JPH01308202A - 固状農薬組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水に対する溶解度が１００　ｐｐｍ以下の固体
農薬化合物と常温で固体である水溶性高分子化合物を共
粉砕して得られる物質を含有する固状農薬組成物に関す
るものである。

（従来の技術） 農薬は病害虫の防除による収量の向上および農業従事者
の農作業の省力化等と近代農業の発展に大きく寄与した
。散布された農薬は、その効果を発現するまでに雨など
によジ流亡したり、あるいは光、熱などによって分解し
、有効に作用している実質的量は少ないと考えられてい
る。

このため、実用的な防除効果を得るためには、過剰量の
農薬を散布する必要がちり、農業従事者の経済的負担の
みならず、人畜への影響、環境汚染等のおそれがある。

これらの問題点を解決するため、低薬量で高活性な化合
物の探索および既存農薬の有効利用が行なわれている。

（発明が解決しようとする課題） 農薬化合物には、固体のものと液状のものかあり、固体
のものには多数の高活性なものがあるが、これを製剤化
するのに液状のものに比較して、より注意が必′要であ
る。さらに固体の農薬には、比較的水に浴は易いものと
難溶性のものがあるが１１００ｐｐ以上の溶解度を有す
る比較的水に溶は易い農薬は、降雨等により流亡する可
能性が大きく、経済面や環境面において好ましくない欠
点がある。一方、散布された農薬は水に溶解し、水浴液
状態となった後に菌、虫、草等に吸収されることによっ
て薬理作用が発現される。従って、ｊ　Ｏ［］　ｐｐｍ
以下の溶解度を有する難溶性の固体農薬化合物の水への
溶解速度を向上させることができれば、散布された農薬
化合物がより有効に作用することが考えられる。

農薬化合物を効率的に本来の保持する生理活性機能を十
分発揮させるべく各種の研究が古くから行われている。

水難溶性固体農薬化合物の生理活性を向上する方法とし
ては微粉化と乳剤化が一般的である。すなわち、微粉砕
されることによって、比表面積が増大Ｕ７浴解速度が向
上することがノイエスー不ルンスト（Ｎｏｙｅｓ−Ｎｅ
ｒｎｓｔ　）の式よジわかる。しかしながら、微粉砕化
は機械的に限界が存在し、丑だ経済的でないなど問題点
があり、微粉砕化に要する労力に比べ溶解速度や薬効改
善に寄与するものが小さい。

他の方法としては固体農薬化合物を界面活性剤と共に非
水溶性有磯浴媒へ溶解した乳剤化がある。乳剤とする方
法では、乳剤を水に稀釈して散布した農薬は、その散布
液中で有効成分がミセル全形成して微粒子として存在す
るためか前述の微粉砕に比べて効果が高い傾向にあり、
乳剤の稀釈液では平均粒径０．　＋　１１ｍ以下にする
ことは容易であり、見掛は土の水への溶解度が向上する
。しかし、乳剤として使用した場合にも、散布稀釈液中
の見掛は上の水溶解度の向上に比べ、実際には期待した
程の生理活性の向上は認められない。これらの原因とし
ては界面活性剤のミセルに化合物のａ粒子が取ジ込まれ
て吸収が抑制されること、および親水性の増大に伴い脂
質に対する分配率が小さくなること等が考えられる。丑
た、親水性の増大により降雨等によジ流亡され易くなる
欠点を有する。さらに、近年農薬散布による環境汚染が
注目はれ、特に乳剤はそれを構成している溶媒による臭
気、環境生物ならびに人類の健康への悪影響の懸念等の
理由で、溶媒を用いなｈかまたは使用量の少ないフロア
ブル剤や水利剤等への移行研究が盛んに行われているが
、現状では溶解速度の向−上および固体農薬化合物の有
する生理活性機能を最大限に発揮させるべく技術は見出
されていない。

農業を維持し農業生産物を安定的、経済的ならびに安全
に確保するには、よジ効果的で安全性に優れ、経済的な
農薬を供給することが必要である。従って、従来技術に
ない新規な水難溶性の固体農薬化合物の効率的使用方法
の開発が強く望まれている。

