JPS6366258A - ゴム質ガスケット層間挿金属物品及びその製法 - Google Patents

ゴム質ガスケット層間挿金属物品及びその製法

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JPS6366258A JP62177385A JP17738587A JPS6366258A JP S6366258 A JPS6366258 A JP S6366258A JP 62177385 A JP62177385 A JP 62177385A JP 17738587 A JP17738587 A JP 17738587A JP S6366258 A JPS6366258 A JP S6366258A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は硬化性シリコーンゴム組成物に係わる。
殊に、本発明はジオルガノシロキサン重合体、高官能性
ポリシロキサン、充填剤、架橋剤及び架橋触媒よりなる
自己結合性−包(−成分)室温加硫性(RTV)組成物
に係わる。熱安定化剤も含有しうる。
N1tzsche及びWickの米国特許第30651
94− r7−12− は(1)末端水酸基を含んだ線状オルガノシロキサン重
合体、(2)多官能性オルガノシリコーン架橋剤及び(
3)架橋触媒として働く金属塩、チレート、有機金属化
合物、酸又は塩基からなる本質的に無水の混合物より々
る。こうした組成物は湿気にさらされるとゴム質の固体
に加硫又は硬化するので特に有用であり、長時間にわた
って単一の容器内に維持でき、例えばコーキング管内に
封入して直ぐに使えるようにされ、その後、使用者はこ
の物質を塗布し水又は水蒸気に接触させてこれを硬化で
きる。こうした組成物はシーラント、電気絶縁物、被覆
、歯科用セメント、コーキングコンパウンド、伸縮継手
、ガスケット、緩衝材、接着剤並びに多くの他の形態に
有用である。
一包系室温加硫性シリコーン組成物に係わる技術背景は
更にBrunθr の米国特許a 3035016号及
び0eyzeriatの米国特許第3133891号に
見られ、ここではアシルオキシ置換シランとヒドロキシ
ル化シロキサンの反応生成物よりなる一包系湿気硬化性
組成物が扱われており、こ峙 の組成物は酸分を遊離しながら硬化しこの硬化は種々の
試剤例えばスズの有機誘導体によって促進される。同じ
く興味深いものとしてはBr0Wh等の米国特許第51
61614号があり、ここにはシラノール末端停止ジオ
ルガノポリシロキサンと架橋剤とを予じめ反応させこれ
に架橋触媒を組み合わせたものが示されているr、co
oper  の米国特許第3383355号は中性の微
細に分割された固体触媒例えばフラー土を使ったアルコ
キシ末端線状シロキサン重合体の調製を扱っており、又
Matherly の米国特許第5499859号は炭
化水素オキシ末端封止ジオルガノポリシロキサン及び金
属含有硬化触媒を窒化硼素と共に使用しており、Coo
per 等の米国特許第3542901号は二又は三官
能性末端封止単位を有する線状シロキサンと、一端には
化学的に非官能性で不活性の末端封止単位他端には二又
は三官能性の末端封止単位を有する線状シロキサン七の
混合物を使いこれに触媒及び架橋剤を含めている。更に
関連のあるものはBr0Wh等の米国特許第31225
22号でありここでは縮合性のセロソルボキシル基合金
んだオルガノポリシロキサン中間体を触媒と組み合わせ
ており、Brown 叫の米国特許第3170894号
では縮合性ポリ炭化水素オキシ型の基を有するオルガノ
ポリシロキサン中間体を触媒と組み合わせており、更に
weye=bergの米国特許第6175993号では
アルコキシル化された珪炭素基で末端封止されたオルガ
ノポリシロキサン中間体を触媒と組み合わせている。S
