−無水
マレイン酸共重合体を含有する電荷ブロッキング層の上
に、分子内に下記一般式［Ａ１で表わされるカプラーを
有しかつ少なくとも２個のアゾ基を分子内に有する化合
物をキャリア発生物質として含有するキャリア発生層及
びキャリア輸送層を順次設けてなることを特徴とする感
光体に係るものである。

一般式［Ａ］ 式中、Ａｒ’は、アリール基を表わし、Ｙ及び２はそれ
ぞれハロゲン原子、シアノ基、置換若しくは未置換のア
ルキル基、置換若しくは未置換のアミノ基、又は置換若
しくは未置換のアルコキシ基を表わし、Ｓは、０〜４を
表わし、ｒは、０〜２を表わす。

また更に本発明は、キャリア発生層の上にキャリア輸送
層を設けてなる感光層を有する感光体を使用する画像形
成方法において、 （ａ）分子内に下記一般式［Ａ］で表わされるカプラー
を有しかつ少な（とも２個のアゾ基を分子内に有する化
合物がキャリア発生物質として含有されているキャリア
発生層と；アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共
重合体と有機顔料とが含有されかつ前記キャリア発生層
と導電性基体との間に設けられている電荷ブロッキング
層とを有する感光体を使用し、 （ｂ）この感光体に帯電電位の絶対値が４００Ｖ〜９０
０■である帯電を付与した後、露光により静電潜像を形
成し、次いで前記帯電電位の絶対値よりも０〜２００　
Ｖ低い絶対値を有する直流バイアス電圧を印加して、前
記静電潜像の反転現象を行うことを特徴とする画像形成
方法に係るものである。

一般式［Ａ］ 式中、Ａｒ！は、アリール基を表わし、Ｙ及び２はそれ
ぞれハロゲン原子、シアン基、２換若しくは未置換のア
ルキル基、置換若しくは未置換のアミノ基、又は置換若
しくは未置換のアルコキシ基を表わし、Ｓは、０〜４を
表わし、ｒは、０〜２を表わす。

但し、帯電電位と直流バイアス電圧とは同符号とする。

［作用及び効果］ 本発明においては、キャリア発生物質として分子内に前
記一般式［Ａ］で表わされるカプラーを有しかつ少なく
とも２個のアゾ基を分子内に有する化合物（以下、特定
のアゾ化合物と称する）をキャリア発生層中に含有せし
め、かつこのキャリア発生層と導電性基体との間に設け
られた電荷ブロッキング層の材質、含有物を特定してい
る点に顕著な特徴を有する。

即ち、導電性基体とキャリア発生層との間に電荷ブロッ
キング層を設けることにより、反転現像において黒ポチ
の発生を防止できる。この理由は明らかではないが、一
応次のように考えられる。

即ち、第６図に示したような従来の感光体においては、
基体１側から注入されるキャリア（ホール）はキャリア
発生層２中を容易に通過し、ホール輸送性の高いキャリ
ア輸送層３を介して感光体表面にまで至るのである。言
い換えると、キャリア発生層２は局所的なキャリア注入
に対する障壁としては機能し得ないのである。

これに対し、本発明においては、基体とキャリア発生層
との間に電荷ブロッキング層を設けることにより、Ｓ電
性基体側からの局所的なキャリア注入に対する障壁を設
けることができ、局所的なキャリア注入による表面電荷
の消失、減少を阻止できると考えられる。従って、反転
現像を行った場合に画像上に黒ポチが生ずることはなく
、画像欠陥のない高品質の画像を得るという顕著な作用
効果を奏することができる。

電荷ブロッキング層がかかる檄能を発揮しうるのは、バ
インダー物質及び有機顔料の作用により、電荷ブロッキ
ング層自体の電気抵抗が高く保持されるからであろうと
考えられ、この点で電荷ブロッキング層の処方は重要と
いえる。

しかしながら、ここにおいてもう一つ重要なことはキャ
リア発生物質と電荷ブロッキング層の材質との選択であ
り、両者の組み合わせなのである。

即ち、キャリア発生層は電荷ブロッキング層の上に直接
塗布形成され、しかもそれ自体極めて薄いものであるか
ら、キャリア発生物質と電荷ブロッキング層の材質との
組み合わせの如何によっては、キャリア発生物質の凝集
、塗布不良を生じ、黒ポチが慕しく増加し、光感度の低
下、更には画像ムラを生じるため、はなはだしく不都合
である。

しかし、無数に存在する高分子材料、多数のキャリア発
生物質中から、塗布不良を生じないような好適な組み合
わせを選択するについて一般的、画一的な選択手段があ
るというのではなく、実験の積み重ねにより良好な組み
合わせを決定していく他ないのが実情といえる。

ここに、本発明者は種々検討の結果、上記した特定のア
ゾ化合物と、アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸
共重合体との組み合わせを特に選択することにより、極
めて良好な結果が得られることを見出した。

即ち、上記した特定のアゾ化合物は光感度に優れており
、この化合物をキャリア発生物質とじて使用することに
より、感光体の繰り返し使用時の電位安定性が良くなり
、メモリー現象も少なく、残留電位も少なく、かつ安定
となる。しかも、この特定のアゾ化合物は長波長域に高
感度を有することから、半導体レーザーを光源とする反
転現像による画像形成方法に特にマツチングした高性能
の感光体を提供できる。

また、電荷ブロッキング層に、アルキルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体を含有せしめることにより、
上記特定のアゾ化合物がキャリア発生層の塗布形成時に
凝集することがなく、従って反転現像において黒ポチ、
画像ムラを防止できると共に、上記特定のアゾ化合物が
キャリア発生層中に均一に分散され、上記特定のアゾ化
合物の本来の光感度を妨げることなく発揮せしめること
ができる。従って、高品質かつ均一な画像を提供でき、
画像濃度も高くできる。

しかも、電荷ブロッキング層の材質のみならず含有物を
も特定した点が重要であり、これにより上記のように黒
ポチ防止という反転現像に必須の技術的課題を解決しな
がら、かつ温度、湿度特性（耐環境特性）に優れ、＾温
高湿下、低温低湿下においても良好な画像を提供しうる
点が注目に値する。

即ち、プリンター等の機器は種々の条件下で長期間使用
されるものであるため、高温高湿、低温低湿等の環境に
曝される機会は極めて多く、低温下等においても良好な
画像を提供することが要請されるゆえんである。