不発１男の目的Ｖｉ、水難溶性の固体農薬化合物の本来
イイする生理活性機能を最大限に発揮させることを第一
とし、さらに有用動植物、魚介類、鳥類への影響の少な
い固状漬薬組成物を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、水難溶性の固体農薬化合物を効率的に使
用する技術について、製剤面から前述の欠点を解消すべ
く鋭意研究した結果、１１００ｐｐ以下の溶解度を有す
る水難溶性の固体農薬化合物を水溶性高分子化合物と共
に共粉砕して得られる物質を使用することによジ生物効
果が向上し、さらには水溶解度の向上と−９，！ｌＪｉ
！象からは本来、懸念されるべき残効性や耐両性につい
ても向上する意外な事実を見出し、本発明を完成した。

本発明に用いられる農薬化合物は、常温で水に対する溶
解度がＩ　ＯＯｐｐｍ以下の化合物であれば使用できる
。以下に化合物を例示するが、これによって本発明が何
ら限定されるものではない。なお、本発明における常温
とは、１５〜２５℃を指すものである。括弧内は略称お
よび常温における水に対する溶解度（ｐｐｍ　）を示し
、略称は以後の記載において参照される。

（殺虫剤） ２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−６〜イソグロビル−５−
７エ＝ルーテトラヒドロ−Ｌ３，５−チアジアジン−４
−オン （ブグロフエジン、０．９） ０−２−クロロ−１−（２，４−ジクロロフェニル）−
ビニル−０，０−ジメチルホスフェート（ＣＶＭＰ、　
　＋　１　） ２．２−ジメチル−１，３−ベンゾジオキソイル−４−
イル−Ｎ−メチルカーバメート （ペンダイオカルブ、４０） ６−メチル−１，５−ビス（２，４−キシリル）−１，
３，５−）ジアザベンタン−１，４−ジエン（アミトラ
ズ、１） ４．４′−ジブロムベンジル酸イングロビル（フエニソ
ブロモレート、（１５） １−ナフチル−Ｎ−メチルカーバメート（ＮＡＣ，１２
０） ０．０−ジエチル−〇　−３，５，＋５−　）ザクロル
ー２−ピリジルホスホロチオエート （クロルピリホス、２） ０．０−ジメチル−〇　−５，５，６−トリクロル−２
−ピリジルホスホロチオエート （クロルピリホスメチル、４） ２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロビル−
６−フェノキシベンジをエーテル（エトフエンブロック
ス、＜α００１　）（除草剤） ２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルア
セトニトリル （メフェナセット、４） ４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１，Ｓ−ジメチ
ル−５−ビラシイルーｐ−トルエンスルホネート （ビラゾレート、［１，０５６） ２−クロル−４−エチルアミノ−６−インプロビルアミ
ノ−８−トリアジン （アトラジン、３０） ２．４−ジクロルフェニル−３′−メトキシ−４１−二
トロフェニルエーテル （クロメトキシニル、α６） ２．４．６−　）　！ｊ　クロロフェニル−４′−二ト
ロフェニルエーテル　　　　　　　（ＧＮＰ、（１）α
−（２−ナフトキシ）グロビオンナニリド（ナプロアニ
リド、１７４） ２−クロル−４，６−ビス（エチルアミノ）−８−トリ
アジン　　　　　　　　　（ＣＡＴ、５）α、α、α−
トリフルオルー２，６−シニトローＮ、Ｎ−ジグロビル
アニリン （トリフルラリン、〈１） （、Ｒ８）　−２−ブロモ−Ｎ−（α、α−ジメチルベ
ンジル）−３，３−ジメチルブチルアミド（ブロモブチ
ド、２） （殺菌剤） ジイソプロビル−１，６−シテオランー２−イリデン−
マロネート （インブロチオラン、４８） ４、５．６．７−チトラクロルフタリド（フサライド、
２．５） ６′−イソプロポキシ−２−メチル−ベンズアニリド　
　　　　　　　（メプロニル、１２．７）２．４−シク
ロルー６−（オルソクロルアニリノ）−１，３，５−）
リアジン　　（トリアジン、８）メチル−１−（ブチル
カルバモイル）−２−ベンゾイミダゾールカーバメート （ベノミル、４） テトラクロルイソフタロニトリル （ＴＰＮ、０．６） Ｎ−（パラフルオルフェニル）−ジクロルマレイミド　
　　　　　　（フルオルイミド、５．９）α、α、α−
トリフルオロー６′−イソグロポキシー０−トルアニリ
ド（フルトラニル、９．６）Ｎ−（３，５−ジクロルフ
ェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−
ジカルボキシイミド　　　　　　　　　　　（グロシミ
ドン、４．５）１−（４−クロロフェノキシ）−３，５
−ジメチル−＋　−（Ｌ２，４−　トリアゾール−１−
イル）−２−ブタノン （トリアジメホン、α００７） １．４−ビス−（２，２，２−）ジクロル−１−ホルム
アミドエチル）ピペラジン （ト　リ　ホ　リ　ン、　　６　） ｊ−（４−クロロベンジル）−１−シクロベンチルー６
−フェニル尿素 （ベンジクロン、α４） 本発明の農薬化合物と水溶性高分子化合物を共粉砕して
得られる物質（以下、共粉砕物と称″ｊ）は、農薬化合
物及び水溶性高分子化合物双方の結晶性物質特有のＸｍ
回折測定による回折ピークを大幅に低下あるいは消失せ
しめた所謂、非晶質といわれる物質を意味する。

