JPH01211504A - 固状農薬組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、水に対する溶解度が１１００ｐｐ以下の固体
農薬化合物を含む改良された固状農薬組成物に関するも
のである。

（従来の技術） ！：に薬は、病害虫の防除による収量の向上及びｒ！１
業従事者の農作業の省力化等と近代農業の発展に大きく
寄ケした。散布された農薬は、その効果を発現するまで
に雨等により流亡したり、光、熱等によって分解したり
し、有効に作用しているものは少ないと考えられる。こ
のため、実用的に防除効果を得るために、過剰量の農薬
を散布する必要があり、ａ東従事者の経済的負担となる
のみならず、人畜への影響、環境汚染等が心配となる。

一方、近年環境問題として、特に毒性の面から種々の化
学物質の生体系への影響が見直されており、農薬もこの
例外ではない、これらの課題を解決するため、安全性が
高く、かつ低薬量で高活性な農薬の探索及び既存農薬の
有効利用が行わ九でいる。

（発明が解決しようとする課題） しかし、この新＊ａ薬の探索には、膨大な経費と時間を
要し、既存農薬をより有効により安全に使用する二とが
重要となる。

農薬化合物には、常温で固体のものと液状のものがある
。

固体農薬化合物として多数の高活性なものが知られてい
るがる。また固体農薬化合物には、水に溶は易いものと
難溶性のもめがあるがｌｏｏｐｐｍ以上の溶解度を有す
る比較的難溶性の農薬は、降雨等により流亡する可能性
が大きくなり、経済面や環境面において好ましくない欠
点がある。一方、散布された農薬は、水に溶解し水溶液
状態となった後に菌、虫又は草等に吸収されることによ
り薬理作用が発現される。従つて、この１１００ｐｐ以
下の溶解度を有する難溶性の固体農薬化合物の水への溶
解速度を向上させることができれば、散布さ九た農薬化
合物がより有効に作用し薬効が改善されることが考えら
れる。

溶解速度を向上させる方法としては、固体農薬化合物の
微粉砕化が考えられる。すなわち微粉砕することにより
、比表面積が増大し溶解速度が向上することがＮｏｙｅ
ｓ−Ｎｏｒｎｓｔの式よりわかる。

しかしながら、微粉砕化は、機械的な限界及び経済的で
ない等の問題があり微粉砕に饗する労力に比べ溶解速度
の向上や薬効改善に寄与することが少ない。

このため、現状では溶解速度の向上及び薬効改善に寄与
する程度の微粉砕化は、実質上不可能であり、他に固体
農薬化合物の溶解速度を向上させる技術も未だ見出され
ていない。

本発明者らは、固体農薬化合物に各種の物質を加え薬効
改善について鋭意研究の結果、液体の水溶性の物質や低
分子の物質では効果がないが、１１００ｐｐ以下の溶解
度を有する難溶性の固体農薬化合物を水溶性高分子とと
もに有機溶媒に溶解した後、溶媒を留去して得られる残
留物を使用すること、及び１１００ｐｐ以下の溶解度を
有する難溶性の固体農薬化合物を水溶性高分子とともに
有機溶媒に溶解した後、この溶液を有機溶媒に不溶性の
無機又は有機の粉末又は粒状担体に噴霧し又はこれらで
懸濁液とし、有機溶媒を留去して得られる組成物を使用
することにより生物効果が向上することを見出し本発明
を完成した。

（ａ題を解決するための手段） 本発明の固状農薬組成物は、常温で水に対する溶解度が
１１００ｐｐ以下の固体農薬化合物と常温で固体の水溶
性高分子とを有機溶媒に溶解させた後、溶媒を留去して
得られる残留質を有効成分として含有してなる。

本発明に用いられる固体農薬化合物は、常温で水に対す
る溶解度が１１００ｐｐ以下のものであれば使用できる
。なお。

本発明における常温とは、第１１改正日本薬局方通則第
１０項に示された常温である１５〜２５℃をいう、以下
に具体的に例示する。また、括弧内は、固体農薬化合物
の略称及び常温における水に対する溶解度（ｐ　ｐ　ｍ
）を示す。