この点、本発明においては、光照射時にキャリア発生層
内で発生した負の光キャリアは、有機顔料によって電荷
ブロッキング層内を輸送され、導電性基体へと移送され
るものと思われる。即ち、有機顔料の作用により、電荷
ブロッキング層に電子伝導性が付与されたものと考えら
れる。従って、光キャリアの移動は円滑となり、光感度
の上昇、繰り返し使用時の残留電位の低減、画像濃度の
上界が可能となる。ゆえに、繰り返し使用時にも画像濃
度が不足せず、また特に低温低湿下においても充分な画
像濃度が得られる。また、高温高湿下においても、キャ
リア発生層は薄膜であって暗減衰増大は抑えることがで
き、カブリは発生しない。

しかも、電荷ブロッキング層中に有は顔料を含有せしめ
ることによって、層の高抵抗を維持しているのであり、
もし仮に、導電性の黒磯物質等を使用した場合には、キ
ャリア注入は阻止しえず、画像上に黒ポチが発生し、電
荷ブロッキング機能を発揮しえないものと考えられる。

更に、本発明の画像形成方法において注目すべきことは
、上記したことに加えて、既述したＩＶＨＩで表される
帯電電位の絶対値をＩＶＨＩ＝　４００Ｖ〜９００Ｖと
特定範囲に限定しているので、既述した如き結果は生じ
ない。即ち１ｖｓ１＜４００Ｖでは、必要とされる電界
強度を得ることが困難であるが、ｌ　ＶＨｌ　＞　９０
０Ｖとするとこのためには感光層の膜厚が大きくなり、
これによって感度が低下し、好ましくない。また、本発
明の画像形成方法ではＩＶＨＩと１Ｖｏｃｌ（直流バイ
アス電圧の絶対値）との差であるＩＶＨｌ−ＩＶｏｃｌ
を０〜２００Ｖと特定していることも重要である。

即チ、ＩＶＨＩ　　ＩＶｂ、ｌ＜ＯＶの場合には、ｔＪ
７りが発生してしまい、また、ＩＶＨＩ　　ＩＶｂｃｌ
＞　２００Ｖの場合はキャリア付着（二成分現像剤のと
き）や逆極性トナーの付着（両極性−成分現像剤のとき
）が生じてしまうのである。

従って、本発明の画像形成方法において、１ＶＨ１＝４
００〜９００Ｖ　（望ましくは５００〜７００■）、か
つＩＶＨＩ　　ＩＶｐｃｌ＝ｏ〜２００Ｖ　（望ましく
は５０〜１５０Ｖ　）という条件で反転現像を行うこと
により高感度を保持しながら、高画質で黒ポチのない良
好な画像を得ることができる。

反転現像法に本発明を適用した場合には、特にプリンタ
に適用した場合等においては、文字部〈黒地部）が白地
部よりも面積が小（即ち、露光面積が小）であり、正規
現像法による場合に比べて感光体の劣化防止等の面で有
利である。

次に、本発明をレーザー光源に対して適用した場合の効
果について述べる。

前述のように、レーザープリンター等は有望な技術分野
であるが、従来、例えば第６図に示すような感光体を使
用し、半導体レーザー光を照射して画像形成を行った場
合、ベタ画像においてモアレと呼ばれる干渉縞状の濃度
ムラを生じていた。

このため、モアレを解消できる方法が要望されていた。

かかるモアレを防止すべく、種々の対策が考えられる。

例えば、導電性基体の表面を適当に粗し、干渉を防止す
ることが考えられる。しかし、この方法では反転現像に
おいて黒ポチが著しく増加し、実用的でない。

一方、キャリア発生層の膜厚を大きくし、キャリア発生
層内での吸光度を大きくして干渉を防止することも考え
られる。しかし、こうした感光体は特性が不充分で、と
りわけ温度湿度特性の劣化が著しいという欠点がある。

即ち、反転現像において、高湿下では画像上にカブリを
生じ、低湿下では画＠濃度の不足を招き、しかも黒ポチ
の発生が顕著となる。

これらに対し、本発明においては、レーザー光源の照射
により都電潜像を形成した場合にも、干渉縞状の濃度ム
ラの発生を防止して均一な画像を得ることができる。

この理由については、以下のように推測される。

画像上に干渉縞状の濃度ムラが生ずる原因は明らかでは
ないが、一応次のように考えられる。

第７図で示すように、第６図の感光体表面にレーザー光
が照射された場合、入射光６の一部はキャリア輸送層３
の表面３ａで反射されて反射光７となり、一部は感光Ｆ
１４内に入射し基体表面１ａで反射されて射出光８とし
て射出される。このとき、感光層の屈折率をｎ、厚さｄ
、半導体レーザー光の波長λとし、レーザー光の入射が
感光層４に垂直に行われるとすると、光７と光８との間
に（２ｎｄ−λ／２）の光学的路程差が生ずる。レーザ
ー光はコヒーレントであるため、光７と光８との間に干
渉が生じ、ｎｄがλ／２の整数倍のときは反射光の強度
が極大、すなわちキャリア輸送Ｅ３の内部へ入っていく
光の強度が極小（エネルギー保存則による）　、ｎｄが
λ／４の奇数倍のときは反射光が極小、すなわち内部へ
入っていく光が極大となる。ところで、ｄには製造上１
μｍ程度の場所ムラが避けられない。レーザー光は単色
性がよく、コヒーレントなため、ｄの場所ムラに対応し
て前記の干渉条件が変化し、キャリア発生層２でのレー
ザー光の吸収辺の場所ムラが生じ、それがベタ画像の濃
度の干渉縞状のムラとなって現れると考えられる。、な
お通常の複写機では、光源が単色光でないため、波長に
よって干渉縞状の濃度ムラの幅が変わり、平均化されて
見えない。

これに対し、本発明によれば、導電性基体と感光層との
間に電荷ブロッキング層を設け、この電荷ブロッキング
層に上記特定のバインダー樹脂と有は顔料とを含有せし
めているので、有曙顔料の分散状態によって電荷ブロッ
キング層内へと入射した光は散乱される。これにより、
干渉は生じなくなり、干渉による反射光の強度の場所ム
ラも生じなくなると考えられる。

［発明の具体的構成コ 本発明に使用する感光体、例えば電子写真感光体の一般
的な構成を第１図に例示する。

第１図の感光体においては、導電性基体１の上に電荷ブ
ロッキング層５を介してキャリア発生層２が設けられ、
キャリア発生Ｂ２上にキャリア輸送層３が設けられてい
る。４は感光層を示す。

第１図のような感光体において、キャリア発生層とキャ
リア輸送層との間に、ブロッキング機能等を付与された
中間層を設けても良い。また、耐刷性向上等のため感光
体表面に保護層（保護膜）を形成しても良く、例えば合
成樹脂被膜をコーティングして良い。