共粉砕物は、農薬化合物と水溶作品分子化合物全配合し
、ボールミルのような乾式混合粉砕機により粉砕し、十
分な粉砕エネルギーを与え、農薬化合物および水溶性高
分子化合物双方の結晶性を低下あるいは消失せしめるこ
とによって得られる。共粉砕物金得るために使用される
乾式混合粉砕機は、一定時間衝撃エネルギー全力えるこ
とのできる密閉型バッチ式の粉砕機が好ましく、連続式
に粉砕を行なう・・ンマーミルやジェットミルは適当で
はない。゛また、Ｘ線Ｆ−］折ビークを低下あるいは消
失せしめる共粉砕物を得るためには、一定時間以上の粉
砕時間を必要とするが、粉砕機の能力等、十分な衝撃エ
ネルギーを与えるために要する時間は機種によっても異
なジ、１だ農薬化合物や水溶性高分子化合物の種類によ
っても異なる。従って、共粉伜物金得るためには大きな
衝撃エネルギーを与えることが必要で、粉砕時間によっ
て限定できるものではないが、通常５０分以上、好まし
くは１時間以上が必要でろジ、−船釣な粉砕に比べ長い
粉砕時間を要する。商い衝撃エネルギーを与え結晶性を
低下させることは、農薬化合物単独あるいは水溶性高分
子化合物ツ、外の物質と共粉砕することによっても可能
であるが、この場合には粉砕時間をより長く必要とし、
壕だ経時的に結晶性が復元しやすく、目的とする高い生
物効果を得ることかで＠ない。すなわち本発明の農薬化
合物と水溶性高分子化合物の組合せには特殊性がある。

本発明に使用される水溶性高分子化合物は常温で固体の
物質であり、たとえば、メチルセルロース、ヒドロギシ
グロピルセルロース、ヒドロキシグロビルメチルセルロ
ース、ポリエチレングリコール（平均分子量９５０以上
）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコー
ル（平均分子ｚ５９０　［１以上）、ポリビニルビＬ１
リドンなどをあげることができる。本発明における農薬
化合物と水浴付高分子化合物との配合比は重量比で農薬
化合物：水溶性高分子化合物が２：１〜１：１０で、好
壕しくば１：１〜１：５である。これら本発明に使用さ
れる水溶性高分子化合物は公知の物質であジ、農薬分野
においては、従来たとえば、結合剤、増結剤あるいは被
覆片ｊ等の目的により使用されてきたものである。しか
しながら、本発明による組成物では、これら水溶性高分
子化合物と農薬化合物の組合せにより、結晶性物質固有
のＸ線回折測定による両者の回折ピークを低下あるいは
消失せしめた長期間安定な組成物を得ること、さらには
農薬化合物の薬効改善をはかることを目的としており、
これらの組成物を得る技術は今だ見出されていない。

医薬品分野では同様な方法によジ薬物の吸収を一過的に
高めることが公知であるが、農薬は長期間植物体上に滞
留し、元による分解や降雨等による流亡を防ぎ、残効性
を有することが不可欠であ乙等、農薬の具備すべき性質
は人体に対するよりも極めて広いため、医薬品分野で知
られた技術を単に農薬分野へ転用することはできない。

本発明は結晶性全低下あるいは消失させることによって
水への溶解性を単に高めることだけではなく、薬剤散布
時に植物体等へ優れた付着性を示し、薬剤散布後は植物
体上で結晶性が回復し固着することによって優れた残効
性を発現式せる。この点において有効成分全微粒子化し
た場合には光層どによる分解・降雨等による流亡を受は
易く残効性の低下や、さらには植物体内へ過剰に吸収さ
れることによる薬害の発現等のマイナス面も有する。一
方、見掛は上の溶解度が向」ニする乳剤化においても本
発明のような優れた生物効果は得られず、単純に水への
溶解度が増加したために得られる効果ではないものと解
される。現象的には水への溶解性も当然のことながら向
上するが、これは−時的であり、これがさらに適度に標
的とする植物、虫、病原菌等への吸収性も向上させ効力
の向上にもつながるが、溶解性の向上は一過性のため過
剰な吸収とけならず、薬害の発現は認められない。

