JPH01306486A - 道路シーラント用組成物 - Google Patents

道路シーラント用組成物

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JPH01306486A
JPH01306486A JP1089877A JP8987789A JPH01306486A JP H01306486 A JPH01306486 A JP H01306486A JP 1089877 A JP1089877 A JP 1089877A JP 8987789 A JP8987789 A JP 8987789A JP H01306486 A JPH01306486 A JP H01306486A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水平面で接続部(この接続部の少なくとも片
側はアスファルトである)をシールする方法およびシー
ル用゛の物質に関する。
アスファルト舗装構造あるいはアスファルト上塗のいず
れかのアスファルト道路表面は、熱応力のための亀裂が
生ずる。この亀裂は舗装構造あるいはアスファルト上塗
中の応力または下塗舗装構造の動きによる上塗中の応力
が原因である。あらゆる場合において、固体破壊屑およ
び水の浸入(これらはアスファルト道路にさらに損害を
与える)を防ぐためこの亀裂をシールしなければならな
い。多くのコンクリート道路表面は外側端にそってアス
ファルトの肩を有する。コンクリートとアスファルI・
の間の接続部は水および固体破壊屑の浸入を防ぐためシ
ールしなければならない。
従来のシール法は加熱ビチューメンベースシーラントで
亀裂を充填することであった。これは動かない亀裂には
有効であるが、動(亀裂、例えば舗装構造の伸縮接続部
上の亀裂には効果がない。
本発明は、アスファルト道路表面および肩の亀裂をシー
ルする問題を解決するため提出される。
従来技術の物質は高速道路シーラントとして用いられ、
とてもよく供給されてきた。しかし、それは接続部内に
押出し、次いで接続部のコンクリートサイドに良好なシ
ールを得るため型押ししなければならないので適用困難
である。従ってこのシーラントは自己レベリングでない
。それらは少なくとも片側がアスファルトである場合機
能しない。
アスファルトと接しまたシーラントとして有効な自己レ
ベリングシリコーン組成物は、大気中の水分に暴露され
ると硬化する。この組成物は、本質的にヒドロキシル末
端ブロックポリジオルガノシロキサン;非酸性、非強化
、処理充填剤;連鎖延長剤としてジアセトアミド機能シ
ラン;架橋剤としてアミノキシシリコン化合物;および
非反応性シリコーン液体希釈剤からなる。硬化した組成
物は、少なくとも1200パーセントの伸び率および5
0並びに100パーセント伸び率において、20ボンド
/1nch”未満のモジュラスを有する。
本発明は、水分の非存在下では安定であるが、室温にお
いて水分に暴露した際シリコーンエラストマーに硬化可
能な組成物に関し、この組成物は(^)25°Cで5〜
100Pa、sの粘度を有しおよび有機基がメチル、エ
チル、ビニル、フェニル並びに3、3.3−トリフルオ
ロプロピル基からなる群より選ばれるヒドロキシ末端ブ
ロックポリジオルガニニルまたは3.3.3− )リフ
ルオロプロピル基であり、有機基の10パーセント以下
はビニル基である)  、 (lil 1〜8μmの平
均粒度を有する非酸性、非強化充填剤25〜150重量
部(この充填剤はステアリン酸カルシウムからなる群よ
り選ばれた処理剤で処理された)  ;  i(’l下
弐、R’ 0 (CHz=CHz)(Clh)Si(N  CCHI)
2(上式中、R′はメチル、エチル並びにフェニルから
なる群より選ばれる有機基である)で表わされるシラン
2.5〜10重量部(前記シランはポリジオルガノシロ
キサンのヒドロキシルあたり少なくとも1個のシラン分
子を与えるに十分な量で存在する);(o1分子あたり
 1〜100個の珪素原子および分子あたり3〜10個
のアミノキシ基を有するアミノキシシリコーン化合物1
〜6重量部(このアミノキシ基は弐〇X(式中、Xは−
NR,並びに複素環式アミンからなる群より選ばれる一
価アミン基であり、Rは一価炭化水素基である)を有し
、−〇X基はSiO結合により珪素原子と結合し、アミ
ノキシシリコーン化合物中の珪素原子の残りの原子価は
珪素−酸素−珪素結合により分子あたり2個以上の珪素
原子を有するアミノキシシリコーン化合物の珪素原子と
結合する二価酸素原子および珪素−炭素結合により珪素
原子に結合した一価炭化水素基並びにハロゲン化−価炭
化水素基でみたされており、珪素原子あたり平均少なく
とも1個の一価炭化水素基あるいはハロゲン化−価炭化
水素基が存在する);ft125°Cで1〜LOOPa
 、 sの粘度を有する非反応性シリコーン液体からな
る希釈剤を総組放物の1〜20重量パーセント(前記シ
ラン(C)および前記アミノキシシリコーン化合物は(
^)の100重量部あたり少なくとも5重量部の合わせ