次に、本発明でキャリア発生物質として使用する特定の
アゾ化合物について述べる。

これは、分子内に前記一般式［Ａ］で表わされるカプラ
ーを優しかつ少なくとも２個のアゾ基を分子内に有する
化合物である。

具体的には、分子内にアゾ基を２個有するジスアゾ化合
物や、アゾ基を３個有するトリスアゾ化合物、アゾ基を
４個以上有するものがある。

ジスアゾ化合物として、下記一般式［Ｂ］に示すものが
例示される。

一般式〔Ｂ〕： Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ ここで、Ｄとしては、例えば、 Ｎ ＣＨ。

また、その伯のアゾ化合物として、下記一般式％式％ −数式〔Ｃ〕； Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ”−Ｎ　　　　Ａｒココ−Ｎ＝Ｎ　
　　　Ｃｐ大、４ Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ 一般式〔Ｄ〕： Ｃｐ　　Ｎ−’Ｎ　　Ａｒ”−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ３−Ｎ＝Ｎ
−Ｃｐ−数式〔Ｅ〕： Ｃｐ−Ｎ＝Ｎ　　　Ａｒ”−Ｎ＝Ｎ−ＡｒコーＮ＝Ｎ−
Ａｒ’　−−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐ 但し、Ａｒ　２　、Ａｒ３及びＡｒ４は、それぞれ置換
若しくは未置換の炭素環式芳香族環基、又は置換若しく
は未置換の複素環式芳香族環基を表わす。

Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ斗の具体例を例示すると、例えば
、 また、Ｃｐ　　（カプラー）としては、例えば次のよう
なものがある。

ＣＰ　　！： ＣＰ−Ｕ： ここで、Ａｒ’としては、例えｌ１１ Ｃｈコ　　　　、　　　　　Ｕｌｉ。

これらのアゾ化合物は例えば特開昭６０−１７５０５４
号等に記載の方法に準じて容易に合成することができる
。

次に、アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体について述べる。

これはアルキルビニルエーテルと無水マレイン酸とを共
重合させて得られるものである。例えばメチルビニルエ
ーテルと無水マレイン酸との共重合体等がある。

具体的商品名としてはｒＧＡＮＴＲＥＺ　　ＡＮ−１１
９Ｊ、ｒＧＡＮＴＲＥＺ　　ＡＮ−１３９Ｊ。

ｒＧＡＮＴＲＥＺ　　ＡＮ−１４９Ｊ　、ｒＧＡＮＴＲ
ＥＺ　　ＡＮ−１６９Ｊ、ｒＧＡＮＴＲＥＺ　　ＡＮ−
１７９Ｊ　　（以上、五協産業社製）等が挙げられる。

本発明において使用する有機顔料としては、例えば赤（
４００〜５００ｎｍ　）　、緑（５００〜６００ｒｖ　
）、青（６００〜７００ｎｍ　）などの各色の透過率の
高いものであり、耐熱性があり、ブリードを生じないも
のが望ましい。

青色の有機顔料としては、例えばε型銅フタロシアニン
ブルーおよびビクトリアブルーレーキ＜Ｃ，Ｉ　、　Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ　　３１ｕｅ　ｌ　）の１種もしくは２種
を主成分とし、メチルバイオレットレーキ（Ｃ，１，Ｐ
ｉｇｍｅｎｔ　　Ｖｉｏｌｅｔ　３）およびジオキサジ
ンバイオレット（Ｃ，１，ＰｉｕｅｎｔＶｉｏｌｅｔ　
１　）の１種もしくは２種を分光特性調整剤として用い
たものなどが挙げられる。なお、ε型銅フタロシアニン
ブルーは特開昭５２−６３０１号公報などによって公知
である赤味の強い鮮明な青色顔料であり、例えばＬ　１
ｏｎｏｌ　Ｂ　Ｉｕｅ　Ｅ　（東洋インキ製造■、商標
名）として入手可能である。

最も汎用されているα、βなどの各種結晶形のフタロシ
アニン顔料の分光特性（可視吸収スペクトル）は、その
主波長が４９０〜５００ｒ＋ｍであり、ε型鋼フタロシ
アニンブルーでは４７０〜４８０ｎｉと短波長側にあり
、また、ビクトリアブルーレーキは主波長が４３０ｒｖ
＋である。

また、赤色の有Ｆｊ１顔料としては例えばナフトール系
橙色顔料（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｑｒａｎｇｅ２
４）、ピラゾロン系橙色顔料（Ｃ，ｉＰｉｇｍｅｎｔ　
　Ｑｒａｎｇｅ　１３．同１）およびジスアゾ系橙色顔
料（Ｃ，Ｉ　、　Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｑｒａｎｇｅ　ｉ
　３　）から選ばれる１種もしくは２種以上を主成分と
し、必要に応じてナフトール系赤色顔料（Ｃ，Ｉ。

ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ　　２２．同８．同５．同４
．同３゜同３１．同１１２．同１１４）およびピラゾロ
ン系赤色顔料（Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ　　
３８）カラｉばれる１種もしくは２種以上を分光特性調
整剤として用いたものなどが挙げられる。

また、緑色の有機顔料としては、例えばポリクロロポリ
ブロモフタロシアニングリーン（Ｃ，Ｉ。

Ｐ　１ａＩｌｌｅｎｔ　　Ｇ　ｒｅｅｎ　　３８　）を
主成分とし、ジスアゾ系黄色顔料（Ｃ１７，ｐｉｇａ＋
ｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　１２゜同１３．同１４）およ
びイソインドリノン系黄色顔゛料（Ｃ，Ｉ　、　　Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　１０９　、同　１００）
の群から選ばれる１種もしくは２種以上を分光特性調整
剤として用いたものなどが挙げられる。緑色顔料として
汎用されているポリクロロフタロシアニングリーン（Ｃ
，Ｉ、　Ｐｉｕｅｎｔ　　Ｇｒｅｅｎ３７）は主波長が
５１０ｎｌにあり、一方ボリクロＯポリブロモフタロシ
アニングリーンのそれは５３５ｎｌにある。

電荷ブロッキング層の膜厚は０．１〜５μｍとするのが
好ましく、０．５〜２μｍの範囲内とするのが更に好ま
しい。また、電荷ブロッキング層中において、有ｔｌ顔
料とバインダー物質との含有量比（重量比）は（１：１
０）〜（１０：１）の範囲内とするのが好ましい。