すなわち、本発明による組成物は水難溶性の固体農薬化
合物の結晶性を低下あるいは消失させることによって、
速効性および残効性の両面において本来南する生理活性
機能を最大限に発揮させることができるものであジ、従
来の農薬分野においてのみならず、医薬品分野の技術に
も見出されなかった新規な技術である。

本発明の固状農薬組成物は農薬製剤において通常使用さ
れる補助剤、増耐］剤等′ｆｆ：使用することができ、
たとえば次のものをあげることができる。増量剤として
は、クレー、タルク、ベントナイト、ケイソウ士のよう
な天然鉱物類、炭酸カル、シウム、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、硫酸アンモニウムの様な無機塩類、白糖、
ブドウ糖のような糖類またはホワイトカーボン等が挙げ
られる。界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンア
ルキルアリルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタ
ンエステルなどの非イオン界面活性剤、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、ラウリル硫ｊソ塩などの陰イオン界［
ｍ活性剤等が挙げられる。また補助剤としては、分解防
止剤、物理性改良剤、結合剤等があり、分解防止剤とし
ては、イングロビルアシッドホスフェート、高級脂肪酸
などを、物理性改良剤としては高級脂肪酸の金属塩、高
級アルコール、大豆油などを、結合剤としては、液体の
ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールなど
を挙けることができる。

不発１Ｍ」の固状農薬組成′吻は、たとえば次のような
方法によって得られるが、これによって本発明が何ら限
定されるものではない。

■　　粉　　剤 本発明の共粉砕物と補助剤、増蚤剤等全均−に混合粉砕
し、粉剤を得る。

■粒剤 本発明の共粉砕物をその１寸、もしくは補助剤、増量剤
等を加え均一に混合粉砕し粉末としたものを天然あるい
は人工の粒状担体へ結合剤を介して被覆きせ粒剤を得る
。

■　木本１剤 本発明の共粉砕物と、界面活性剤、補助剤、増量剤等を
均一に混合粉砕し水利剤を得る。

（実施ｆ！Ｉ　） 次に、本発明の実施例並びに試験例をあげて具体的に説
明するが、不発明はこれらの実施例に何ら限定されるも
のではない。なお、谷例における部・係は全て重菫部・
重量％を示す。

実施例１ メグロニル２５０部、ポリビニルピロリドン（平均分子
量４００００　）７５０部全ボールミルにて９０分間混
合粉砕し、共粉砕物Ａを得る。

共粉砕物Ａ８０部、ホワイトカーボン４０部、クレー８
８０部全均−に混合粉砕し、メブロニル２％を含有する
ａ創全得た。

実施例２ 実施例１のポリビニルピロリドンをポリエチレングリコ
ール（平均分子量７４００〜９０００）におきかえ、メ
グロニル２％を含有する粉剤を得た。

実施例３ 実施例１のポリビニルピロリドンをメチルセルロースに
おきかえ、メグロニル２％を含有する粉剤を得た。

実施例４ 実施例１のポリビニルピロリドンｆ、　ヒトＣ１、キシ
グロビルセルロースにおきか工、メグロニル２％を含有
する粉剤を傅た。

実、ｂイト１タロ　５ 実施例１のポリビニルピロリドン全ポリオキシエチレン
ポリオキシグロビレングリコール（平均分子ｉＨ＋＋５
ｏｏ　）におきかえ、メグロニル２％を含有する粉剤を
得た。

実施例６ 実施例１のポリビニルピロリドンをヒドロキシプロピル
メチルセルロースにおきかえ、メブロニル２％を含有す
る粉剤を得た。

実施例７ トリホリン５００部、ヒドロキシプロビルメチルセルロ
ース５００都をボールミルにて６０分間混合粉砕し、共
粉砕物Ｂｉ得る。共粉砕、物Ｅｌ　５Ｑ部、ラウリル硫
酸ナトリウム３０部、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル７゜（１日） 部、ホワイトカーボン１５０部、クレー６００部を均一
に混合粉砕し、トリホリンＺ５％を官有する水利剤を得
た。