た重量を与えるに十分な量で存在し、前記アミノキシシ
リコーン化合物はシラン(C)の重量より大きくない量
で存在し、前記組成物は表面に塗布した場合自己レベリ
ングであり、および50パ一セント相対湿度を有する大
気に暴露し25°Cで14日間硬化した場合少なくとも
1200パーセントの伸び率並びに50および100パ
ーセント伸び率において少なくとも25ボンド/1nc
hzのモジュラスを有するシリコーンエラストマーとな
る)を無水条件下で混合することによって製造される混
合物から本質的になる。
アスファルト舗装物質は、適当に厚く、例えば8インチ
に堆積させることによりアスファルト高速道路を形成す
るため用いられ、劣化コンクリート高速道路の修復用に
は例えば4インチの厚さの層で用いられる。アスファル
トの上層は、コンクリ・−ト内に存在する接続部におい
て下層のコンクリートの動きが原因でアスファルト上層
に亀裂が生ずる反射亀裂として公知の現象をうける。こ
の反射亀裂は、亀裂への水の浸入を防ぐためシールする
必要があり、水が凍結並びに膨張した場合アスファルト
舗装をさらに破壊することになる。
あらゆる理由、例えば熱膨張並びに収縮のため動く亀裂
に有効なシールを形成するため、シール材料を亀裂の側
壁の界面に結合させなければならず、この亀裂が圧縮並
びに膨張する場合結合力を失ってはならない。アスファ
ルト舗装の場合、シーラントはアスファルトが破壊する
ような界面においてアスファルトに十分な応力を用いて
はならない。つまり、シーラントのモジュラスは結合ラ
インにおいて加える応力がアスファルトの降伏強さより
十分低くなければならない。
望ましいとわかった高速道路シーラントの他の特徴は、
亀裂に塗布した際の流出するシーラントの能力である。
シーラントが重力上十分な流動性を有する場合、不規則
な亀裂の壁の側面で密な接触を形成し、亀裂の側壁と接
して機械的に圧迫するため亀裂内に押出した後シーラン
トを型押しする必要なく良好な結合を形成する。この特
性を自己レベリングと呼ぶ。
本発明の組成物は、アスファルト舗装のシールにおける
機能に必要な特性の独特な組み合せを有するシーラント
を与えるため開発された。硬化した物質のモジュラスは
アスファルトが接着性を失うほど十分な力をアスファル
トに与えないほど十分低い。硬化した物質は引張した場
合、引張により生ずる応力のレベルが時間と共に低下し
、接続部が高応力レベルにならないような物質である。
ヒドロキシル末端ブロックポリジオルガノシロキサン(
^)は25℃において約5〜100Pa、s 、好まし
くは40〜60Pa、sの粘度を有する。このポリジオ
ルガノシロキサンは平均粘度が上記範囲内にある限り種
々の粘度の混合物であってよい。このヒドロキシル末端
ブロックポリジオルガノシロキサンはメチル、エチル、
ビニル、フェニルおよび3.3.3−1−リフルオロプ
ロピル基より選ばれた有機基を有する。ポリジオルガノ
シロキサンの有機基はポリジオルガノシロキサン中の基
の総数に対し50パーセント以下のフェニルあるいは3
、3.3−1−リフルオロプロピル基および10パーセ
ント以下のビニル基を含む。少量の他の一価炭化水素基
およびハロゲン化−価炭化水素基がポリジオルガノシロ
キサン中に存在してよい。ヒドロキシル末端ブロックポ
リジオルガノシロキサンのジオルガノシロキサンユニソ
トは、例えばジメチルシロキサン、ジエチルシロキサン
、エチルメチルシロキサン、ジフェニルシロキサン、メ
チルフェニルシロキサン、メチルビニルシロキサン、お
よび3.3.3−トリフルオロプロピルメチルシロキサ
ンであってよい。ポリジオルガノシロキサンとは、少量
の他のシロキサンユニット、例えばモノオルガノシロキ
サンユニットを除外しない。
ヒドロキシル末端ブロックポリジオルガノシロキサンは
公知であり、公知の工業法によって製造してよい。好ま
しいヒドロキシル末端ブロックポリジオルガノシロキサ
ンはヒドロキシル末端ブロックポリジメチルシロキサン
である。
本発明の組成物は、1〜8μmの平均粒度を有する非酸
性、非強化充填剤をヒドロキシル末端ブロックポリジオ
ルガノシロキサンの100重量部あたり25〜125重
量部含む。充填剤はステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸、ステアリン酸の塩およびカルボキシレートポリブ
タジェンからなる群より選ばれる処理剤で処理した処理
充填剤として存在する。充填剤は非酸性、非強化充填剤
であり、例えば炭酸カルシウム、酸化第二鉄、珪藻土、
アルミナ、水和アルミナ、二酸化チタン、を機充填剤、
樹脂、例えばシリコーン樹脂、粉砕石英、硫酸カルシウ
ム等を含む。
充填剤を処理剤と反応させることによりあるいは塗布す
ることにより充填剤を処理する。処理充填剤は市販入手
可能であり、例えばGeorgiaMarble Co
mpany of Tate、 Georgia より
 C5−11としておよびCyprus Indust
rial MineralsCompany of E
nglewood、 Co1oradoよりKotam