m1thとHamilton  の米国特許第5689
454号及び第5779986号、Weyenberg
の米国特許第3294739号及び第5354067号
、並びに01ark等の米国特許第5719655号に
も一包系組成物が開示されている。
米国特許第5382205号も関連があり、これに開示
されたー包系は湿気硬化性であって更にモノ、ジ及びト
リアルキルポリシロキサンを含んでおり、後者の流体が
接着促進剤及び処理助剤として機能している。
シーラントにかカリの高温抵抗をもたらす特殊々類の組
成物が知られているが、これ等は臭や腐食が問題を惹起
するような場合に自動車工業でガスケット材として利用
されるには限りがある。
例えば、シラノール終端ポリジメチルシロキサン、メチ
ルトリアセトキシシラン、フユームドシリカ充填剤及び
ジブチルスズジラウレートを含んだ組成物が現在殆んど
の用途に於いて使われているが、硬化に際して酢酸を出
すので分野によっては完全に満足のいくものではhい。
この硬化副生物が上記の不快が臭や腐食の原因となる。
現在使われている組成物は又低温で比較的高度の接着力
を持つ傾向があり、その結果、例えば誼かれて運転され
る前に新しい自動車エンジンを解体する盛装があっても
、油受や弁カバーの如き物を損傷させずに修理するのは
難しい。
ここに、湿気による硬化後に優秀なる油抵抗を示し特に
熱安定化剤によって高温抵抗特性を示す英の少りい非腐
食性の硬化の速い一成分系RTV組成物の提供が可能と
なった。この組成物は又室温での接着性が低く高温で接
着力が改善され、これKよって本発明の組成物から製造
したガスケットを備えた自動車エンジンが始動されたと
き等には良好な封着が達せられる。この組成物は種々の
慣用の用途に有用であって、特に金属表面を持つ部品間
のガスケット層として有用である。
本発明によって提供される流体組成物は実質的に無水の
条件下に於いては安定であり、湿気が存在すると硬化し
て熱い炭化水素油に対し抵抗性の自己結合性で熱安定性
の弾性固体上なり、(a)式 (式中、P及びR1はそれぞれ個々にヒドロカルビル、
ハロヒドロカルビル及びシアン低級アルキルから選ばれ
た炭素原子数8寸での有機基であり、nは約10〜15
,000の平均数である)で表わされるシラノール連鎖
停止ポリジオルガノシロキサン100重量部、(b)高
度の三官能性、四官能性又はこれ等の混合物を含み、(
i)モノアルキルシロキシ単位、シロキシ単位又はこれ
等の混合物25〜60モル%、(ii) )リアルキル
シロヤシ単位1〜6モル%及び(lii)ジアルキルシ
ロキシ単位34〜74モル%からなり珪素結合水醒基を
約0.1〜2重量%含有する流体ポリシロキサン2〜2
0重量部、(C)微細に分割されたシリカ充填剤10〜
100重量部、(d)式 %式%) (式中、評は上記R及びR1から定義されたと同じ意義
を有し、R3はヒドロカルボイル及び)10ヒドロカル
ボイルから選ばれた炭素原子数6〜30の有機基であり
mは0か1の値を有する)で表わされる架橋作用のある
シラン3〜10重量部、及び(e)炭素原子数2〜乙の
有機酸の有機スズ塩又はスズ塩である硬化触媒0.01
〜10重量部より斤る。
本発明の好ましい面に於いては、組成物には又(f)と
して微細に分割された酸化鉄熱安定化剤1〜10重量部
が含まれる。これ等具体例は140°C及びそれ以上の
作業温度に於いて特に有用である。
本発明の別の好ましい面によれば、ゴム質物質の調製法
が提供され、この方法は実質的に無水の糸付下に於いて
上記定義の如き組成物を調製し、七の後この組成物をゴ
ム質物質に硬化するまで湿気にさらすことからなる。本
発明の別の面によれば、金属表面を有する初数片の各月
の少々くとも一部の表面部分を別の表面と近接させてそ
の間に上記定義の組成物のガスケット層を介挿させた製
造物品が提供され並びにこうしたガスケット介挿製造物
品の製造方法も提供される。この面での好ましい具体例