実施例８ 実施例７のヒドロキシプロピルメチルセルロースをポリ
ビニルピロリドン（平均分子量１００００　）におきか
え、トリボ９フ１５有する水木日剤を得た。

実施例９ 実施例７のヒドロキシプロピルメチルセルロースをポリ
エチレングリコール（ｉＦ均分子量１８００〜２２００
　）におきかえ、トリホリン７５％を含有する水利剤を
得た。

実施例１０ ベンジクロン５００部、メチルセルロース５００部全ボ
ールミルにて９０分間混合粉砕し、共粉砕物Ｃを得る。

共粉砕物Ｃ１Ｏ部、ホワイトカーボン１０部、硫酸バリ
ウム１８０部、クレー８００部を均一に混合粉砕し、ベ
ンジクロン０５％を含有する粉剤を得た。

実施例１１ 実施例１０のメチルセルロース全ポリビニルピロリドン
（′Ｆー均分子ｇ３６ｏｏｏｏ）におきかえ、ベンジク
ロン［１５％を含有する粉剤を得た。

実施例１２ クロルピリホスメチル２５０都、ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース６５０部およびホワイトカーボン１００
部をボールミルにて３０分間混合粉砕し、共粉砕物りを
得る。共粉砕物０６０部、ホワイトカーボン５０部、ク
レー８９０部を均一に混合粉砕し、クロルピリホスメチ
ル１５％全含有する粉剤を得た。

実施例１６ 実ｍ９１ＪＩ２のヒドロキシグロビルセルロース全ポリ
エチレンボリグロビレングリコール（平均分子量＋５５
００　）におきかえ、クロルピリホスメチル１．５％を
含有する粉剤を得た。

実施例１４ 実施例１２のヒドロキシグロビルセルロースをポリビニ
ルピロリドン（平均分子ｉｔ　４　０　０　０　０　）
におきかえ、クロルピリホスメチル１５％全含有する粉
剤を得た。

実施例１５ エトフェンスコツ２フ２００部，メチルセルロース８０
０部をボールミルにて６０分間混合粉砕し、共粉砕物Ｅ
を得る。共粉砕物Ｆ２５部、ホワイトカーボン５０部、
クレー９２５部を均一に混合粉砕し、エトフエンブロッ
クス０，５％を含有する粉剤を得た。

実施例１６ 実施例１５のメチルセルロースをポリビニルピロリドン
（平均分子量４０００口）におきかえ、エトフエングロ
ックス０．５％を官有する粉剤を得た。

実施例１７ 実施例１５のメチルセルロースをポリエチレングリコー
ル（平均分子１７４ｏｏ〜９０００　）におきかえ、エ
トフエングロックス０，５％を含有する粉剤を得た。

実施例１８ メフェナセット２００部、ヒドロキシグロビルセルロー
ス８００ＭＩＳ’ｔボールミルにて６０分間混合粉砕し
、共粉砕物Ｆを得る。共粉砕物Ｆ２００部を硅砂（８５
０　〜１７００μｍ）７４０部、ホワイトカーボン１０
部へ液状ポリエチレングリコール（平均分子１４００）
５０部を結合剤として被覆させ、メフェナセット４％を
官有する粒剤全得た。

実施例１９ 実Ｍ例１８のヒドロキシグロビルセルロースをヒドロキ
シプロピルメチルセルロースにおきかえ、メフェナセッ
ト４％を含有する粒剤を得た。

実施例２０ 実施ｆｌＪｉ８のヒドロキシグロビルセルロースをポリ
ビニルピロリドン（平均分子ｇＨ，ｑｏｏｏｏ，）にお
きかえ、メフェナセット４％を含有する粒剤を得た。

実施例２１ トリフルラリン１５０部、ポリオキシエチレンボリオギ
シプロピレングリコール（平均分子量１５５００　）８
４０部およびホワイトカーボン１０部をボールミルにて
６０分間混合粉砕し共粉砕物Ｇを得る。共粉砕物０１０
０部を仲砂（１８０〜７１０μｍ　）８５０部へポリエ
チレングリコール（平均分子量２００）５０部全結合剤
として被覆させ、トリフルラリン１．５％を含有する粒
剤を得た。

実施例２２ 実施例２１のポリオキシエチレンボリオギシプロピレン
グリコール（平均分子ｚ＋５ｓｏｏ　）をポリビニルピ
ロリドン（Δヒ均分子−７３６ｏｏｏｏ）におきかえ、
トリノルラリン１．５％全官有する粒剤を得だ。