（殺虫剤） ２−ｔａｒｔ−ブチルイミノ−３−インプロピル−５−
フェニル−テトラヒドロ−１，３，５−チアジアジン−
４−オン（ブプロフェジン；０．９） ０−２−クロロ−１−（２，４−ジクロロフェニル）−
ビニル−０，０−ジメチＩＬＩホス７　ｘ−ト　（ＣＶ
ＭＰ　；　１１）２．２−ジメチル−１，３−ベンゾジ
オキソイル−４−イルー’Ｎ−メチルカーバメート　　
（ペンダイオカルブ；４０）３−メチル−１，５−ビス
（２，４−キシリル）−１，３，５−トリアザペンタン
−１，４−ジエン　（アミトラズ；１）４．４′−ジブ
ロムベンジル酸イソプロピル（フェニソブロモレート；
＜０．５） ０．０−ジエチル−０−３，５，６−Ｆ−ジクロロ−２
−ピリジルホスホロチオエート　　　　　　（クロルピ
リホス；２）０．０−ジメチル−〇−３．５．６−ドリ
クロロー２−ピリジルホスホロチオエート　　（クロル
ピリホスメチル；４）２−（４−ｘトキシフェニル）−
２−メチルプロピル−３−フェノキシベンジルエーテル （エトフェンブロックス：＜０．００１）（除草剤） ２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルア
セトニトリル　　　　　　　　　　　　（メフェナセッ
ト；４）４−　（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，
３−ジメチル−５−ビラシイルーＰ−トルエンスルホネ
ート（ビラゾレート；　０．０５６） ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロビルアミ
ノ−Ｓ−トリアジン　　　　　　　　　　（アトラジン
；３ｏ）２．４．６−ドリクロロフエニルー４′−二ト
ロフェニルエーテル　　　　　　　　　　　　　　　　
　（ＣＮＰ；＜１）２．４−ジクロロフェニル−３′−
メトキシ−４′−二トロフェニルエーテル　　　　　（
クロメトキシニル；　０．３）α−（２−ナフトキシ）
プロピオンアニリド（ナプロアニリドｉｏ、７４） ２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−ｇ−トリ
アジン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｃ
ＡＴ；　５）α、α、α−トリフルオロー２．６−シニ
トローＮ、Ｎ−ジプロピルアニリン　　　　　　　　　
（トリフルラリン；〈１）（Ｒ８）−２−ブロモ−Ｎ−
（α、α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブチ
ルアミド　　（ブロモブチド；２）（殺菌剤） ジイソプロピル−１，３−ジチオラン−２−イリデン−
マロネート　　　　　　　　　　（インブロチオラン；
４８）４．５，６．７−チトラクロロフタリド（フサラ
イド；　２．５）３′−イソプロポキシ−２−メチル−
ベンズアニリド（メプロニル７１２．７） ２．４−ジクロロ−６−（オルソクロロアニリノ）　−
ｔ、ａ。

５−トリアジン　　　　　　　　　　　　（トリアジン
；８）メチル−１−（ブチルカルバモイル）−２−ベン
ゾイミダゾールカーバメート　　　　　　　　　　　（
ベノミル；４）テトラクロロイソフタロニトリル　　　
（ＴＰＮｉ　Ｏ，６）Ｎ−（パラフルオルフェニル）−
ジクロロマレイミド（フルオルイミドｉ５．９） α、α、α−トリフルオロー３′−イソプロポキシ−０
−トルアニリド　　　　　　　　　　　　（フルトラニ
ル７９．６）Ｎ−（３，５−ジクロルフェニル）−１，
２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシイ
ミド（プロシミドン；　４．５） １−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１
−（１，２，４−トリアゾール−１−イル）−２−ブタ
ノン（トリアジメホンｉ０．００７） １．４−ビス−（２，２，２−トリクロロ−１−ホルム
アミドエチル）ピペラジン　　　　　　　　　（トリホ
リン電６）１−（４−クロロベンジル）−１−シクロペ
ンチル−３−フェニル尿素　　　　　　　　　　（ベン
ジクロン：　０．４）本発明に使用される水溶性高分子
は、常温で固体の水溶性高分子であり１例えばメチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、ポリオキシアルキレングリ
コール、ポリビニルピロリドン等を挙げることができる
。これらの本発明に使用される水溶性高分子は、公知の
物質であり、ａ薬分野において、従来結合剤、増粘剤又
は被覆剤等の目的に使用されてきたものである。