にあっては組成物に酸化鉄熱安定化剤も含まれる。
本発明の室温加硫性(RTV )組成物を調製するには
、上式のシラノール連鎖停止ポリオルガノシロキサンの
1種又はそれ以上、酸化鉄、シリカ充填剤、架橋シラン
化合物及びシラノール反応性スズ塩を拳に混合する。ベ
ースコンパウンド(架橋剤、存在するなら接着促進剤及
び触媒を除く)は普通高温で配合されて湿気を除去され
充填剤の湿涌を容易にする。シランは湿気と接触すると
加水分解する傾向があるのでシラノール連鎖停止ボリジ
オルガノボリシロキサンへのシランの添加の際中に湿気
を排除するよう注意を働かせる盛装がある。同様に、シ
ラン、シラノール反応性スズ塩触媒、シラノール連鎖停
止ポリジオルガノシロキサン及び高官能性シロキサン流
体の混合物は、硬化した固体の弾性シリコーンゴム状態
へ転化するに先立ち長時間にわたり貯蔵するのが望まし
いなら実質的に無水の条件下に維持するよう注意すべき
である。他方、混合物を即座に硬化させることが望まし
いときには、硬化させるべき形状に混合静置すればよく
特に予じめ注意を払う必要は力い。
上記特定した比の成分を使う限りは、本発明の組成物を
調製するのに広範囲にわたって成分の選択ができる。こ
れ等は多くの文献例えば米国特許第3779986号、
第3065194号、第2294739号、第3334
067号、第3382205号、及び第3708467
号に記載されている。
シラノール連鎖停止ポリオルガノシロキサン成分(a)
は式 (式中、R及びR1はヒドロカルビル、ハロヒドロカル
ビル及びシアノ低級アルキルから選ばれた炭素原子数2
0まで好ましくは8までの有機基であり、nは一般に約
10〜15,000好ましくは100〜約5,000よ
り好ましくは300〜1,500の数である。
シラノール連舒停止ポリジオルガノシロキサyは当業界
で周知であって種々のR及び課基を含んだ組成物が含ま
れる。例えば、R基はメチルでよ(Bl基はフェニル及
び/又はベータシアノエチルでよい。更に、本発明に有
用力ポリジオルガノシロキサンの定義の範囲には種々の
タイプのジオルガノシロキサン単位:す々る共重合体、
例えばジメチルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン
単位及びメチルフェニルシロキサン単位からなるシラノ
ール連録停止共東合体、あるいは例えばジメチルシロキ
サン単位、メチルフェニルシロキサン単位及びメチルビ
ニルシロキサン単位よりなる共重合体が含まれる。好ま
しくは、シラノール連鎖停止ポリジオルガノシロキサン
のR及びR1基の少々くとも50%はアルキル例えばメ
チル基である。
上記式に於いて、R及び肝は例えば上記特許に例示され
ている任意の基でよい。
本発明の実施に使われるシラノール連鎖停止ポリジオル
ガノシロキサンは、nの値及びR及びRIKよって表わ
される特定の有機基の性質によって低粘度で粘稠性の低
い流体から粘稠なガムまで変動しうる。
成分(a)の粘度は例えば25℃で50〜10゜000
.000 cpsの範囲にわたって広く変動してよい。
好ましくは、25℃で1.ODD〜200,000ap
eの範囲であり、最本好ましいのは約2,000〜30
,000 cpsである。
高度に官能性のポリシロキサン成分(b)は当(1)+
−ylアルキル忙世クロロシラン、CII)ジアルキル
ジクロロシラン及び(lii )アルキルトリクロロシ
ラン、四塩化珪素又はこれ等の混合物の適当なモル比の
混合物をトルエンと水とに入れこれ等を同時に加水分解
に供する。次いで、この混合物を反応の完結を確実にす
るに十分々時間例えば3時間にわたり例えば約60℃に
加熱する。油相を分離してから炭酸又は重炭酸す) +
Jウムの水溶液で洗浄する等して中和する。不溶物を除
去すべく濾過し、例えば約2 vmHfの真空下で約1