キャリア発生層において、キヤ刀ア発生物質のバインダ
ー物質に対する含有量比は３／１〜１／１０とするのが
好ましく、２／１〜１／３とすると更に好ましい。

キャリア発生層のｐｌＡｒｊは０．１μｍ以上とするこ
とが好ましく、０．２〜５μｍの範囲内とすることがよ
り好ましい。

キャリア輸送層のＭ！厚は１０μ重以上であることが好
ましい。

感光層全体の膜厚は１０〜４０μｍの範囲内とするのが
好ましく、１５〜３０μｍの範囲内とすると更に好まし
い。この膜厚が上記範囲よりも小さいと、薄いために帯
電電位が小さくなり、耐刷性も低下する傾向がある。ま
た、膜厚が上記範囲よりも大きいと、かえって残留電位
は上昇する上に、上記したキャリア発生層が厚すぎる場
合と同様の現象が発生して、十分な輸送能が得がたくな
る傾向が現れ、このため繰り返し使用時には残留電位の
上昇が起こり易くなる。

キャリア発生層中にキャリア輸送物質をも含有せしめる
ことも可能である。

粒状のキャリア発生物質を分散せしめて感光層を形成す
る場合においては、当該キャリア発生物質は２μｍ以下
、好ましくは１μｌ以下、更に好ましくは０１５４ｍの
平均粒径の粉粒体とされるのが好ましい。

また、キャリア輸送層において、キャリア輸送物質はバ
インダー物質との相溶性に優れたものが好ましい。これ
により、バインダー物質に対する１を多くしても濁り及
び不透明化を生ずることがないので、バインダー物質と
の混合割合を非常に広くとることができ、また、相溶性
が優れていることから電荷発生層が均一、かつ安定であ
り、結果的に感度、帯電特性がより良好となり、更に高
感度で鮮明な画像を形成できる感光体をうろことができ
る。更に、特に反復転写式電子写真に用いたとき、疲労
劣化を生ずることが少ないという作用効果を奏すること
ができる。

本発明においては、特定のアゾ化合物と共に、他のキャ
リア発生物質の一種又は二種以上を併用することも可能
である。併用できるキャリア発生物質としては、アント
ラキノン顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクア
リック酸メチン顔利、シアニン色素、アズレニウム化合
物等が挙げられる。

本発明で使用するキャリア輸送物質は、カルバゾール誘
導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、
チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾー
ル誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導体、
イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、ス
チリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体、
オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズ
イミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン
誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノ
スチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニ
レンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリー〇
−ビニルアントラセン等から選ばれた一種又は二種以上
であってよい。

かかるキャリア輸送物質の具体的化合物例は特願昭６１
−１９５８８１号明細書に記載されている。以下にその
一般式を掲げる。

キャリア輸送物質としての次の一数式Ｍ］又は［ＩＩ］
のスチリル化合物が使用可能である。

し；二、ニー１ 一般式［工］： 嵯 （但、この−数式中、 Ｒ’　、Ｒ２：置換若しくは未置換のアルキル基、アリ
ール基を表わし、置換基としてはアルキル基、アルコキ
シ基、置換アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール
基を用いる。

Ａｒｃ、Ａｒ２：置換若しくは未置換のアリール基を表
わし、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、置換
アミノ基、水酸基、ハロゲン原子、アリール基を用いる
。

Ｒ３、Ｒ４：ｌ換若しくは未置換のアリール基、水素原
子を表わし、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基
、置換アミノ基、水ＭＷ、ハロゲン原子、アリール基を
用いる。） 一般式［■］： （但、この一般式中、 Ｒ５：置換若しくは未置換のアリール基、Ｒ６；水素原
子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換のアルキル基、
アルコキシ基、アミノ基、置換アミノ基、水′ｆ！ａ基
、 Ｒ７：＠操者しくは未置換のアリール基、置換若しくは
未置換の複素環基を表わ寸。）また、キャリア輸送物質
として次の一般式％式％［］ のヒドラゾン化合物も使用可能である 一般式［■］： （但、この一般式中、 Ｒ８及びＲ９：それぞれ水素原子又はハロゲン原子、 Ｒｔｏ及びＲ１１：それぞれ＠操者しくは未置換のアリ
ール基、 Ａｒ３　：置換若しくは未置換のアリーレン基を表わす
。） 一般式［ＩＶ］： （但、この一般式中、 Ｒ１２：置換若しくは未置換のアリール基、置換若しく
は未置換のカルバゾリル基、又は置換若しくは未置換の
複素環基を表し、 Ｒ１３，Ｒ＋４及びＲ１５：水素原子、アルキル基、置
換若しくは未置換のアリール基、又は置換若しくは未置
換のアラルキル基を表す。） 一般式［ＩＶａ］： Ｒ１フ （但、この一般式中、 Ｒ１６：メチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基
又は２−クロルエチル基、 Ｒ１７：メチル基、エチル基、ベンジル基又は）工二ル
基、 Ｒ１８：メチル基、エチル基、ベンジル基又はフェニル
基を示す。） 一９≦乏式　［ＩＶｂｌ： （但、この一般式中、Ｒ１９は置換若しくは未置換のナ
フチル基：Ｒ２０は置換若しくは未置換のアルキル基、
アラルキル基又はアリール基、Ｒは水素原子、アルキル
基又はアルコキシ基；Ｒ２２及びＲ２３は置換若しくは
未置換のアルキル基、アラルキル基又はアリール基から
なる互いに同一の若しくは異なる基を示す。） 一般式［Ｖ］： （但、この一般式中、 Ｒ２４：置換若しくは未置換のアリール基又は置換若し
くは未置換の複素環基、 Ｒ２５：水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基又
は置換若しくは未置換のアリール基、Ｑ：水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、置換アミノ基、アルコキシ基
又はシアノ基、Ｓ：０又は１の整数を表す。） また、キャリア輸送物質として、次の一般式［ＶＩ］の
ピラゾリン化合物も使用可能である。

一般式［Ｖ［］： （但、この一般式中、 ｆｌ：Ｏ又は１、 Ｒ２６及びＲ２７：ｉ操者しくは未置換のアリール基、 Ｒ２８：置換若しくは未置換のアリール基、若しくは複
素環基、 Ｒ２９及びＲ３０：水素原子、炭素原子数１〜４のアル
キル基、又は置換若しくは未置換のアリール基若しくは
アラルキル基（但、Ｒ２９及びＲ３°は共に水素原子で
あることはなく、また前記２が０のときはＲ２９は水素
原子ではない。）］更に、次の一般式［■］のアミン誘
導体もキャリア輸送物質として使用できる。

一般式［■］： Ａｒ” ＼ Ｎ−Ａｒ“ ／ Ａｒ’ （但、この−数式中、 Ａｒ４．Ａｒ５：置換若しくは未置換のフェニル基を表
し、置換基としてはハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、ニトロ基、アルコキシ基を用いる。