固体農薬化合物とこの水溶性高分子との配合比は１重量
比で農薬化合物：水溶性高分子が１０：１〜１：１０で
、好ましくは３：１〜１：５である。

また本発明に使用できる有機溶媒は、固体農薬化合物及
び水溶性高分子を十分に溶解する能力を有するもので、
常圧で又は減圧下に容易に留去できる有機溶媒であれば
使用できる。

通常は常圧で沸点１００℃以下のものが好ましい、安全
性の面からアルコール類、ハロゲン化炭化水素類等の使
用が好ましい０例えばメタノール、エタノール、ジクロ
ロメタン等又はこれらの混合溶媒を使用することができ
る。

固体農薬化合物と水溶性高分子を有機溶媒に溶解し溶媒
を留去して残留物を製造するには、固体農薬化合物と水
溶性高分子を有機溶媒に常温で又は加温して溶解させた
後、常圧で加温、減圧下に加温又は常温等の条件によっ
て溶媒を留去することによって行う、また溶媒の留去は
、凍結乾燥法、噴霧乾燥法等によっても行うことができ
る。

本発明の固状農薬組成物は、固体農薬化合物と水溶性高
分子を有機溶媒に溶解した機、溶媒を留去することによ
って残留物を得、これに農薬製剤において通常使用され
る増量剤。

界面活性剤、補助剤等を使用して粉剤９粒剤、水和剤に
製剤して得るが１次のような方法が利用出来る０例えば
粉剤は、前記の残留物と増量剤、補助剤等を均一に混合
し粉砕して得る０粒剤は、前記の残留物をそのまま又は
増量剤、補助剤等を加え均一に混合し粉砕し粉末とした
ものを天然又は人工の粒状担体に結合剤を介して被覆さ
せて得る。また水和剤は。

前記の残留物と界面活性剤、増量剤、補助剤等を均一に
混合し粉砕して得る。

増量剤としては、クレー、タルク、ベントナイト、ケイ
ソウ土のような天然鉱物類、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム。

硫酸バリウムのような無機塩類、白糖、ブドウ糖のよう
な糖類又はホワイトカーボン等が挙げられる。界面活性
剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエ
ーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート
などの非イオン界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン
酸塩、ラウリル硫酸塩等の陰イオン界面活性剤等が挙げ
られる。

また補助剤としては１分解防止剤、物理性改良剤、結合
剤などがあり１分解防止剤としては、イソプロピルアシ
ッドホスフェート、高級脂肪酸等を、物理性改良剤とし
ては、高級脂肪酸の金属塩、高級アルコール、大豆油等
を、結合剤としては、液体のポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等を挙げることができる。

更に１本発明の固状農薬組成物は、常温で水に対する溶
解度がｌｏｏｐｐｍ以下の固体農薬化合物と常温で固体
の水溶性高分子とを有機溶媒に溶解させた後、この溶液
を有機溶媒に不溶性の無機又は有機の粉末又は粒状担体
に噴霧し又はこれらでＳ濁液とし、有機溶媒を留去して
得られる組成物を有効成分として含有してなる。

固状農薬組成物、有機溶媒及び水溶性高分子は、前述の
ものが使用できる。

次に本発明に使用できる無機若しくは有機の粉末又は粒
状担体について説明する。無機粉末としては１例えばク
レー、タルク、ケイソウ土等の鉱物質類、塩化ナトリウ
ム、硫酸アンモニウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム
等の塩類又はホワイトカーボン等を挙げることができる
。有機粉末としては。

ラクトース、ブドウ糖等の糖類等が適当である。また上
記粉末類を造粒機等により人工的に粒状担体としたもの
又は天然に存在する硅砂等の粒状担体も使用できる。

この本発明の固状農薬組成物を製造するには、まず固体
農薬化合物と水溶性高分子を有機溶媒に溶解した後、こ
の溶液とを有機溶媒に不溶性の無機又は有機の粉末又は
粒状担体に噴霧するか又はこの溶液と有機溶媒に不溶性
の無機又は有機の粉末又は粒状担体で懸濁液としたもの
から、有機溶媒を留去することによって組成物を製造す
る。