40℃に加熱する等して脱揮発化すると、成分(b)が
残渣として残留する。経済性からするき、ケイ素結合水
酸基含有分を0.6重量%未満に維持して最終組成物の
粘度を最小にし架橋剤の濃度を最小に維持する。
炭酸す) IJウム約1%の存在下に於いて生成物を1
10℃に加熱することによってこれを為す。シラノール
縮合から生ずる水は例えばトルエンとの共沸蒸留によっ
て便宜に除去できる。蒸留によってトルエンを除去後、
生成物は使用に先立ち濾過される。Beersの米国特
許第3382205号はこのことを例示している。成分
(b)は一般に成分(a)100部あたり2〜20重量
部を占め組成物100重量部につき約5〜15部を占め
るのが好ましい。
好ましくは、成分(b)は25℃で50〜300Qp8
の範囲の粘度を有する。又、好ましくは、成分(1))
にあって、アルキル置換基の少々くとも50%はメチル
でありこの流体にはシラノールが0.2〜0.6重量%
含まれる。特に好ましくは、モノアルキルシロキシ単位
、シロキシ単位又はこうした単位の混成単位が約35〜
45モル%を占め、トリアルキルシロキシ単位が3〜5
モル%を占め、ジアルキルシロキシ単位が45〜67モ
ル%を占め、そしてシラノール含有分は約0.2〜0.
5重量%である。
シリカ成分(C)は当業界ではシリコーン組成物用の充
填剤として知られている。成分(C)は微細に分割され
た形態をしていて、フユームドシリカとして知られる種
類のものが好ましい。好ましくは、表面積は約200平
方メートル/fであるべきである。好ましい形としては
、LuQaeの米国特許第2958009号、Liah
ten及びWalner  の米国特許第500485
9号及びSm1thの米国特許第3635743号に記
載された如きオルガノシリコーン又はシラザン処理シリ
カであろう。シリカ充填剤(c)は成分(a) 100
重量部について一般に10〜100好ましくは15〜約
40重量部の量で使われ、組成物100重量部について
20〜30重量部の量で使うのが好ましい。
式 %式%) のシラン架橋剤(d)にあっては、−に対する意義とし
ては個々に上記R及びFlに対して定義したと同じであ
り、Pは硬化反応中に臭気のある腐食性の副生物の形成
を排除する為には6〜3o個の炭素原子数を含むべきで
ある。
C迅5t(oc+o(cH2)4c迅)3Si(Of:
!0(CE[2)40BI)4C几(OH2)60H2
5i(000(OB2人C迅)3073(O−)* 8
1(000(OH2)40迅)3NaC迅C馬51(o
co(c迅)40迅)3CjIlr3Bi(OOOOH
(OzEs)C(jk)011J*Cふal(oc叶○
)3 これ等シラン類は機業界で周知であって例えばBeer
sの米国特許第3382205号に開示された技術によ
って製造できる。
架橋剤(eL)にあっては好ましくは、mは1の値を有
し、好ましいシランはメチルトリス(2−エチルヘキサ
ノキシ)シラン及びメチルトリス(ベンゾキシ)シラン
である。このシランは成分(a)100重量部あたり一
般に3〜10重量部好ましくは5〜7重量部の量で使わ
れる。
シラノール反応性スズ触媒成分(θ)については一般に
有機酸の有機スズ塩及びスズ塩のいずれ亀使用できるが
、前者の方が好ましい。有機酸の炭素含有分が2〜6だ
と硬化速度と最終特性が最良に組み合わさって発揮され
る。オルガノスズ塩の有機分は例えば炭素原子数2〜6
のアルキル基−り又は二つ例えばモノブチル又はジプチ
ルでよく、有機酸基は2〜6個の炭素原子数を持つこと
ができる。これ等の例にはへキサン酸スズ、ヘキサン酸
ジブチルスズ、二酢酸ジプチルスズ、アジピン酸ジブチ
ルスズ、ジグロビオン酸ジプチルスズ、二酪酸ジプチル
スズ、三酢酸モツプチルスズ、等である。これ等は市販
されていたり当業者によって製造できる。好ましいのは
二酢酸ジブチルスズである。
触媒は成分(a) 100重量部について一般に0.0