実施例２３ アトラジン６００部およびポリエチレングリコール（平
均分子量１８００〜２２００）４００↑）Ｂをボールミ
ルにて６０分間混合粉砕し、共粉砕物Ｈを得る。

共粉砕物Ｈ３Ｏ０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム３０部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル５０９、ホワイトカーボン６２０部、ケイソウ土１
００部を均一に混合粉砕し、アトラジン５０％全含有す
る水利剤を得た。

実施例２４ 実施例２６のポリエチレングリコール（平均分子量１８
０〜２２００）をポリビニルピロリドン（−′ｆ′−均
分子廠１ｏｏｏｏ　）におきかえ、アトラジン６０％を
含有する水利剤を得た。

実施例２５ ブプロフェジン５００部およびポリビニルピロリドン（
平均分子量ろ６００００　）５００部をボールミルにて
９０分間混合粉砕し、共粉砕物工を得た。

共粉砕物工４００部、リグニンスルホン酸ナトリウム５
０ｍ、ラウリル硫酸ナトリウム５０部、ホワイトカーボ
ン２００部、炭酸カルシウム６００部を均一に混合粉砕
し、ブプロフェジン２０％を含有する水利剤を得た。

（２４ン 参考例１ 実施例１のボールミルでの共粉砕物調製のための粉砕時
間全１５分間とし、ノグロニル２％を含有する粉剤を得
た。

参考例２ 実施例１のポリビニルピロリドンをホワイトカーボンに
おきかえ、メプロニル２％を含有する粉剤を得た。

参考例３ メフロニル２５０　ｍ５．　ヒドロキシプロビルメチル
セルロー１フ５０部をジェットミルにて微粉砕し、混合
物Ｊを得る。混合物Ｊ８０部、ホワイトカーボン４０部
、クレー８８０部を均一に混合粉砕し、メグロニル２％
を含有する粉剤を得た。

参考例４ 実施例７のヒドロキシグロビルメチルセルロース全ケイ
ンウ土におきかえ、トリホリンＺ５％を含有する水利剤
を得た。

参考例５ トリホリン７５部（ｉ７Ｎ−メチルピロリドン２００部
へ溶解はせた後に、ホワイトカーボン６００部へ吸着粉
末化し、ラウリル硫酸ナトリウム６０部、ポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル７０部、クレー６２５部
を加え、均一に混合粉砕し、トリホリンＺ５％を含有す
る水利剤を得た。

参考９１Ｊ　６ トリホリン７５部、ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル７５部をＮ−メチルピロリドン８５０部へ溶解
させ・　ｈ、′／、、ｐす″′５％金言有す含有剤を得
た。

参考１＋ｌ１７ 実施例１０のメチルセルロースを結晶セルロースにおき
かえ、ベンジクロン０５％を含有する粉剤を得た。

参考例８ 実施例１２のヒドロキシプロピルメチルセルロースをリ
グニンスルホン酸ナトリウムにおきかえ、クロルピリホ
スメチル１．５％を含有する粉剤を得た。

参考例９ 実施？１１１２のヒドロキシグロビルメチルセルロース
全エチルセルロースにお＠かＬ＃ロルビリホスメチル１
５％を含有する粉剤を得た。

参考例１０ 実施例１５のメチルセルロース全結晶セルロースにおき
か工、エトフエンブロックスα５％を含有する粉剤を得
た。

参考例１１ エトフエンブロックス５ｆ′ｉｌＳを５部０℃に加熱浴
融した後に、ホワイトカーボン２０部へ吸着粉末化させ
た後に、ジェットミルによって粉砕し混合粉砕物を得る
。これにクレー９７５部を加え均一に混合粉砕し、エト
フエンブロックス０５％を含有する粉剤を得た。

参考例１２ 実／Ｊ例１ｓのヒドロキシグロビルセルロースをデキス
トリンにおきかえ、メフェナセット４％を官有する粒剤
を倚た。

（２υ 参考例１３ 実施ＰＩ　ｊ　８のボールミルによる６０分１１ｊ混合
粉砕をジェットミルによる微粉砕におきかえ、メフェナ
セット４％を宮廟する粒剤を得た。

参考例１４ 実施例２１のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリコール（平均分子ｉ＋５５ｏｏ　）をクレーにおき
かえ、また共粉砕物調製のためのボールミルによる粉砕
時間を５時間として、トリフルラリン１５％を含有する
粒剤全得た。