Ａ　ｒ６　：置換若しくは未置換のフェニル基、ナフチ
ル基、アントリル基、フルオレニル基、複素環基を表し
、置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子、水酸基、アリールオキシ基、アリール基、アミノ
基、ニトロ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ナフチル
基、アンスリル基及び置換アミン基を用いる。但、置換
アミン基の置換基としてアシル基、アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基を用いる。） 更に、次の一般式［■］の化合物もキャリア輸送物質と
して使用できる。

一般式［■］： （但、この−数式中、 Ａｒ’：置換又は未置換のアリーレン基を表し、Ｒ３ｊ
　、　Ｒ３２、Ｒ３３及びＲ３４二置換若しくは未置換
のアルキル基、置換若しくは未置換のアリール基、又は
置換若しくは未置換のアラルキル基を表す。） 更に、次の一般式［ＩＸ］の化合物もキャリア輸送物質
として使用できる。

一般式［■］： （但、この−数式中、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ３７及びＲ３
８は、それぞれ水素原子、置換若しくは未置換のアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、
ベンジル基又はアラルキル基、Ｒ３９及びＲ４０は、そ
れぞれ水素原子、置換若しくは未置換の炭素原子数１〜
４０のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
シクロアルケニル基、アリール基又はアラルキル基（但
、Ｒ３９とＲ４０とが共同して炭素原子数３〜１０の飽
和若しくは不飽和の炭化水素環を形成してもよい。）Ｒ
４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４は、それぞれ水素原子
、ハロゲン原子、ヒトＯキシル基、置換若しくは未置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アラルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アル
キルアミノ基又はアリールアミノ基である。］ キャリア輸送層、キャリア発生層中に酸化防止剤を含有
せしめることができる。これにより放電で発生するオゾ
ンの影響を抑制でき、繰り返し使用時の残留電位上昇や
帯電電位の低下を防止できる。

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダー
ドアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン
、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン
及びそれらの誘導体、有様燐化合物、有様燐化合物等が
挙げられる。

これらの具体的化合物としては、特願昭６１−１６２８
６６号、同６１−１８８９７５号、同６１−１９５８７
８号、同６１−１５７６４４号、同６１−１９５８７９
号、同６１−１６２８６７号、同６１−２０４４６９号
、同６１−２１７４９３号、同６１−２１７４９２号及
び同６１−２２１５４１号に記載がある。

感光層中に高分子有機半導体を含有せしめることもでき
る。こうした高分子有機半導体のうちポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール又はその誘導体が効果が大であり、好まし
く用いられる。かかるポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール誘
導体とは、その繰り返し単位における全部又は一部のカ
ルバゾール環が種々の置換基、例えばアルキル基、ニト
ロ基、アミノ基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子によっ
て置換されたものである。

また、感光層内に感度の向上、残留電位ないし反復使用
時の疲労低減等を目的として、少なくとも１種の電子受
容性物質を含有せしめることができる。

本発明の感光体に使用可能な電子受容性物質としては、
例えば無水こはく酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マ
レイン酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
テトラブロム無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、
４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水メ
リット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、０−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン
、１．３．５−トリニトロベンゼン、バラニトロベンゾ
ニトリル、ビクリルクロライド、キノンクロルイミド、
クロラニル、ブルマニル、２−メチルナフトキノン、ツ
ク００ジシアノバラベンゾキノン、アントラキノン、ジ
ニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、９−
フルオレニリデン−［ジシアノメチレンマロノジニトリ
ル］、ポリニトロ−９−フルオレニリデン−［ジシアノ
メチレンマロノジニトリル］、ピクリン酸、０−ニトロ
安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、３，５−ジニトロ安息
香酸、ペンタフルオロ安息香酸、５−二トロ勺すチル酸
、３，５−ジニトロサリチル酸、フタル酸、メリット酸
、その他の電子親和力の大きい化合物の一種又は二種以
上を挙げることができる。これらのうち、フルオレノン
系、キノン系や、Ｃ２、ＣＮ、ＮＯ２等の電子吸引性の
置゛換基のあるベンゼン誘導体が特によい。

また更に表面改質剤としてシリコーンオイル、フッ素系
界面活性剤を存在させてもよい。また耐久性向上剤とし
てアンモニウム化合物が含有されていてもよい。

更に紫外線吸収剤を用いてもよい。好ましい紫外線吸収
剤としては、安息香酸、スチルベン化合物等及びその誘
導体、トリアゾール化合物、イミダゾール化合物、トリ
アジン化合物、クマリン化合物、オキサジアゾール化合
物、チアゾール化合物及びその誘導体等の含窒素化合物
類が用いられる。

感光体の構成層に使用可能なバインダ樹脂としては、例
えばポリエチレン、ボリブＯピレン、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アル
キッドｍ１ｌＲ、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂
、ポリ塩化ごニリデン、ポリスチレン等の付加重合型樹
脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの繰り返
し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体樹脂等の絶縁性樹脂、スチレン
−ブタジェン共重合体樹脂、塩化ビニリデン−アクリロ
ニトリル共重合体樹脂等、更にはＮ−ビニルカルバゾー
ル等の高分子有機半導体を挙げることができる。

上記のバインダーは、単独であるいは二種以上の混合物
として用いることができる。

必要に応じて設けられる保護層のバインダーとしては、
体積抵抗１０８Ω・ｃｍ以上、好ましくは１０和Ω・Ｃ
ｌ１１以上、より好ましくは１０１３Ω・ｃｍ以上の透
明樹脂が用いられる。又前記バインダーは光又は熱によ
り硬化する樹脂を用いてもよく、かかる光又は熱により
硬化する樹脂としては、例えば熱硬化性アクリル樹脂、
エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル
樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂、光硬化性桂皮Ｆ
１！樹脂等又はこれらの共重合若しくは綜合樹脂があり
、その他電子写真材料に供される光又は熱硬化性樹脂の
全てが利用される。又前記保護層中には加工性及び物性
の改良（亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として必要に
より熱可塑性樹脂を５０重量％未満含有せしめることが
できる。かかる熱可塑性樹脂としては、例えばポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネー１
−樹脂、又はこれらの共重合樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール等の高分子有機半導体、その他電子写真材料
に供される熱可塑性樹脂の全てが利用される。

キレリア発生層は、次のような方法によって設けること
ができる。

（イ）キャリア発生物質等にバインダー、溶媒を加えて
混合溶解した溶液を塗布する方法。

（ロ）キャリア発生物質等をボールミル、ホモミキサー
、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等によって分
散媒中で微細粒子とし、バインダーを加えて混合分散し
て得られる分散液を塗布する方法。