1〜10.0重量部、好ましくは0.02〜5.0重量
部の量で存在する。触媒は全組成物100重量部あたり
約0.05〜約0.15重量部で使うと特に好ましい。
随意成分としての酸化鉄熱安定化剤成分(f)はプラス
チック組成物中に充填剤として使う為の微細に分割され
た形態で従来より使われ広く入手できる市販品である。
最高の熱安定性及び貯蔵老化安定性を達成するには酸化
鉄のpHが6.0〜7.5の範囲にあるのが好ましい。
使用量は成分(a)1o。
重量部に基づいて1〜10重量部の範囲であり、好まし
くは全組成物100重量部に基づいて3〜6重量部であ
る。
好ましい具体例にあっては、本発明の組成物は又随意成
分として接着促進剤を成分(a) 100部あたり0.
2〜2部含むことができる。これ等は一般に窒素含有化
合物、例えば、式 で表わされる一群の促進剤であり、式中、Gはであり、
マはアルキレンアリーレン、アルキレン、シクロキシエ
ン及びノAロ置換されたこうした2価の基から選ばれた
2価の基 RlOはヒドロカルビル又はハロヒドロカル
ビルから選ばれた炭素原子数8までの基、セしてHll
はBIGに対して定義した種類の基で又シアノ低級アル
キルであ5bは0〜3である。
こうした接着促進剤がBerger  の米国特許!3
517001号に開示されている。好ましいこうした促
進剤は1,5.5− )リス−トリメトキシシリルプロ
ピルイソシアネート及びビス−1,3−トリメトキシシ
リルプロピルイソシアヌレートであって、このうち前者
が最も好ましい。
任意の慣用の接着促進剤が使用できるが、グリシドキシ
プロビルトリメトキシシランとして知られる接着促進剤
について特述される。
追加の慣用成分例えば火炎遅延剤、安定化剤、顔料、等
も含めてよい。
本発明の組成物は湿気の不在下で安定である。その結果
、組成物は有害力影響も受けずに長時間にわたり貯蔵で
きる。この貯蔵時間の間には室温加硫性組成物の物性に
は何等目立った変化が起きかい。この点は商業的に特に
有利であって、組成物を所定の稠度及び硬化時間を有す
よう調製しても、貯蔵中稠度や硬化時間はいずれも著し
く変わることはない。貯蔵安定性は本発明の組成物を一
包系に有用となす特性の一つである。
触媒とシランをシラノール連鎖停止ポリジオルガノシロ
キザン及び他の成分と無水条件の下に混合して調製され
た組成物は更に変性するとと々しに、単に組成物を望み
の場所に置いてから大気中に存在する湿気にさらして硬
化させることにより多くの封止、コーキング、及び被僚
用途に使用できる。こうして露出させると、多くの月日
にわたって前に貯蔵されていた後ですら、比較的短時間
例えば10分〜約8時間内に本発明組成物上に皮が生じ
、室温例えば18〜25℃で数時間乃至数日以内にゴム
質状態に硬化しよう。
本発明の組成物にはシラノール終端ポリジオルガノシロ
キサン以外の成分として、三又は/及び四官能性シロキ
サン流体、シラン架橋剤及びスズ触媒を含む場合に、こ
うした追加の成分は任意所望の態様で添加できる。しか
し、製造を容易にするには、しばしば最も便宜とされる
ように、シラン、スズ触媒及び存在するなら接着促進剤
以外の成分全ての基礎配合物を形成し、次いでこの(イ
) 基礎配合物から湿気を除去する為に例えば50〜100
℃の如き高温で真空下に置きその後、湿気から保護され
ている容器内に包装する直前にシラン、スズ触媒及び随
意成分たる接着促進剤を加える。
本発明の組成物は種々の基体に対する優秀々接着が重要
とされるようhコーキング及び封止用途に特に適してい
る。例えば、基体として例えば石造物、ガラス、プラス
チック、金属、木等を使っている建物、工場、自動車等
に於いて家庭及び工業用コーキング及びシーリングに有
用である。
本発明の組成物が敏感な基体例えば金属例えば銅や黄銅
を腐食する傾向は殆んど又は全く々い。この組成物は勝