有機溶媒を留去することによって組成物を製造する際の
代表的な製造方法の例を次に示す。

まず装置としては、噴震造粒乾燥機、流動層造粒乾燥機
及び加温式高速攪拌機（ヘンシェルミキサー、バーチカ
ルグラニユレータ−など）等が使用できる。

これらの装置内で粉末又は粒状担体を攪拌し分散した状
態とし、これに農薬化合物と水溶性高分子とを有機溶媒
に溶解させた溶液を噴震し加温しながら溶媒を留去する
か又は農薬化合物と水溶性高分子とを有機溶媒に溶解さ
せた溶液に粉末又は粒状担体を加えＳ濁液とした後、こ
れを加温した装置内で混合攪拌し分散させながら溶媒を
留去することにより組成物を得る。

これらの粉末及び粒状担体の使用量は、固体農薬化合物
及び水溶性高分子の配合量によってかわるが１通常重量
比で固体農薬化合物１に対し、１〜１，０００．好まし
くは５〜１００である。

この組成物を粉砕するか、整粒するか又は農薬の製剤に
おいて通常使用される前述の増量剤、界面活性剤、補助
剤等を使用して粉剤、粒剤、水和剤に製剤して本発明の
固状農薬組成物を得る。

次に１本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、こ
れらは１本発明を何ら限定するものではない、なお、各
実施例における部及び％は、全て重量部及び重量％を意
味する。また、実施例の製造法における混合粉砕は、そ
れぞれ特に記載の無いものはナウターミキサ−又はハン
マーミルによるものである。

実施例　１　粉剤 メプロニル１５部及びポリエチレングリコール（平均分
子量２，７００〜３，４００）３０部をエタノール５０
０部に溶解したあと、減圧下にエタノールを留去し、残
留物を得る。

この残留物にホワイトカーボン４５部、クレー９１０部
を均一に混合し粉砕し、メプロニル１．５％を含有する
粉剤を得た。

実施例　２　粉剤 実施例１のポリエチレングリコールをポリビニルピロリ
ドン（平均分子量３６０．０００）におきかえた粉剤。

実施例　３　粉剤 実施例１のポリエチレングリコールをヒドロキシプロピ
ルセルロースにおきかえた粉剤。

実施例　４　粉剤 実施例１のポリエチレングリコールをメチルセルロース
におきかえた粉剤。

実施例　５　粉剤 実施例１のポリエチレングリコールをヒドロキシプロピ
ルメチルセルロースにおきかえた粉剤。

実施例　６　粉剤 実施例１のポリエチレングリコールをポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレングリコール（平均分子量５，９
００〜１２．５００）におきかえた粉剤。

実施例　７　水和剤 ＴＰＮ１００部及びポリビニルピロリドン（平均分子量
４０．０００）３００部をメタノール及びジクロロメタ
ンの混合物（１：　１）１，０００部に加温溶解した後
、減圧下に溶媒を留去し残留物を得る。この残留物にポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテル５０部、ラウ
リル硫酸ナトリウム５０部、ホワイトカーボン２００部
及びケイソウ土３００部を均一に混合し粉砕し、ＴＰＮ
１０％を含有する水和剤を得た。

実施例　８　粒剤 フルトラニル５０部及びヒドロキシプロピルセルロース
５０部をメタノール３００部に溶解させた後、常圧、７
０℃にてメタノールを留去し残留物を得る。この残留物
にホワイトカーボン１００部及びクレー１００部を加え
、均一に混合し粉砕したものを珪砂（粒径１８０〜７１
０μｍ）６５０部にポリエチレングリコール（平均分子
量２００．液体）５０部を結合剤として用いて被覆させ
、フルトラニル５％を含有する粒剤を得た。

実施例　９　粒剤 実施例８のヒドロキシプロピルセルロースをポリビニル
ピロリドン（平均分子量３６０，０００）におきかえた
粒剤。

実施例　１０　粉剤 ＣＶＭＰ１０部及びポリエチレングリコール（平均分子
量７．４００〜９．０００）５部をジクロロメタン２０
０部に溶解した後、減圧下ジクロロメタンを留去し残留
物を得る。