iteとして公知であるステアリン酸カルシウム処理炭
理することが必要である。
下式、 R’ O II (CHz=CHz)(CH3)Si(N  CCHx)
zで表わされるシラン(C)はヒドロキシル末端ブロッ
クポリジオルガノシロキサンと反応し、より長いポリマ
ーを与える。このより長いポリマーは、この種の用途に
理想的であるより低いモジュラス物質を与える。この式
において、R′はメチル、エチル並びにフェニルの有機
基を表わす。シランは、例えばメチルビニルジ(N−メ
チルアセトアミド)シランおよびメチルビニルジ(N−
フェニルアセトアミド)シランを含む。好ましいシラン
(C1はメチルビニルジ(N−メチルアセトアミド)シ
ランである。このアミドシランはクロロシランを適当な
N−オルガノアセトアミドのアルカリ金属塩と反応させ
ることにより製造される。この方法は1973年12月
4日発行のToporcerおよびCrossanらの
米国特許第3,776.933号に詳細に示されている
アミドシランは以下のようにして製造される。
不活性有機溶媒、例えばトルエン中でN−メチルアセト
アミドのナトリウム塩をメチルビニルジクロロシランと
混合し、トルエン生成物溶液から生じた塩化ナトリウム
を濾過し、その後真空蒸留によりトルエンを除去し生成
物であるメチルビニルジ(N−メチルアセトアミド)シ
ランを得る。
アミノキシシリコーン化合物fDlは分子あたり1〜1
00個の珪素原子を有する珪素化合物であり、分子あた
り3〜10個のアミノキシ基が存在する。
アミノキシシリコーン化合物は1969年4月29日発
行の米国特許第3.44L583号に示されている方法
により製造され、この特許は多くのアミノキシシリコー
ン化合物も説明している。アミノキシ珪素化合物はシラ
ンおよびシロキサンを含む。珪素−酸素結合により珪素
原子に結合したアミノキシ基は一数式一〇X(式中、X
は基−N R2の一価アミン基および複素環式アミンで
ある)で表わされる。Rは一価炭化水素基を表わす。−
NR,基はN、N−ジエチルアミノ、N、N−エチルメ
チルアミノ、N、N−ジメチルアミノ、N、N−ジイソ
プロピルアミノ、N、N−ジプロピルアミノ、N、N−
ジブチルアミノ、N、N−ジエチルアミノ、N、N−ジ
エチルアミノ、N、N−ジブチルアミノ、N、N−メチ
ルプロピルアミノ、N、N−ジフェニルアミノ、および
N、N−メチルフェニルアミノを表わす。複素環式ア之
ンはエチレンイミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、および
モルホリノである。さらにアミノキシシリコーン化合物
は1976年12月7日発行の米国特許第3.996.
184号にみられる。好ましいアミノキシシリコーン化
合物は、分子あたり平均2個のトリメチルシロキザンユ
ニット、5個のメチル(N、  N−ジエチルアミノキ
シ)シロキザンユニットおよび3個のジメチルシロキサ
ンユニットを有するコポリマーである。
アミドシラン(C)の量は、ポリジオルガノシロキサン
ポリマーの100重量部あたり2.5〜10重量部であ
る。最も好ましい組成物は4〜8重量部含む。アミドシ
ランの量が2.5部未満である場合、得られる組成物は
低モジユラスシリコーンエラストマーとしてこれ以上分
類されない程十分高いモジュラスを有するシリコーンエ
ラストマーに硬化する。この組成物をすべての反応性成
分と共に1つの容器に入れ、無水条件下で長期間、例え
ば3ケ月あるいはそれ以上保存してよい。ゆっ(り硬化
し、望ましい物理特性は得られないので、10重量部以
上でも利点はみられない。
アミノキシシリコーン化合物(0)の量はヒドロキシル
末端ブロックポリジオルガノシロキサンの100重量部
あたり1〜6重量部である。アミノキシシリコーン化合
物の好ましい量はヒドロキシ末端ブロックポリジオルガ
ノシロキサンの粘度にある程度依存している。好ましく
は高粘度ポリジオルガノシロキサンと共に多量のアミノ
キシシリコーン化合物が用−いられる。アミノキシシリ
コーン化合物の量が6部を越える場合、得られる硬化生
成物は高モジユラスシリコーンエラストマーである。ア
ミノキシシリコーン化合物の好ましい量は2〜4部であ
る。しかし、粘度にかかわらずアミノキシシリコーン化
合物の量はアミドシラン(C1の重量を越えず、アミド
シラン(C1とアミノキシシリコーン化合物(Dlの合
わせた重量は少なくとも5部である。シラン(C+の重
量を越えるアミノキシシリコーン化合物の量は高モジュ
ラスを有する硬化生成物となる。
本発明の組成物は、25゛Cにおいて1〜100Pa、
sの粘度を有する非反応性シリコーン液体からなる希釈
剤([)を総組酸物の1〜20重量パーセント含む。非
反応性シリコーン液体はR“2SiOユニツト(R“は
メチル、エチル、プロピル、ビニルあるいは3.3.3
−トリフルオロプロピルであり、R’は各ユニットにお
いて同一でも相異っていてもよい)のホモポリマーであ
ってよい。シリコーン希釈剤の末端ブロックユニットは
R’ 3SiO(R“は上記規定のものである)であっ
てよい。