れた塗布速度を有し、標準条件下に於いて慣用のコーキ
ング具より塗布するのに容易に適する。
以下の実施例は例示にすぎず本発明を限定するものと解
すべきでない。用語M、 D、 T及びQは当業界で認
識されている表示で、それぞれ、M =jl官能性オル
ガノシロキサ7単位?3]) &S10ユ D=二官能性オルガノシロキサン単位 Rz8102/2 T=王官能性オルガノシロキサン単位 R8103/2 Q=四官能性オルガノシロキサン単位 5i04/2 実施例1 以下の成分を含んで々る基礎コンパウンドを調製する(
重量部) pH6,Q〜7.5の酸化鉄       6以下の成
分を含んで々る触媒混合物を調製する(重量部)、。
メチルトリス−2−エチルヘキサノキシシラン;架楠済
」6二酢酸ジブチルスズ        0.06空気
及び大気の湿気の不在下にて基礎コンパウンド100部
を触媒混合物と一緒に混合し3オンスの金属容器に包入
する。試験シートを次いで調製し77±2下の温度、5
0±5%の相対湿度にて3日間硬化させる。以下の試験
結果が得られる。
ショアA硬さ    42 引張強さpsi    500 伸び  %    380 比較例A 以下の成分を含んだ基礎コンパウンドを調製する(重量
部)、。
酸化鉄              6以下の成分を含
んでなる触媒混合物を調製する(重量部)。
メチルトリス(2−エチルヘキソキシ)シラン  6二
酢酸ジブチルスズ(触媒)     0.06空気及び
大気中の湿気の不在下に於いて基礎コンパウンド100
部を触媒混合物と一緒に混ぜる。この無水の物質を硬化
し実施例1のように試験する。以下の試験結果を得る。
ショアA 硬さ    43 引張強さ psi    630 伸び   %    370 熱い炭化水素油に対する相対抵抗を測る為、実施例1及
び比較例Aの硬化標本を種々の時間にわたって300下
の5W−50モータ油に懸垂さ文 に1硬さ、引張強さ、伸び及び体積膨潤を測定した。以
下の表に結果を示めす。
油中浸漬抵抗特性 72時間 実施例1  比較例A ショアA 硬さ      16   18引張   
psi       100   140伸び   %
      300   320体積膨潤 %    
   37   42168時間 実施例1  比較例A ショアA 硬さ      19   18引張   
psi      190   190伸び   % 
     520   520体積膨潤 %     
  57   43336時間 実施例1  比較例A ショアA 硬さ      17   12引張   
psi      200    70伸び   % 
     3!10   240体積膨潤 %    
   36   4゜504時間 実施例1  比較例A ショアA 硬さ      17    9引張   
1)81     175    40伸び   % 
     300   250体積膨潤 %     
  36   40実施例1の組成物は比較例の組成物
よりもレバージョンに対する抵抗性が大きい。このこと
は本発明の組成物の高官能性(T含有)成分の勝れてい
る点を例示している。
実施例2 1.3.5−トリス−トリメトキシシリルプロピルイソ
シアヌレートを接着促進剤上して使って実施例1の手順
を繰り返えす。硬化生成物の特性は以下のとおりであっ
た。
ショアA 硬さ    46 引張強さ 9日1  620 伸び   %    40口 他の変性もできる。例えば、酸化鉄熱安定剤を省略でき
る。メチルトリス(2−エチルヘキソキシ)シランの代
りに、メチルトリス(ベンゾキシ)シランを架橋剤とし
て使える。しかし、実施例1で使ったM、 D、 T流
体の代りにT濃度が実質的にこれより低いM、 D、 
T流体が使われると、油抵抗は悪くhる。
比較例B 以下の組成の基礎コンパウンドを調製したpH6,0−