この残留物にホワイトカーボン３０部及びクレー９５５
部を加え、均一に混合し粉砕し、ＣＶＭＰＩ％を含有す
る粉剤を得た。

実施例　１１　粉剤 実施例１０のポリエチレングリコールをポリビニルピロ
リドン（平均分子量４０．０００）におきかえた粉剤。

実施例　１２　粒剤 ブプロフェジン５部及びヒドロキシプロピルメチルセル
ロース２５部をエタノール及びジクロロメタンの混合物
（１：１）３００部に溶解した後５減圧下に溶媒を留去
し残留物を得る。この残留物にホワイトカーボン５０部
及びケイソウ１１２０部を加え、均一に混合し粉砕した
ものを粒状炭酸カルシウム（８５０〜１，７００μｍ）
７５０部にポリエチレングリコール（平均分子量２００
．液体）５０部を結合剤として用いて被覆させ、ブプロ
フェジン０．５％を含有する粒剤を得た。

実施例　１３　粒剤 実施例１２のヒドロキシプロピルセルロースをポリビニ
ルピロリドン（平均分子量１０，０００）におきかえた
粒剤。

実施例　１４　水和剤 クロルピリホス２００部及びポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレングリコール（平均分子量１５，５００）
１００部をメタノール５００部に溶解させた後、メタノ
ールを減圧下に留去し残留物を得る。この残留物にアル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウム５０部、ホワイトカ
ーボン２００部、ケイソウ土３５０部及びクレー１００
部を加え、均一に混合し粉砕し、クロルピリホス２０％
を含有する水和剤を得た。

実施例　１５　水和剤 実施例１４のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリコールをポリビニルピロリドン（平均分子量１０，
０００）におきかえた水和剤。

実施例　１６　粒剤 メフェナセット３０部及びメチルセルロース３０部をジ
クロロメタン６００部に溶解した後、減圧下にジクロロ
メタンを留去し残留物を得る。この残留物にホワイトカ
ーボン４０部及びクレー１００部を加え、均一に混合し
粉砕したものを粒状硫酸アンモニウム（８５０〜１，７
００μｍ）７５０部にポリエチレングリコール（平均分
子量４００．液体）５０部を結合剤として用いて被覆さ
せ、メフェナセット３％を含有する粒剤を得た。

実施例　１７　粒剤 実施例１６のメチルセルロースをポリビニルピロリドン
（平均分子量４０，０００）におきかえた粒剤。

実施例　１８　水和剤 トリフルラリン２５０部及びポリビニルピロリドン（平
均分子量４０，０００）１００部をジクロロメタンｔ、
ｏｏｏ部に加温溶解した後、減圧下にジクロロメタンを
留去し、残留物を得る。この残留物にアルキルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム５０部、ホワイトカーボン１０
０部、焼成ケイソウ上３００部及びクレー２００部を加
え、均一に混合し粉砕し、トリフルラリン２５％を含有
する水和剤を得た。

実施例　１９　水和剤 ＣＡ７２００部及びポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレングリコール（平均分子量８，３５０）２００部を
エタノール及びジクロロメタンの混合物（１：　２）２
，０００部に溶解した後、減圧下に溶媒を留去し残留物
を得る。この残留物にリグニンスルホン酸ナトリウム５
０部、ホワイトカーボン１５０部及びクレー４００部を
加え、均一に混合し粉砕し。

ＣＡ７２０％を含有する水和剤を得た。

実施例　２０　水和剤 実施例１９のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
グリコールをポリビニルピロリドン（平均分子量１０，
０００）におきかえた水和剤。

実施例　２１　粒剤 メプロニル５０部及びポリエチレングリコール（平均分
子量２．０００）５０部をメタノール５００部に溶解さ
せる。

流動層造粒乾燥機（富土産業株式会社製、５ＴＲＥＡ−
１）に、ラクトース９００部を入れ、先に調製した溶液
を噴震乾燥し１粒状組成物を得た。この組成物を整粒（
８５０〜１゜７００μｍ）することにより、メブロニル
５％を含有する粒剤を得た。

実施例　２２　粒剤 実施例２１のポリエチレングリコールをメチルセルロー
スにおきかえた粒剤。

実施例　２３　粒剤 実施例２１のポリエチレングリコールをポリビニルピロ
リドン（平均分子量４０．０００）におきかえた粒剤。

実施例　２４　粒剤 実施例２１のポリエチレングリコールをヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースにおきかえた粒剤。