希釈剤は、希釈剤を用いないで得られるより低いモジュ
ラス並びに高い伸び率を与えるため用いられる。希釈剤
の粘度が低すぎる場合、組成物は適当に硬化せず、不粘
着時間は過度となる。より高い粘度、例えば12 Pa
、s以上を有する希釈剤は、より粘度の低い物質より短
い不粘着時間を与える。
必要な希釈剤の量は一1粘度の低いものよりも粘度の高
いものに対する方が少ない。好ましい希釈剤は25℃に
おいて約12.5 Pa、sの粘度を有するトリメチル
シリル末端ブロックポリジメチルシロキサンである。
本発明の組成物は、N、N−ジメチルホルムアルデヒド
、アセトニトリルおよびN−n−ブチルアセトアミドか
らなる群より選ばれる極性溶媒を1〜8重量部含む。好
ましい溶媒はN、N−ジメチルホルムアミドである。好
ましい量は1〜3重量部である。基材へのシーラントの
接着性は、これらの溶媒が配合物中に存在する場合改良
されることがわかった。それは組成物の硬化あるいは自
己レベリング特性を妨害しない。
中性あるいは塩基性である限り、顔料、染料、抗酸化剤
、熱安定添加剤等を含む他の従来の添加剤を用いてもよ
い。
本発明の組成物の成分の用いられる量は、組成物を25
°Cで14日間50%相対湿度を有する空気に暴露して
硬化させると、少なくとも1200パーセントの伸び率
および50並びに100パーセント伸び率において25
ポンド/1nch”のモジュラスを有する硬化シリコー
ンエラストマーとなるよう選ばれる。硬化シーラントが
この要求をみたさない場合、アスファルト舗装のシーラ
ントとして正しく機能しない。つまりシーラントはアス
ファルトの粘着性を損ない、それにより例えば寒さでア
スファルトが収縮した場合みられるような引張力を接続
部が受けた場合、シールを破壊してしまう。
この組成物は、好ましくはヒドロキシル末端ブロックポ
リジオルガノシロキサンおよび充填剤を混合し、充填剤
がよく分散した均質混合物を製造することにより製造さ
れる。適当な混合物は、工業用ミキサー・を用いて通常
1時間で得られる。好ましくは、得られる混合物を脱気
し、次いでアミドシラン並びにアミノキシシリコーン化
合物の混合物を加え、ポリマー並びに充填剤混合物と混
合する。この混合は本質的に無水条件下で行なわれる。
次いで得られる組成物を本質的に無水条件下で貯蔵用の
容器に入れる。1つのパンケージの組成物を製造すると
、それは安定である。つまり、本質的に水分を含まない
条件を保つ場合硬化しないが、室温で水分に暴露すると
低モジュラスンリコーンエラストマーに硬化する。希釈
剤はあらゆる方法でおよび製造のどの時点で組成物に混
合してよい゛が、ポリマーおよび充填剤を混合し、より
良い充填剤の分散がおこった後に加えることが好ましい
。本発明の組成物は1つのパッケージの組成物として考
えられているが、所望により成分を2以上のパッケージ
に包装してよい。
本発明の組成物は貯蔵容器から水平な接続部に押出した
場合目己レベリングであるシーラント物質を提供する。
つまり、シーラントはシーラントと接続部の側部との間
に密接な接触を与えるに十分な重力下で流れる。これは
接続部表面へのシーラントの最大接着をおこす。また自
己レベリングは、水平および垂直接続部に用いられるよ
う考えられたシーラントに要求されるような、接続部に
入れた後シーラントを型押しする必要を除去する。
自己レベリングは以下の例4に記載されている比較流動
性テストで2.0以上の読みを与える物質と規定される
。本発明の組成物は用いるすべての充填剤が処理充填剤
である必要性を有するので自己レベリングである。未処
理充填剤を用いた場合、このシーラントは自己レベリン
グではない。
本発明の組成物は組成物の硬化を助けるため触媒を必要
とセす、室温において用いられる多くの従来の硬化触媒
は、この組成物の硬化に対し有害であることが観察され
た。
以下の例は説明のみのためであり、本発明を限定するも
のではない。部は重憧部である。パーセントの数字はA
のポリジメチルシロキサン液体の100部に対する部あ
る。
■よ 室温で硬化させる一連のシーラントを製造し、アスファ
ルトと接して用いるためテストした。この組成物のどれ
も本発明の範囲内にない。このどれも接着性がないため
あるいは適当に硬化しないため満足な性能を与えない。
水分の非存在下、25℃で約50Pa、sの粘度および
0.057重量パーセントのヒドロキシル含量を有する
ヒドロキシル末端ブロックポリジメチルシロキサン液体
43.2部(100) 、約3μmの平均粒度を有する
炭酸カルシウム充填剤51.3部(119)、ジメチル
ホルムアミド0.8部(1,9)、80重量パーセント
のメチルビニルジ(N−メチルアセトアミド)シラン並
びに20重量パーセントの不純物(メチル−N−メチル
アセトアミド、ジ(メチルビニル−N−アセトアミド)
メチルビニルシランおよびキシレンからなる)からなる
連鎖延長剤2.9部(6,7)および分子あたり2個の
トリメチルシロキサンユニット、5 (fJilのメチ
ル(N、N−ジエチルアミノキシ)シロキサンユニット
並びに3個のジメチルシロキサンユニットを有するコポ