7,5の酸化鉄       6部湿気の不在下に於い
て実施例1で使ったのと同じ触媒混合物を正確に同じ百
分率組成にて上記の基礎コンパウンド中に入れた。
以下の室温試験結果が得られた。
ショアA 硬さ    35 引張   psi    600 伸び   %    420 熱い炭化水素油に対する相対抵抗を測定する為に、硬化
積木を5W−30油中に300下にて懸垂させた。こう
した環境条件下疋72時装置いた後、硬さ、引張強さ、
伸び、及び体積膨潤を測定した。引張強さは低く、試験
は中断した。以下に示したデータは実施例1に使われた
T含有分の高い油の利点を明らかに示している。結果を
以下に示す。
5W−30中300℃で72時間 ショアA 硬さ         9 引張強さ pθ1       40 伸び   %        240 膨潤   %         66 第1の片の表面上に実施例1の組成物の被膜を分布し、
この第1片の面に第2の片の表面を近接させて片の間に
組成物を備えたヤンドイツチを形成して、2枚の腐食を
受は易い金属加工片の間にガスケットを形成する。この
構造物を強い結合が形成されるまで約75下の湿った雰
囲気にさらして、腐食性物質や臭気ある物質を何等実質
的量で放出すること方く、組成物がゴム質状態に硬化す
る。
上記教示したところに鑑み本発明に他の変形、変更がも
とより可能である。従って、本発明の範囲に於いて本発
明の特定の具体例に変化を加えうることか理解される。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、(a)式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R及びR^1は個々にヒドロカルビル、ハロヒ
    ドロカルビル及びシアノ低級アルキルから選ばれた炭素
    原子数8までの有機基であり、nは約10〜15,00
    0の平均数である)のシラノール連鎖停止ポリジオルガ
    ノシロキサン100重量部、(b)高度の三官能性、四
    官能性又はこれ等の混合物を含み、(i)モノアルキル
    シロキシ単位、シロキシ単位又はこれ等の混合物25〜
    60モル%、(ii)トリアルキルシロキシ単位1〜6
    モル%及び(iii)ジアルキルシロキシ単位34〜7
    4モル%を含んでなりケイ素結合水酸基約0.1〜約2
    重量%を含有した流体ポリシロキサン2〜20重量部、
    (c)微細に分割されたシリカ充填剤10〜100重量
    部、(d)式 R^2_mSi(OR^3)_4_−_m (式中、R^2は上記R及びR^1から定義されたと同
    じ意義を有し、R^3はヒドロカルボイル及びハロヒド
    ロカルボイルから選ばれた炭素原子数6〜30の有機基
    であり、mは0か1の値を有する)で表わされる架橋作
    用のあるシラン3〜10重量部、及び(e)炭素原子数
    2〜6の有機酸の有機スズ塩かスズ塩からなる硬化触媒
    0.01〜10重量部を含んでなる、実質的に無水の条
    件下では安定で湿気の存在下で硬化して熱い炭化水素油
    に対し抵抗性で自己結合性の熱安定性の高い弾性固体と
    なる流体組成物を実質的に無水の条件下で調製し、その
    後この組成物をゴム質物質に硬化するまで湿気にさらす
    ことからなるゴム質物質の調製方法。 2、組成物中に更に(f)成分として微細に分割された
    酸化鉄熱安定化剤1〜10重量部が含まれている特許請
    求の範囲第1項記載の方法。 3、(a)式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R及びR^1は個々にヒドロカルビル、ハロヒ
    ドロカルビル及びシアノ低級アルキルから選ばれた炭素
    原子数8までの有機基であり、nは約10〜15,00