これらの方法において超音波の作用下に粒子を分散させ
ると、均一分散が可能になる。

また、キャリア輸送層は、既述のキャリア輸送物質を単
独であるいは既述したバインダー樹脂と共に溶解、分散
せしめたものを塗布、乾燥して形成することができる。

この場合、キャリア発生層中にキャリア輸送物質を含有
せしめる場合には、上記（イ）の溶液、（ロ）の分散液
中に予めキャリア輸送物質を溶解又は分散せしめる方法
、即ちキャリア発生層中にキャリア輸送物質を添加する
方法がある。この場合は、キャリア輸送物質の添加量を
バインダー１００重世部に対して１〜１００ｆｆｌ　１
部の範囲内とするのが好ましいヶまた、キャリア輸送物
質を含有する溶液をキャリア発生層上に塗布し、キャリ
ア発生層を膨潤あるいは一部溶解せしめてキャリア輸送
物質をキャリア発生層内に拡散せしめる方法がある。こ
の方法を採用した場合は、上述のようにキャリア発生層
中にキャリア輸送物質を添加しておく必要はないが、上
述の三方法を同時に行うことも差し支えない。

層の形成に使用される溶剤あるいは分散媒としては、ｎ
−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、
イソプロパツールアミン、トリエタノールアミン、トリ
エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、１，２−ジ
クロロエタン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、
ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロパツー
ル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド等
を挙げることができる。

上記感光層、下引き層、中間層、保１層等は、例えばブ
レード塗布、デイツプ塗布、スプレー塗布、ロール塗布
、スパイラル塗布等により設けることができる。

なお、導電性基体は金属板、金属ドラム又は導電性ポリ
マー、酸化インジウム等の導電性化合物若しくはアルミ
ニウム、パラジウム、金等の金属より成る導電性薄層を
塗布、蒸着、ラミネート等の手段により、紙、プラスチ
ックフィルム等の基体に設けて成るものが用いられる。

次に、本発明の好ましい実施の態様について説明する。

第２図は本発明の画像形成方法を実施する記録装置の一
例を示す構成概要図、第３図は像露光のためのレーザー
ビームスキャナの概要構成図、第４図は現像器の一例を
示す部分断面図、第５図は本発明の画像形成方法の実施
フローチャートである。

第２図の装置において、１０は上述した有機光導電性物
質の感光層を有し、矢印方向に回転するドラム状の像担
持体、９は像担持体１０の表面を一様帯電する帯電器、
１１は像露光、１２は現像器である。１３は像担持体１
０上にトナー像が形成された画像を記録体Ｐに転写し易
くするために必要に応じて設けられる転写前露光ランプ
、１４は転写器、１５は分離用コロナ放電器、１８は記
録体Ｐに転写されたトナー像を定着させる定着器である
。１６は除電ランプと除電用コロナ放電器の一方又は両
者の組合せからなる除電器、１７は像担持体１０の画像
を転写した後の表面の残留トナーを除去するためのクリ
ーニングブレードやファーブラシを有するクリーニング
装置である。像露光を半導体レーザーで行う場合、第２
図の記録装置のようにドラム状の像担持体１０を用いる
ものにあっては、像露光１１は、第３図に示したような
レーザービームスキャナによるものが好ましい。

第３図のレーザービームスキャナの動作を次に述べる。

半導体レーザー１９で発生されたレーザービームは、駆
動モータ２２により回転されるポリゴンミラー２３によ
り回転走査され、ｆ−θレンズ２４を経て反射鏡２６に
より光路を曲げられて像担持体１０の表面上に投射され
輝線２７を形成する。２８はビーム走査開始を検出する
ためのインデックスセンサで、２０．２５は倒れ色補正
用のシリンドリカルレンズである。２１ａ　、２１ｂ　
。

２１Ｃは反射鏡でビーム走査光路およびビーム検知の光
路を形成する。　　　゛ 走査が開始されるとビームがインデックスセンサ２８に
よって検知され、信号によるビームの変調が図示省略し
た変調部によって開始される。変調されたビームは、帯
電器９により予め一様に帯電されている像担持体１０上
を走査する。レーザービーム２９による主走査と像担持
体１０の回転による副走査によりドラム表面に潜像が形
成されてゆく。

また、像担持体がベルト状のように平面状態をとり得る
記録装置にあっては、像露光をフラッシュ露光とするこ
ともできる。

現像器１２としては第４図に示したような構造のものが
好ましく用いられる。第４図において現像剤りは磁石体
３１が矢印Ｆ方向、スリーブ３０が矢印Ｇ方向に回転す
ることにより矢印Ｇ方向に搬送される。現像剤りは、搬
送途中で穂立規制ブレード３２によりその厚さｔが規制
される。穂立規制ブレード３２は弾性金属板製でスリー
ブ３０の表面を押圧し、搬送される現像剤の厚さを制御
する。現像剤溜り３５内には現像剤りの攪拌が十分に行
われるよう攪拌スクリュー３３が設けられており、現像
剤溜り３５内の現像剤りが消費された時には、トナー供
給ローラ３４が回転することによりトナーホッパー３６
からトナーＴが補給される。そして、スリーブ３０に現
像バイアスを印カロする直流電源３７及び保護抵抗３８
が直列に接続されている。また、スリーブ３０と像担持
体１０とは間隔ｄを隔てて対向配列され、現像領域Ｅで
現像剤が像担持体１０に対し接触し、ｔ＞ｄとなってい
る。この際、現像は、いわゆる非接触条件（ｔ、＜ｄ）
で行ってもよい。

図は現象スリーブ３０と磁石体３１がそれぞれ矢印Ｇ、
Ｆ方向に回転するものであることを示しているが、現像
スリーブ３０が固定であっても、磁石体３１が固定であ
っても、或いは現像スリーブ３０と磁石体３１が同方向
に回転するようなものであってもよい。磁石体３１を固
定とする場合は、通常、像担持体１０に対向する磁極の
磁束密度を他の磁極の磁束密度よりも大きくするために
、磁化を強くしたり、そこに同極或いは異極の２藺の磁
極を近接させて設けたりすることが行われる。

上記した装置において、本発明の画像形成方法に基づい
て、静電潜像のＩＶＨＩが４００〜９００　Ｖとなるよ
うに帯電せしめ、かつ反転現像時のｌ　ＶＨｌ　−Ｉ　
Ｖｏｃ　ｌ　＝０〜２００Ｖとする。但し、Ｖ９゜は像
担持体１０に対向する現像剤搬送担体としてのスリーブ
３０に印加する直流バイアス電圧である。