リマーであるアミノキシシリコーン化合物1.8部(4
,2)を混合することにより第一の組成物(1)を製造
した。
混合後、この組成物を大気と接触させないでチューブ内
に保存し、た。
架橋剤レベルを2.9部(6,7)に低下させることを
除いて同様の組成物(2)を製造した。
下記の水浸漬テスト後接着性を改良するためさらに配合
に対し改良を試みた。
組成物(1)と同じ成分および量を用いるが、25℃に
おいてl Pa、sの粘度を有するトリメチルシリル末
端ブロックポリジメチルシロキサン希釈剤20部(46
,3)も加えて組成物(4)を製造した。
組成物(1)と同様であるが、接着剤として下式、(M
eSiO)x CHzCHMQC[1zNHCHzC)lxN)Izで
表わされる加水分解した2−メチル−3−(2−アミノ
エチルアミノ)プロピル(メチル)ジメトキシシラン0
.7部(1,6)を添加して組成物(5)を製造した。
組成物(])と同様であるが、組成物(5)の接着剤0
.7部(1,6)および組成物(4)のポリジメチルシ
ロキサン20部(46,3)を加えて組成物(6)を製
造した。
希釈剤は総組酸物の16.4パーセントであった。
シーラントはASTM C−719テストにより調べた
1インチX1インチ×3インチのコンクリート−コンク
リ−1・およびアスファルト−アスファルト片を用い、
ηインチX%インチ×1インチのテフロンスペーサーに
より2インチX1インチX%インチの空間を残し2個の
試験片を離し、長さ2インチ、幅各インチ、深さ2イン
チの接続部を形成した。長さ2インチ、直径2インチの
密閉セル仕上材料をこの試験片の底に入れ、ηインチX
%インチ×2インチの空間を残した。次いでシーラント
のサンプルをこの空間に押出し、流動および自己レベル
させた。多(の反復試験サンプルを製造した。実験室条
件において10日間で硬化がおこり、次いで蒸留水に浸
漬した。1日および7日後、サンプルを水から取り出し
、ASTM C−719に示されているように60°C
曲げることによりテストした。結果を表■に示す。
組成物の流動性はASTM D 2202 rコーキン
グ化合物およびシーラントのスランプの標準テスト法J
に従い測定した。
表−土 組成物    水浸漬後の接着性 コンクリート アスファルト 流動 1日 10日  1日 10日  インチ1    有
   有    !IE    !     0.05
2    有   有    証   IE     
0.053   姐  慨   笛  紐   0.0
54    有   有    有   有    0
.25    有   有    証   慨    
0.356    有   有    有   有  
  1.5上記シーラントの各々のサンプルの物理特性
をテストし以下の結果を得た。 ASTM D 224
0に従いジュロメータ−を測定した。20インチ/分で
応力を加えASTM D 412に従い引張強度、伸び
率およびモジュラスを測定した。多くの場合、極限引張
強度および伸び率は、伸び率がテスト機械の能力を越え
ているため測定できなかった。5OT(スキンオーバー
タイム)は表面に軽くあてた指先にこれ以上付着しなく
なる点までこの¥!IJ質が硬化するに必要な時間°と
規定される。硬化条件は23°Cおよび50パ一セント
相対湿度である。
TPT (不粘着時間)は、この物質を硬化させ非粘着
性表面フィルムを形成するに必要な時間(分)と規定さ
れる。サンプルを清潔な滑らかな表面に広げ、時間を測
定しはじめる。定時的にポリエチレンフィルムの清潔な
ストリップを新たな表面にのせ、1オンスの重量を加え
る。4秒後、この重量を取り除き、ストリップをゆっく
りはがす。サンプルからストリップがきれいにはがれた
時間を不粘着時間と記録する。
濠 I  (Jきよ 2    15    100+  1700+   
 35   26  423     うま(硬化しな
かった 4    0   41+  1700+   17 
 7〜20hr6   0   46 1022  1
B   7〜2Ohr+棒は破壊しなかった。
±1 異なる種類の従来技術のシーラントについてアスファル
トへの接着性を調べた。このシーラントはアスファルト
への十分な接着性は与えなかった。
これは比較例である。
水分の非存在下、組成物(1)のヒドロキシル末端ブロ
ックポリジメチルシロキサン液体30.2部(100)
、ステアリン酸カルシウム処理炭酸カルシウム53.4
部(177) 、25°Cで0. I Pa、sの粘度
を有するトリメチルシリル末端ブロックポリジメチルシ
ロキサン9部(30) (希釈剤は総組酸物の9パーセ
ントであった)、ヒユームドシリカ3.8部(12,6
)、25°Cで約Q、5Pa、sの粘度および約4.5
重量パーセントの珪素結合ヒドロキシル基を有するヒド
ロキシル末端ブロックポリメチルフェニルシロキサン1
部(3,3) 、および74パーセントメチルトリメト
キシシラン、24パーセントキレートチタン触媒並びに
2パーセント′アミノトリメトキシシランの混合物2.