実施例　２５　粒剤 実施例２１のポリエチレングリコールをポリオキシエチ
レンポリオキシプロピレングリコール（平均分子量１０
．８００）におきかえた粒剤。

実施例　２６　粒剤 実施例２１のポリエチレングリコールをヒドロキシプロ
ピルセルロースにおきかえた粒剤。

実施例　２７　粉剤 フサライド１００部及びポリビニルピロリドン（平均分
子量３６０，０００）１００部をメタノール及びジクロ
ロメタンの混合物（１：　１）１，０００部に溶解させ
る。流動層造粒乾燥機（前述）にホワイトカーボン３０
０部を入れ、先に調製したメタノール及びジクロロメタ
ン溶液を噴震し乾燥し。

粒状組成物を得た。この組成物１００部及びクレー９０
０部を均一に混合し粉砕し、フサライド２％を含有する
粉剤を得た。

実施例　２８　粉剤 ベンジクロン５部及びポリオキシエチレンポリオキシプ
ロピレングリコール（平均分子量５，９００〜１２，５
００）１５部をメタノール及びジクロロメタンの混合物
（１：Ｌ）３００部に溶解し、ホワイトカーボン３０部
を加え懸濁液とする。この懸濁液を噴震造粒乾燥機（株
式会社奈良製作所製。

ラボラトリ−マトリックスＬＭＡ−１０／２Ｇ）にて造
粒。

乾燥を行ない粒状組成物を得た。この組成物５０部、硫
酸バリウム３００部及びクレー６５０部を均一に混合し
粉砕しベンジクロン０．５％を含有する粉剤を得た。

実施例　２９　粒剤 メフェナセット２５部及びヒドロキシプロピルメチルセ
ルロース２５部をエタノール３００部に溶解させる。流
動層造粒乾燥機（前述）にクレー８００部及びベントナ
イト１５０部を入れ６０℃に加温し混合攪拌しながら、
先に調製したエタノール溶液を噴震し乾燥し１粒状組成
物を得た。この組成物を整粒（８５０〜１，７００μｍ
）し、メフェナセット２゜５％を含有する粒剤を得た。

実施例　３０　粒剤 ＧＮＰ８０部及びヒドロキシプロピルメチルセルロース
２４０部をエタノール６００部に溶解させる。流動層造
粒乾燥機（前述）にグルコース６８０部を入れ７０℃に
加温し混合攪拌しながら、先に調製したエタノール溶液
を噴霧乾燥し。

粒状組成物を得た。この組成物を整粒（８５０〜１，７
００μｍ）　し、ＧＮＰ８％を含有する粒剤を得た。

実施例　３１　水和剤 トリフルラリン７５部及びポリビニルピロリドン（平均
分子量４００００）５０部をメタノール２．０００部に
溶解させる。バーチカルグラニユレータ−（富土産業株
式会社製、ＦＭ−ＶＧ−２５）に炭酸カルシウム８００
部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル５０部
及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２５部の混
合物を入れ、先に調製したメタノール溶液を噴震し、乾
燥後、組成物（トリフルラリン７．５％を含有する水和
剤）を得た。

実施例　３２　粒剤 エトフェンブロックス１５部及びヒドロキシプロピルセ
ルロース１０部をエタノール５００部に噴解させ、クレ
ー９７５部を加え懸濁液とする。この懸濁液を噴霧造粒
乾燥機（前述）にて造粒、乾燥を行ない粒状組成物を得
た。この組成物を整粒（８５０〜１，７００μｍ）する
ことによりエトフェンブロックス１．５％を含有する粒
剤を得た。

実施例　３３　粉細 クロルピリホスメチル１００部及びメチルセルロース３
００部をエタノール５００部に溶解させる。ヘンシェル
ミキサー（株式会社三井三池製作所製、ＦＭ−２０Ｂ）
にラクトース６００部を入れ、２．４０Ｏｒｐｍ　（’
ＩＪ度６０℃）で攪拌しながら、先に調製したエタノー
ル溶液を噴霧し、乾燥後。

組成物を得た。この組成物２００部、炭酸カルシウム８
００部を混合し粉砕し、クロルピリホスメチル２％を含
有する粉剤を得た。

実施例　３４　粒剤 メプロニル５０部、エトフェンブロックス１５部及びポ
リビニルピロリドン（平均分子量３６０，０００）　６
５部をメタノール５００部に溶解させる。流動Ｍ造粒乾
燥機（前述）に粒状ラクトース（６３〜２１０μｍ）８
７０部を入れ、先に調製したメタノール溶液を噴霧し、
乾燥後組成物を得た。