直流バイアス電圧には交流バイアス電圧を重畳すること
が好ましい。この際、交流バイアス電圧の実効値は０．
５〜４ＫＶが好ましく、周波数は０．１ＫＨ７〜１ＭＨ
２が好ましい。

以上のような記録装置によって、第５図に示したような
本発明の画像形成方法を実施することができる。

第５図は、像露光部が背景部よりも低電位の静電像とな
る静電像形成法によって静電像が形成され、現像が静電
像に背景部電位と同極性に帯電するトナーが付着するこ
とによって行われる、本発明の反転現像の例を示してい
る。

第２図の記録装置を用いた場合の第５図の例について説
明する。

最初に、除電器１６で除電され、クリーニング装置１７
でクリーニングされて、電位がＯとなっている初期状態
の＆担持体１０の表面に、帯電器９によって一様に帯電
を施し、その帯電面に像露光１１を投影して静電像部の
電位が略Ｏとなる像露光を行い、得られた静電像を現像
器１２（トナーＴ）によって現像する。

なお、本発明の感光体および画像形成方法は、ハロゲン
ランプ、タングステンランプ、ＬＥＤ（発光ダイオード
）、ヘリウム−ネオン、アルゴン、ヘリウム−カドミウ
ム等の気体レーザー、半導体レーザー等の各種光源に対
し適用できる。

本発明の感光体および画像形成方法は、電子写真複写磯
、プリンタ等の多種多様の用途を有するものである。

［実施例］ 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明するが、
これにより本発明は限定されるものではない。

〈キャリア発生層の塗布性の評価〉 （実施例１．比較例１） まず以下のようにして電荷ブロッキング層（又は下引５
）を形成した。

表１に示す所定のバインダー樹脂１００ｇを溶媒１００
０ｄに溶解させた溶液に表１に示す物質３０ｇを加えて
ボールミルで２４時間分散せしめて得られた電荷ブロッ
キング層（又は下引層）用塗布液を用い、レーザープリ
ンターｒＬＩＰｓ−１０ＰＬＵＳＪ　　（コニカ社製）
用アルミニウム素管（径６０ｍ１）上にデイツプ塗布し
、膜厚的２μｍの電荷ブロッキング層（又は下引層）を
形成した。

つぎに表１に示すキャリア発生物質２０ｏをボールミル
にて２００ｒｐｍで１５時間粉砕した後アクリル樹脂「
ダイヤナール５Ｒ−８５４（三菱レーヨン社製）２０９
を１，２−ジクロロエタン１０００舖に溶解せしめた溶
液を加えて更に２００時間分散しめて得られたキャリア
発生層用塗布液を前記電荷ブロッキング層（又は下引層
）上にデイツプ塗布し、キャリア発生層を形成し、キャ
リア発生層の塗布性を評価した。

キャリア発生層の塗布性の良・不良については、キャリ
ア発生層のデイツプ塗布時における塗布液ＨＷＮＩ）相
対的降下速度（ｃ／ｓ　）を０．６　（ｃｍ／ｓｅｅ　
）、１　、２　（ｃｍ／ｓｅｃ　）としてキャリア発生
層を塗布したときの１００ｃｒ　（１ｄｎ＋２　）当り
のキャリア発生層の付洛を測定し、この値が相対的降下
速度１．２（ｃｚ／５ｅｃ）の場合にも２１！１０／ｄ
ｆ未満の場合は、塗布不良とした。またキャリア発生層
の凝集についてはキャリア発生層の濃度ムラの有無を目
視により確認し、凝集がみられる場合、塗布不良とした
。

結果を表１に示す。

（α１）有機顔料ｒＫＥ丁　ＲＥＤ３０５Ｊ（大日本イ
ンキ化学工業社製） （α２）有機顔料ｒＫＥＴ　　ＲＥＤ　３０９Ｊ（大日
本インキ化学工業社製） （α３）有機顔料ｒＫＥＴ　　ＲＥＤ　３１１Ｊ（大日
本インキ化学工業社製） （α４）有機類ＦＩｒＫＥＴ　　Ｙｅｌｌｏｗ４０３Ｊ
（大日本インキ化学工業社製） （α５）有様顔料ｒ　Ｋ　Ｅ　Ｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ　４
０６　Ｊ（大日本インキ化学工業社製） （α６）有は顔料ｒ　Ｋ　Ｅ　Ｔ　　Ｇｒｅｅｎ　２０
１Ｊ（大日本インキ化学工業社製） （α７）下記構造の有機顔料 （β）　導電性酸化チタンｆｉ　５００ＷＪ（５原産業
社製） （７）　　カーボンブラック「モーガルし」（キャボッ
ト社製） バインダー（Ｘ） ｒＧＡＮＴＲＥＺ　　ＡＮ−１３９Ｊ （五協産業社製） バインダー（Ｙ） ｒＧＡＮＴＲＥＺ　　ＡＮ−１６９Ｊ （五協産業社製） バインダー（Ｚ） ｒＧＡＮＴＲＥＺ　　ＡＮ−１１９Ｊ （五協産業社製） バインダー（Ｓ） シリコン樹脂ｒ　Ｋ　Ｒ−９７０６Ｊ　　（信越化学社
製）バインダー（Ｔ） ポリビニルブチラール「エスレック８Ｘ−ＬＪ（積木化
学工業社製） 溶剤（１）　　テトラヒドロフラン（ＴＨＥンＱ　　　
　　　　　　　　　　　　　０＝　　　＝ 表１に示すように、アルキルビニルエーテル−無水マレ
イン酸共重合体を含有する電荷ブロッキング層（又は下
引層）上に特定のアゾ化合物をキャリア発生物質として
含有するキャリア発生層を形成せしめた場合はいずれも
塗布性良好であった。

これに対して、アルキルビニルエーテル−無水マレイン
酸共重合体と特定のアゾ化合物の組合せ以外の場合は塗
布性不良であった。

〈感光体の作製〉 表１においてＣＧＬ付四が２ｍｇ／６ｆ以上確保できた
組合せのみについて感光体を作製した。電荷ブロッキン
グ層（又は下引層）及びキャリア発生層の形成方法は前
記と同じであるが、ＣＧＬの付量が２±０．１■ｏ／　
ｄｆになるようにＣ／Ｓ　　（デイツプ塗布時の液面の
相対的降下速度）を銅面した。