6部(B,6)を混合することにより組成物を製造した
例1のようにしてアスファルト−アスファルト試験片を
製造し、21日間硬化させ、1日水に浸漬した後テスト
した。60°曲げテストするとこのシーラントは接着性
を失った。
上記のようにして、しかし例1で用いたIPa、sの粘
度を有するトリメチルシリル末端ブロックポリジオルガ
ノシロキサン液体20部(66,2)を加えて同様の組
成物を製造した。希釈剤は総組酸物の18パーセントで
あった。上記のようにしてテストした場合、シーラント
は接着性を失った。
倒−1 充填剤の量を少なくするとアスファルトへの接着性が改
良されるかどうかを調べるため、一連の組成物を製造し
た。
充填剤を湿潤粉砕し、乾燥することにより製造した約3
μmの平均粒度を有する異なる炭酸カルシウムに変えお
よび量を27部(62,5)に低下させることを除いて
、組成物(1)と同様にして組成物(7)を製造した。
充填剤を17部(39,3)に低下させることを除いて
組成物(7)と同様にして組成物(B)を製造した。充
填剤の量を34部(78,7)にふやし、10μm以下
の粒度を有する粉砕石英充填剤15部(34,7)を充
填剤のこの混合物の効果を調べるため加えることを除い
て、組成物(7)と同様にして組成物(9)を製造した
。25°Cで12.5Pa、sの粘度を有するトリメチ
ルシリル末端ブロックポリジメチルシロキサン液体20
部(46,3)を加えることを除いて、組成物(9)と
同様にして組成物(10)を製造した。
希釈剤は総組酸物の17バーセントであった。石英充填
剤を加えないことを除いて、組成物(10)と同様にし
て組成物(11)を製造した。希釈剤は総組酸物の19
.5パーセントであった。
例1と同様にアスファルト−アスファルト試験片を製造
するためこれらの組成物を用い、21日間硬化させおよ
び7日間水に浸漬した後側1のようにテストし、結果を
表■に示す。テストは接続部での100パーセント膨張
および50パーセント圧縮の10回の室温′膨張および
収縮および一15°Fでの100パーセントの3回の伸
長の耐久テストを含む。この結果も表Hに示す。
7      無       1.0      無
8     無              無9  
   無       060      無10  
    無       1.8      無11 
     有       1.3      有上記
シーラントの各々のサンプルの物理的特性をテストし、
以下の結果を得た。
9  16   115  900   40   0
.510   0   52  1200   16 
   >811   0   47  1600   
14    >8組成物(11)は、アスファルト表面
への接着性を損なうことなく、またはアスファルト自身
破壊することなくアスファルトへの接着を得ることが可
能であることを示している。しかし、組成物(11)の
ような組成物は自己レベリングではな(、硬化時間が長
ずざるので十分ではない。
汎土 本発明の範囲内にある組成物を調べた。
水の非存在下、組成物(1)のポリジメチルシロキサン
液体43.2部(100)、約3μmの平均粒度を有す
るステアリン酸カルシウム処理炭酸カルシウム充填剤3
4.2部(73,2)、25゛Cで約12.5Pa、s
の粘度を有するトリメチルシリル末端ブロックポリジメ
チルシロキサン10部(23,2) (希釈剤は総組酸
物の10.8パーセントである)、ジメチルホルムアミ
ド0.8部(1,8) 、約80重量パーセントのメチ
ルビニルジ(N−メチルアセトアミド)シラン並びに2
0重量パーセントの不純物(メチル−N−メチルアセト
アミド、ジ(メチルビニル−N−アセトアミド)メチル
ビニルシランおよびキシレンよりなる)からなる連鎖延
長剤2.9部(6,7) 、および分子あたり平均2個
のトリメチルシロキサンユニット、5個のメチル(N 
 N−ジエチルアミノ! キシ)シロキサンユニット並びに3個のジメチルシロキ
サンユニットを有するコポリマーであるアミノキシ官能
性架橋剤1.8部(4,2)を混合することにより組成
物(12)を製造し、この組成物を大気と接触させない
でチューブ内に保存した。
組成物(12)と同じであるが、12Pa、sトリメチ
ルシリル末端ブロックポリジメチルシロキサン液体の量
を7゜5部(17,4)に低下させて(希釈剤は総組酸
物の8.3パーセントであった)組成物(13)を製造
した。組成物(13)と同じであるが、12 Pa、s
トリメチルシリル末端ブロックポリジメチルシロキサン
液体の量を5.0部(11,6)に低下させ組成物(1
4)を製造した。希釈剤は総組酸物の5.7バーセント
であった。
これらの組成物を例3のようにして試験片にし、テスト
して結果を表■に示す。流動テストは比較流動性である
。以下の一連の同心環を紙の上に刻むことにより水平の
標的を製造した。
環Nα     直径 1      ′/Aインチ 23/4 4    1′/4 5   、   1% 透明なテフロンシートをこの標的の上におき、シーラン
トldを標的の中央のテフロンシート上に押出した。1
0分後、シーラントの小滴の直径を一致する環の数を記
録することにより読み取った。このテストの結果が少な
くとも2.0に相当する流動性を示す場合、シーラント
は自己レベリングであると考えられ、つまり、接続部に
用いたシーラントは上面を平らにするに十分流動し、シ
ーラントと接続部の底の間に均質な界面を形成する。
12      有      3.5       
有13      有      3.8      
 無14      無      3.5     
  無上記シーラントの各々のサンプルの物理特性をテ
ストし、以下の結果を得た。
炎−、m、x続濠−y− 12053+    2000     22   2
〜413    1    50+    2000+
     22   2〜414    2    7
0+    2000+     24   2 =4
組成物(12)は、本発明の要求にあう組成物が望む用
途に機能することを示している。組成物(13)および
(14)は試験片製造に用いたアスファルトの強度が一
定しないことを示している。凝集アスファルトの破壊は
シーラントがアスファルトに接着したが、テストの間応
力下で゛アスファルトが凝集性を失うことを示している
例」− 水の非存在下、例1のヒドロキシル末端ブロックポリジ
メチルシロキサン47.1部(1,00) 、例4のス
テアリン酸カルシウム処理炭酸カルシウム充填剤37.