    0の平均数である)のシラノール連鎖停止ポリジオルガ
    ノシロキサン100重量部、(b)高度の三官能性、四
    官能性又はこれ等の混合物を含み、(i)モノアルキル
    シロキシ単位、シロキシ単位又はこれ等の混合物25〜
    60モル%、(ii)トリアルキルシロキシ単位1〜6
    モル%及び(iii)ジアルキルシロキシ単位34〜7
    4モル%を含んでなりケイ素結合水酸基約0.1〜約2
    重量%を含有した流体ポリシロキサン2〜20重量部、
    (c)微細に分割されたシリカ充填剤10〜100重量
    部、(d)式 R^2_mSi(OR^3)_4_−_m (式中、R^2は上記R及びR^1から定義されたと同
    じ意義を有し、R^3はヒドロカルボイル及びハロヒド
    ロカルボイルから選ばれた炭素原子数6〜30の有機基
    であり、mは0か1の値を有する)で表わされる架橋作
    用のあるシラン3〜10重量部、及び(e)炭素原子数
    2〜6の有機酸の有機スズ塩かスズ塩からなる硬化触媒
    0.01〜10重量部を含んでなる、熱安定性の高いゴ
    ム質の湿気で硬化された組成物よりなるガスケット層が
    、各片の表面部分の少なくとも一部と他の表面部分との
    近接した間に挿入されている複数枚の金属表面をした片
    よりなる製造物品。 4、組成物に微細に分割された酸化鉄熱安定化剤1〜1
    0重量部も含まれている特許請求の範囲第3項記載の製
    造物品。 5、(i)複数の金属表面をした片を準備し、(ii)
    金属表面の少なくとも一つの少なくとも一部に湿気で硬
    化するガスケット形成組成物の層を塗布し、(iii)
    少なくとも2つの金属表面をした片を近接させてその間
    に湿気で硬化するガスケット層の形成を完結させ、(i
    v)ガスケット層がゴム質物質に硬化するまで工程(i
    ii)の物品を湿気にさらす工程からなる製造物品の製
    法にあって、前記湿気で硬化するガスケット組成物が(
    a)式▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R及びR^1は個々にヒドロカルビル、ハロヒ
    ドロカルビル及びシアノ低級アルキルから選ばれた炭素
    原子数8までの有機基であり、nは約10〜15,00
    0の平均数である)のシラノール連鎖停止ポリジオルガ
    ノシロキサン100重量部、(b)高度の三官能性、四
    官能性又はこれ等の混合物を含み、(i)モノアルキル
    シロキシ単位、シロキシ単位又はこれ等の混合物25〜
    60モル%、(ii)トリアルキルシロキシ単位1〜6
    モル%及び(iii)ジアルキルシロキシ単位34〜7
    4モル%を含んでなりケイ素結合水酸基約0.1〜約2
    重量%を含有した流体ポリシロキサン2〜20重量部、
    (c)微細に分割されたシリカ充填剤10〜100重量
    部、(d)式 R^2_mSi(OR^3)_4_−_m (式中、R^2は上記R及びR^1から定義されたと同
    じ意義を有し、R^3はヒドロカルボイル及びハロヒド
    ロカルボイルから選ばれた炭素原子数6〜30の有機基
    であり、mは0か1の値を有する)で表わされる架橋作
    用のあるシラン3〜10重量部、及び(e)炭素原子数
    2〜6の脂肪酸の有機スズ塩かスズ塩からなる硬化触媒
    0.01〜10重量部を含んでなる、上記製造物品の製
    造方法。 6、組成物に又、微細に分割された酸化鉄熱安定化剤1
    〜10重量部が含まれている特許請求の範囲第5項記載
    の方法。
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