この組成物を整粒（８５０〜１，７００μｍ）Ｌ、メプ
ロニル５％及びエトフェンブロックス１．５％を含有す
る粒剤を得た。

次に、比較試験に用いた農薬組成物を参考例として挙げ
る。

参考例　１　粉剤 メブロニル１５部、ポリビニルピロリドン（平均分子量
３６０．０００）３０部、ホワイトカーボン４５部及び
クレー９１０部を均一に混合し粉砕し、メプロニル１．
５％を含有する粉剤を得た。

参考例　２　粉剤 参考例１のポリビニルピロリドンをヒドロキシプロピル
メチルセルロースにおきかえ、メブロニル１．５％を含
有する粉剤を得た。

参考例　３　粉剤 参考例１のポリビニルピロリドンをポリエチレングリコ
ール（平均分子量２，７００〜３，４００）におきかえ
、メプロニル１．５％を含有する粉剤を得た。

参考例　４　水和剤 １２８１００部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル５０部、ラウリル硫酸ナトリウム５０部、ホワイ
トカーボン２００部、ケイソウ土３００部及びクレー３
００部を均一に混合し粉砕し、ＴＰＮＩＯ％を含有する
水和剤を得た。

参考例　５　粒剤 実施例８のヒドロキシプロピルセルロースを酒石酸にお
きかえ、フルトラニル５％を含有する粒剤を得た。

参考例　６　粉剤 実施例１０のポリエチレングリコール（平均分子量７，
４００〜９．０００を液体のポリエチレングリコール（
平均分子量４００）におきかえ、ＣＶＭＰＩ％を含有す
る粉剤を得た。

参考例　７　粒剤 ブプロフェジン５部、ホワイトカーボン５０部及びケイ
ソウ１１２０部を加え、均一に混合し粉砕したものを１
粒状炭酸力／Ｉ／シウム（８５０〜１，７００ｐｍ）８
００部にヒドロキシプロピルメチルセルロース２５部を
溶解した水溶液２ＯＯ部を結合剤として用いて被覆させ
乾燥することにより。

ブプロフェジン０．５％を含有する粒剤を得た。

参考例　８　水和剤 クロルピリホス２００部、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロビレングリコール（平均分子量１５，５００）１
００部。

アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム５０部、ホワイ
トカーボン２００部、ケイソウ土３５０部及びクレー１
００部をナウターミキサ−にて混合した後、ジェットミ
ルにて微粉砕し、クロルピリホス２０％を含有する水和
剤を得た。

参考例　９　粒剤 メフェナセット３０部、ホワイトカーボン４０部及びク
レー１３０部を均一に混合し粉砕したものを１粒状硫酸
アンモニウム（８５０〜１．７００μｍ）７５０部にポ
リエチレングリコール（平均分子量４００、液体）５０
部を結合剤として用いて被覆させ、メフェナセット３％
を含有する粒剤を得た。

参考例　１０　水和剤 トリプルラリン２５０部、アルキルナフタレンスルホン
酸ナトリウム５０部、ホワイトカーボン１００部、焼成
ケイソウ土３００部及びクレー３００部を混合し、ジェ
ットミルにて微粉砕して、トリフルラリン２５％を含有
する水和剤を得た。

参考例　１１　水和剤 実施例１９のポリオキシエチレンポリオキシブロビレン
グリコールをポリプロピレングリコール（平均分子量１
，０００、液体）におきかえ、ＣＡＴ２０％を含有する
水和剤を得た。

参考例　１２　粉剤 実施例１０のＣＶＭＰをジメチルビンホス（常温での溶
解度１５０μｇ　／　ｍ　Ｍ　）におきかえ、ジメチル
ビンホス１％を含有する粉剤を得た。

参考例　１３　粉剤 ジメチルビンホス１０部、ホワイトカーボン３０部及び
クレー９６０部を均一に混合し粉砕し、ジメチルビンホ
ス１％を含有する粉剤を得た。

参考例　１４　粒剤 ベンチオカーブ（常温で液体）１００部及びメチルセル
ロース１００部をジクロロメタンｔ、ｏｏｏ部に溶解し
た後、減圧下ジクロロメタンを留去し残留物を得る。こ
の残留物にホワイトカーボン５０部及びクレー５０部を
加え、均一に混合し粉砕したものを１粒状硫酸アンモニ
ウム（８５０〜１゜７００μｍ）６５０部にポリエチレ
ングリコール（平均分子量４００、液体）５０部を結合
剤として用いて被覆させ、ベンチオカーブｌＯ％を含有
する粒剤を得た。