4部(79,4)、例4のトリメチルシリル末端ブロッ
クポリジメチルシロキサン液体10.6部(22,5)
(希釈剤は総組酸物の10.6バーセントである)、連
鎖延長剤2.8部(5,9) 、例4の架橋剤1.6部
(3,4)およびカーボンブラック0.5部(1,1)
を混合することにより、本発明の範囲内にある組成物を
製造した。接着サンプルおよび物理特性サンプルを例1
のようにして製造した。結果を表■に示す。シーラント
のビーズをコンクリートM材およびアスファルト表面上
にのせ、23°C並びに50パ一セント相対湿度゛の標
準実験室条件で14日間硬化させ、次いで7日間水中に
浸すことにより剥離接着テストを行った。コンクリート
基材のシーラント中での100パーセント凝集破壊での
180゜剥離はl0psiであり、アスファルト基材の
剥離は13psiであった。
夫−一凹 SOT、分       45 比較流動性           3.5接着性、コン
クリート       有アスファルト       
有 ジュロメータ−、シゴアーA     Oショアー00
40 伸び率、パーセント       2000+引張強度
、pst           53モジユラス、50
パーセント、psi   17100パーセント、ps
i   18 耐久接着性            有例工 本発明を説明する一連の組成物を製造した。水分の非存
在下、表Vに示した成分の量を混合することにより各組
成物を製造した。組成物(5)は比較例であり、処理充
填剤あるいは希釈剤を含まない。
これは自己レベリングではない。これはコンクリート高
速道路接続部シーラントに対し適当な組成物である。ポ
リマーは25℃で約59Pa、sの粘度および約0.0
57重量パーセントのヒドロキシル含量を有するヒドロ
キシル末端ブロックポリジメチルシロキサン液体であっ
た。炭酸カルシウム充填剤は約3μmの平均粒度を有し
、処理充填剤はステアリン酸カルシウムで処理されてお
り、シラン4180311パーセントのメチルビニルジ
(N−メチルアセトアミド)シラン並びに20パーセン
トの不純物(メチル−N−メチルアセトアミド、ジ(メ
チルビニル−N−アセトアミド)メチルビニルシラン並
びにキシレンよりなる)からなる連鎖延長剤であり、ア
ミノキシシリコーン化合物は分子あたり平均2個のトリ
メチルシロキサンユニット、5個のメチル(N、N−ジ
エチルアミノキシ)シロキサンユニット、並びに3個の
ジメチルシロキサンユニットを有するコポリマーであり
、希釈剤は示した粘度を有するトリメチルシリル末端ブ
ロックポリジメチルシロキサン液体であり、顔料はカー
ボンブラックであった。混合後、組成物を大気と接触さ
せないでチューブ内に保存した。
上記のスキンオーバー時間(SOT)および不粘着時間
(TPT)を測定することにより各組成物の耐久性を測
定した。上記のようにして組成物の流動性を測定した。
各組成物の一部をシムの間ポリエチレノコートシートに
押出し、厚さ約0.075インチのシートに形成し、硬
化させるため大気に暴露した。14日後、硬化したエラ
ストマーを試験片に切断し、ASTM D 412に従
ってジュロメータ−1引張強度、伸び率およびモジュラ
スを測定した。このテストにおいて、20インチ/分の
速度で応力を加えた。
上記のようにし2て引張接着接続部試験片を製造した。
多(の反復サンプルを製造した。引張接着サンプルを張
力計に入れ100パーセントの伸び率に達するまで2イ
ンチ/分の速度で張力を加えることにより引張接着性を
調べた。この際応力の読みを記録し、機械を止めた。 
 100パーセント・伸び率で15分後、応力を記録し
た。組成物の緩和のため応力は弱くなる。
他のT/Aサンプルを室温において蒸留水中に7日間入
れ、次いで張力計に湿らせたまま入れ、引張し破壊し、
50.100並びに150パーセント伸び率におけるモ
ジュラスおよび破壊の際の引張強度並びに伸び率を記録
した。
さらに他のT/AサンプルをASTM C−74,9に
従ってテストしたが、必要な温度がアスファルトを融解
するため加熱エージング工程は除外した。
表Vは配合物の量およびテストの結果を示す。
炙−又 組成物          12345ポリマー、pt
s      100 100 100 100 10
0炭酸カルシウム、処理、 pts    79.4 
 117  79.4 117   −未処理、pts
   −−−−119 シラン、pts       5.9 5.9 5.9
 5.9 6.77ミノキシシリ]−)  cmp’ 
 d、pts   3.4  3.4  3.4  3
.4  4.2希釈剤、12,500 cs、pts 
 31.8     22.5 −60.000 cs
、pts   −22,522,5−2−顔料    
0.60.60.60.6−流動性         
3.0 2.0 2.5 2.0 <0.l5OT、分
     90 45 45 45 31TFT、分 
    −−−−125 ジュロメータ−、ショアー八   〇   〇   〇
   〇  1.4シヨアー00    40   4
5   46   48   −モジュラス、50χ伸
び率psi  16 19 15 16 37100χ
伸び率psi  17 19 16 18 43150
χ伸び率+1s+  18 21 17 19 47表
−コム−〇L【L 最大、psi      3.8 5.5 5.5 5
.6 −15分後、psi      1.9 2.8
 2.6 2.8 −引張接着、水中7日後 極限引張強度、psi   12.410.5 13.