また表１以外の組合せとして下引層中に含有物を入れな
いものも同様に作製した。

さらに、前記キャリア発生層上に、下記構造式（５）で
示されるキャリア輸送物質１００（］とポリカーボネー
ト樹脂「ニーピロンＺ−２００Ｊ（三菱瓦斯化学社製）
　２００（ｌとを１．２−ジクロロエタン１００（ｈＲ
に溶解して得られたキャリア輸送層用塗布液を用いてデ
イツプ塗布し、温度９０℃で１時間乾燥させ、膜厚的２
５μｍのキレリア輸送層を形成し、本発明の感光体及び
比較用の感光体を作製した。

構造式（５） く画像評価（１）＞（実施例２．比較例２）感光体Ａ−
１及びａ−ｒ（但しｇ　、　ｈ　、　ｉ　ハなし）のそ
れぞれを、半導体レーザー（波長７８０ｎｍ、出力２ｍ
Ｗ＞を光源とするレーザープリンターｒＬＩＰｓ−１０
ＰＬＵＳＪ　（コニカ社製）改造磯に搭載し、ＶＨが一
６５０±１０　［Ｖ　］になるようにグリッド電圧を調
節した後、現像バイアスＤＣ−５０ｏ　　［Ｖ］　＋Ａ
Ｃ１ｏ００［Ｖ］　　（２ＫＨｚ　）を印加して非接触
で反転現像し、得られた画像の白地部分の黒ポチ、網点
部分のモアレ及び黒地部分の画＠濃度を評価した。

黒ポチの評価は、画像解析装置「オムニコン３０００形
」　（島津製作所社製）を用いて黒ポチの粒径と個数を
測定し、φ（径）　　０．０５ｍｍ以上の黒ポチがｉ　
ｃａ＋２当たり何個あるかにより判定した。黒ポチ評価
の判定基準は表３に示す通りである。

σ］−〕 以下１“余自 １′−、オー′ 表　　３ またモアレの評価は、黒地面積率３０％の網点画像の部
分についてモアレ発生の有無を目視で評価し、○はモア
レのないことを、×はモアレの発生を示す。

各感光体における画像評価の結果は表４の通りである。

表４ 表４に示す通り、本発明の感光体を使用した場合、黒ポ
チ、モアレ、画像濃度とも満足のいく結果が得られた。

これに対し、比較用の感光体ａ〜ｒ　（下引層中の含有
物が導電性酸化チタン又はカーボンブラック）を使用し
た場合はいずれも電位がのらず画像評価できなかった。

また比較用の感光体ｊ〜Ｏ（ＣＧＭａ集あり）を使用し
た場合はいずれも黒ポチが発生した。ざらに比較用の感
光体ｐ−ｒ（下引層中の含有物なし）を使用した場合は
下引層のブロッキング効果のため黒ポチに対しては良好
な結果が得られたものの、低感度であるため画像濃度が
極めて低く、モアレも発生した。

く画像評価（２）＞（実施例３） 本発明の感光体Ａ−Ｉを前記ｒＬＩ’Ｐｓ−１０ＰＬＵ
Ｓ」改造様に搭載し、１０℃２０％の低温低湿度環境下
及び３０℃８０％の高温高湿度環境下でそれぞれ１万サ
イクルのロングラン試験を行なったとごろ、いずれの環
境下においても、黒ポチ、モアレ、カブリ等のない高濃
度の画像が安定して得られた。

なお画像形成条件は次の通りである。

グリッド電圧ニー６００［Ｖ］ 帯電のトータル電流：０．６ｆｆｌＡ 現像バイアス： ｏｃ−ｓｏｏ　　［Ｖ］　＋ＡＣ１０００［１７１（２
ＫＨｚ　） 現像：非接触−成分磁気ブラシ現像

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の感光体の断面図、第２図は像形成装置
の構成概要図、第３図は像露光のためのレーザービーム
スキャナの構成機要因、第４図は現像器の要部断面図、
第５図は像形成の過程を示すフローチャート、第６図は
従来使用されている感光体の断面図、第７図はモアレの
発生原因を説明するための感光体の断面図である。 １・・・導電性基体　　　３・・・キャリア輸送層２・
・・キャリア発生層　５・・・電荷ブロッキング關４・
・・感光層　　　　　１８・・・定着器１６・・・除電
器　　　　１７・・・クリーニング装置１２・・・現像
器　　　　１３・・・転写前露光ランプ１４・・・転写
器　　　　９・・・帯電器１０・・・像担持体　　　１
９・・・レーザー２３・・・ポリゴンミラー ２４・・・結像用　ｒ−φレンズ ２０．２５・・・シリンドリカルレンズ２９・・・レー
ザービーム ３０・・・現像スリーブ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機顔料及びアルキルビニルエーテル−無水マレ
   イン酸共重合体を含有する電荷ブロッキング層の上に、
   分子内に下記一般式［Ａ］で表わされるカプラーを有し
   かつ少なくとも２個のアゾ基を分子内に有する化合物を
   キャリア発生物質として含有するキャリア発生層及びキ
   ャリア輸送層を順次設けてなることを特徴とする感光体
   。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒ＾１は、アリール基を表わし、Ｙ及びＺは
   、それぞれハロゲン原子、シアノ基、置換若しくは未置
   換のアルキル基、置換若しくは未置換のアミノ基、又は
   置換若しくは未置換のアルコキシ基を表わし、ｓは、０
   〜４を表わし、ｒは、０〜２を表わす。］
2. （２）キャリア発生層の上にキャリア輸送層を設けてな
   る感光層を有する感光体を使用する画像形成方法におい
   て、 （ａ）分子内に下記一般式［Ａ］で表わされるカプラー
   を有しかつ少なくとも２個のアゾ基を分子内に有する化
   合物がキャリア発生物質として含有されているキャリア
   発生層と；アルキルビニルエーテル−無水マレイン酸共
   重合体と有機顔料とが含有されかつ前記キャリア発生層
   と導電性基体との間に設けられている電荷ブロッキング
   層とを有する感光体を使用し、 （ｂ）この感光体に帯電電位の絶対値が４００Ｖ〜９０
   ０Ｖである帯電を付与した後、露光により静電潜像を形
   成し、次いで前記帯電電位の絶対値よりも０〜２００Ｖ
   低い絶対値を有する直流バイアス電圧を印加して、前記
   静電潜像の反転現像を行うことを特徴とする画像形成方
   法。 一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａｒ＾１は、アリール基を表わし、Ｙ及びＺは
   、それぞれハロゲン原子、シアノ基、置換若しくは未置
   換のアルキル基、置換若しくは未置換のアミノ基、又は
   置換若しくは未置換のアルコキシ基を表わし、ｓは、０
   〜４を表わし、ｒは、０〜２を表わす。］