参考例１５ 実施例２６のポリエチレングリコール（平均分子量１８
ｏ−０〜２２００）をクレーにおきかえ、アトラジン３
０％を含有する水利剤を得た。

参考例１６ アトラジン３００ｆｉ１５、ポリエチレングリコール（
平均分子量１８００〜２２００　）＋　５０部、ポリオ
キシエチレンポリスチリルフェニルエーテル硫酸アンモ
ニウム５０部をキシレン６５０部、インプロビルアルコ
ール１５０部へ溶解させ、アトラジン３０％全含有する
乳剤を得た。

参考例１７ 実施例２５のポリビニルピロリドン（平均分子ｉ　５６
００００　）　ｋホワイトカーボンにおきかえ、ブプロ
フェジン２０％を含有する水利剤を得た。

参考例１８ ブプロフェジン２００部、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテルリン酸トＩＪ　７−　ｙ−ルアミツ１０
０部ｉ　Ｎ−メチルピロリドン７００部へ溶解させ、ブ
プロフェジン２０％を含有スる乳剤を得た。

試験例１　稲紋枯病防除試験 実施例１〜６，１０および参考例１〜３，７の粉剤を用
いて稲紋枯病防除試験を行った。

′！た、各粉剤に用いられた共粉砕物、混合粉砕物の結
晶性を粉末Ｘ線回折装置により測定した。

以下に試験方法全示し、結果を第１表に、又代表的な粉
末Ｘ線回折チャートを第１図（実施例１の共粉砕物Ａ）
、第２図（実施例１０の共粉砕物Ｃ）に各農薬化合物単
独と比較したものを示す。

試験方法 供試植物：水稲（品ａ：金南風）７葉期散布方法、ペル
ジャーダスター（１ｋｇ、／　ｊｏａ相当量） 接　　種：薬剤散布後、平面ポテト培地で培養した紋枯
病菌全水稲の葉鞘に所 定日数経過後に接種し、温室内ビ ニール温室へ移した。

防除価は接種８日後に、水稲葉鞘部に形成された紋枯病
斑の長さを測定し、次式により算出した。

一粉末Ｘ勝回折測定条件− ターゲット：Ｃｕ、　フィルター二Ｎ１策　圧：　４０
　ｋＶ　、　電＃Ｌ：　２０　ｍＡ走査速度：　４　ａ
ｅｇ／ｍｉｎ。

装　ｒｂ’、　：　」４１８学電機製　　ＲＡＤ　−３
Ｂシステム回折ピークの評価は次の哉準に基づいて行ｉ
つた。

×：回折ピーク有 △：回折ピークは弱いがある Ｏ：回折ピークはほとんど消失 ０：回折ピーク完全に消失 第１表 試験例２　有効成分の残イＴ性試験 実施例１〜６．参考例１〜６の粉剤を用いて補体上での
有効成分の付着残存性試験を行った。

試験方法を以下に示し、結果を第２衣へ示す。

試験方法 供試植物：水稲（品種、金南風）７葉期散布方法：ベル
ジャ−ダスター（２に９／１０ａ相当量９ 付着量の分析：薬剤散布直後および３０℃湿室内へ６日
２７日間放置したもの と、散布直後に降雨処理を施した 後に、６０℃湿室内へ６日、７日 間装置した稲葉を採取し、稲葉上 の付着残存量１ＨＰＬｃ法にて分析 した。

降１ｚ１１処理：赦布２〜４時間後に人工降雨処理装置
によ！１１６０聴／ｈｒ、相当の雨を３０分間降らせた
。

第　２　衣 試験例６　殺虫効果試験 実施例１２〜１７および参考例８〜１１の粉剤を用いて
、コブノメイガ４令幼虫に対する殺虫効果試験を行った
。試験方法を以下に示し、結果を第６表へ示す。

試験方法 径１２ｍのワグ不ルボットに栽植した草丈２０〜２５　
ｃｎ＋の水稲（品柚；変二矢］旭９を用いて粉剤全１０
ａあたりｊ　Ｋ９相当量を散布し、屋外に所定日数放置
した。