212.4 −破断伸び率、パーセント  1030 
570 1050 700 −モジュラス、50χ (
申び率、 psi   3.1  5.2   4.3
  4.7  −100χ伸び率、psi  3.5 
5.8 4.7 5.6  =150χ伸び率、psi
  3.8 6.5 5.3 6.4 −耐久接着  
       存 有  有  有 無血1 配合物中にN、N−ジメチルホルムアミドの存在および
非存在を示す例である。
例5のようにして組成物を製造した。同様の組成物を製
造したが、N、N−ジメチルホルムアミドを1部加えた
。この組成物をテストし、結果を表■に示す。
麦−豆 DMF             O,00,1流動テ
スト          3.0  3.0ジュロメー
タ−、ショアー00  37   38モジユラス、 
50%psi     14   21100%   
   1522 150%      1523 耐久性(C−719、改良) アスファルト        合格  合格コンクリー
ト        合格  合格引張/接着、21日硬
化させ、7日間水に浸した、アスファルト 引張、psi          11   11伸び
率、%       740  1045コンクリート

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、水分の非存在下で安定であるが、室温において、水
    分に暴露した際にシリコーンエラストマーに硬化可能な
    組成物であって、 (A)25℃において5〜100Pa.sの粘度を有す
    るヒドロキシル末端ブロックポリジオルガノシロキサン
    100重量部(有機基はメチル、エチル、ビニル、フェ
    ニル並びに3,3,3−トリフルオロプロピル基からな
    る群より選ばれ、前記ポリジオルガノシロキサンにおい
    て有機基の50パーセント以下はフェニルまたは3,3
    ,3−トリフルオロプロピル基であり、有機基の10パ
    ーセント以下はビニル基である) (B)1〜8μmの平均粒度を有する非酸性、非強化充
    填剤25〜150重量部(前記充填剤はステアリン酸カ
    ルシウム、ステアリン酸、ステアリン酸の塩およびカル
    ボキシレートポリブタジエンからなる群より選ばれる処
    理剤で処理されている)、(C)下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (上式中、R′はメチル、エチル並びにフェニルからな
    る群より選ばれる、有機基である) で表わされるシラン2.5〜10重量部(前記シランは
    ポリジオルガノシロキサンのヒドロキシルあたり少なく
    とも1個のシラン分子を与えるに十分な量で存在する)
    ; (D)分子あたり1〜100個の珪素原子および分子あ
    たり3〜10個のアミノキシ基を有するアミノキシシリ
    コーン化合物1〜6重量部〔このアミノキシ基は式OX
    (式中、Xは−NR_2並びに複素環式アミンからなる
    群より選ばれる一価アミン基であり、Rは一価炭化水素
    基である)を有し、−OX基はSiO結合により珪素原
    子と結合し、アミノキシシリコーン化合物中の珪素原子
    の残りの原子価は珪素−酸素−珪素結合により分子あた
    り2個以上の珪素原子を有するアミノキシシリコーン化
    合物の珪素原子と結合する二価酸素原子および珪素−炭
    素結合により珪素原子に結合した一価炭化水素基並びに
    ハロゲン化一価炭化水素基でみたされており、珪素原子
    あたり平均少なくとも1個の一価炭化水素基あるいはハ
    ロゲン化一価炭化水素基が存在する〕; (E)25℃で1〜100Pa.sの粘度を有する非反
    応性シリコーン液体からなる希釈剤を総組成物の1〜2
    0重量パーセント(前記シラン(C)および前記アミノ
    キシシリコーン化合物は(A)の100重量部あたり少
    なくとも5重量部の合わせた重量を与えるに十分な量で
    存在し、前記アミノキシシリコーン化合物はシラン(C
    )の重量より大きくない量で存在し、前記組成物は表面
    に塗布した場合自己レベリングであり、および50パー
    セント相対湿度を有する大気に暴露し25℃で14日間
    硬化した場合少なくとも1200パーセントの伸び率並
    びに50および100パーセント伸び率において少なく
    とも25ポンド/inch^2のモジュラスを有するシ
    リコーンエラストマーとなる)を無水条件下で混合する
    ことによって製造される混合物から本質的になる組成物
    。 2、さらに1〜8重量部の量でN,N−ジメチルホルム
    アミドが存在する、請求項1記載の組成物。
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