所定日数経過後、金網ゲージで覆い、コブノメイガ４令
幼虫をポットあたり約１５頭放った。

数束２４時間後に生虫数、死生数を調査して死虫率金求
めた。

尚、試験例１と同様に各試料に用いた共粉砕物、混合粉
砕物の結晶性を粉末Ｘ線回折法によって６川定した。

（ろ４） 第３表 試験例４　除草効果試験 実施例１８〜２０および参考例１２．１３の粒剤を用い
て除草効果試験を行った。

試験方法を以下に示し、結果を第４衣へ示す。

試験方法 １７５０００ａワグ不ルボツトヲ（吏用し、代掻待状態
とした後、各ポットにノビエの種子３０粒を撞き、覆土
した。ノビエ１葉期、２葉期。

３葉期に供試薬剤全１０ａあたり　１１＜９および２ｋ
ｇ相当相当数全散布処理。楽パリ処理６０１ヨ後のノビ
エの地−ヒ部乾物Ｍ（無処理区比を調査した。

尚、薬剤処理時の水深は約６ｃｒｎであり、その後も水
深６Ｃｒｎを維持した。

第　４　表 試験例５　キュウリうどんこ病防除試験実施例７〜９お
よび参考例４，５の水利剤を用いて、キュウリうどんこ
病防除試Ｈｋ行った。

試験方法を以下に示し、結果を第５表へ示す。

（試験方法） 供試植物、キュウリ（品種　相模半白９．子来期 散布方法ニスプレーカン音用いて所属濃度の牧布教を散
布する。

接　　種：キュウリうどんこ病罹病菓上の分生胞子を薬
剤散布後の植物上より 洛として接種した。

調　　査：接種４日後下記の基準により発病程度を調査
し、発病度を求める。

Ｎ　、全調査葉数 Ｎ口゛健全葉数 Ｎ１　発病面積１／６未満の葉数 Ｎ２：発病ｌｆｉ槓１／３以上２１５未満の葉数 Ｎ６９発病而イ面２／３以上の葉数 （ろ８） 尚、供試試料は調製直後とカラス瓶にて４０℃恒温下６
０日間保存後の２４事類を用い、それぞれの結晶性を試
験例１の方法に準じて粉末Ｘ線回折法にて測定した。

（６０日保存後） 無処理区の発病塵−７６％ 試験例６　溶解速度測定試験 各実施例および参考例に従って調製した製剤の＃解速度
測定試験を行った。測定は以下の条件にて第１１改正日
本薬局方の溶出試験法に準じて行った。

すなわち、所足時間毎に試験ｇ、１０−を採取し、α２
０μｍ　メンブランフィルタ−によって：ｆ′５遇し、
ＨＰＬＣ法によって各有効成分の本中濃度を求めた。

結果を第６〜１４表へ示す。

測定条件 溶出試験器：富山産業製　Ｎ　Ｔ　Ｒ−Ｖ　Ｓ　、６パ
ドル法（パドル回転数＝１００ ｒｐｍ　） 試験数：蒸留水　５０〇− 水　温：２０℃ 第６表　（メプロニル） （４す 第７表　（トリホリン） 第８表　（ベンジクロン） 第９表　（クロルビｊＪホスメチル〕 第１０衣　（工１・７エンゾロツクス〕ＮＤ−検出不１
丁 第１１表　（メフェナセット９ 第１２表　（トリフルラリン） 第１６表　（アトラジン） 第１４表　（ブプロフェジン） （発明の効果） 以上、説明してきたように、本発明による固状農薬組成
ｖＤは、水離溶性の固体農薬化合吻合効率的に作用きせ
、低薬量で安定な生物効果が得られるため、安全で経済
的である。

生物効果の向上は速効性のみならず残効性にも優れ、ま
た薬害の発現も見られず安全に使用できるものである。

自効成分を微粉化し速効性全向上させようとした場合に
は、有効成分が光や熱によって分解でれ易くなったジ、
降雨等により流亡され易くなるために残効性の低下およ
び植物体への過剰付層や過剰吸収による薬害の発現が危
１其をれることが多いが、本発明の固状農薬組成物では
この様なこともなく作物に安全でかつ安定した効果が得
られ、さらに微粒子の飛散等による人体、環境への悪影
響もなく安全に使用できるものである。固体農薬化合物
を含む製剤に水溶性高分子化合物を単純に配合する等の
従来の方法では、本発明のような効率の高い固状農薬組
成物金得ることはできず、また医薬品分野で見られる一
時的に水への溶解性を高めることによる速効性・吸収性
の向上とは異な９、本発明は顕著な特殊性を有するもの
である。

【図面の簡単な説明】

第１図はメプロニル単独と実施例１のメプロニルの共粉
砕物Ａ１第２図はベンジクロン単独と実施例１０のペン
シフＯ／の共粉砕物Ｃのそれぞれの粉末ｘ＃！回折チャ
ートヲ示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 常温で水に対する溶解度が１００ｐｐｍ以下の固体農薬
   化合物と常温で固体である水溶性高分子化合物を共粉砕
   して得られる物質を含有することを特徴とする固状農薬
   組成物。