参考例　１５　粒剤 ベンチオカーブ１００部、ホワイトカーボン５０部及び
クレー５０部を均一に混合し粉砕したものを１粒状硫酸
アンモニウム（８５０−１，７００部ｍ）７５０部にポ
リエチレンリコールをポリプロピレングリコール（平均
分子量１，０００．液体）におきかえ、ＣＡＴ２０％を
含有する水和剤を得た。

参考例　１２　粉剤 実施例１０のＣＶＭＰをジメチルビンホス（常温での溶
解度１５０μｇ　／　ｍ　１１　）におきかえ、ジメチ
ルビンホス１％を含有する粉剤を得た。

参考例　１３　粉剤 ジメチルビンホス１０部、ホワイトカーボン３０部及び
クレー９６０部を均一に混合し粉砕し、ジメチルビンホ
ス１％を含有する粉剤を得た。

参考例　１４　粒剤 ベンチオカーブ（常温で液体）１００部及びメチルセル
ロース１００部をジクロロメタンｉ、ｏｏｏ部に溶解し
た後、減圧下ジクロロメタンを留去し残留物を得る。こ
の残留物にホワイトカーボン５０部及びクレー５０部を
加え、均、−に混合し粉砕したものを１粒状硫酸アンモ
ニウム（８５０〜１゜７００μｍ）６５０部にポリエチ
レングリコール（平均分子量４００、液体）５０部を結
合剤として用いて被覆させ、ベンチオカーブ１０％を含
有する粒剤を得た。

参考例　１５　粒剤 ベンチオカーブ１００部、ホワイトカーボン５０部及び
クレー５０部を均一に混合し粉砕したものを、粒状硫酸
アンモニウム（８５０〜１，７００μｍ）７５０部にポ
リエチレン述）に入れ、水２５０部を噴霧し造粒、乾燥
を行ない、組成物を得た。この組成物を整粒（８５０〜
１，７００μｍ）し。

メフェナセット２．５％を含有する粒剤を得た。

参考例　２０　粒剤 ＧＮＰのジェットミル粉砕品（平均粒径２．７μｍ）８
０部及びホワイトカーボン１０部を珪砂８６０部にポリ
エチレングリコール（平均分子量４００）５０部を結合
剤として用いてＩＰＩＩｒｌｌさせ、ＧＮＰ８％を含有
する粒剤を得た。

参考例　２１　水和剤 ポリビニルピロリドン（平均分子量４０，０００）５０
部を水１０００部に溶解させる。トリフルラリン７５部
、炭酸カルシウム８００部、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル５０部及びアルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム２５部の混合物に先に調製した水溶液を噴
霧し、実施例３１の方法に準じてトリフルラリン７．５
％を含有する水和剤を得た。

参考例　２２　粒剤 エトフェンブロックス１５部、ヒドロキシプロピルセル
ロース１０部及びクレー９７５部を混合し、水２，００
０部を加え懸濁液とする。この懸濁液を実施例３２の方
法に準じて噴霧造粒乾燥機（前述）にて造粒、乾燥を行
ない組成物′を得る。この組成物を整粒（８５０〜１．
７００μｍ）することによりエトフェンブロックス１．
５％を含有する粒剤を得た。

参考例　２３　粉剤 クロルピリホスメチル１００部をエタノール５００部に
溶解させる。実施例３３の方法に準じラクトース９００
部に先に調製したエタノール溶液をヘンシェルミキサー
（前述）にて噴霧、乾燥し、Ｍ酸物を得た。この組成物
２００部及び炭酸カルシウム８００部を混合し粉砕しク
ロルピリホスメチル２％を含有する粉剤を得た。

参考例　２４　粒剤 メプロニル５０部及びエトフエンブロックス１５部をメ
タノール５００部に溶解させる。実施例３４の方法に準
じ、先に調製したメタノール溶液を粒状ラクトース９３
５部に噴霧。

造粒し、乾燥後組成物を得る。この組成物を整粒（８５
０〜１．７００μｍ）Ｌ、メプロニル５％及びエトフエ
ンブロックス１．５％を含有する粒剤を得た。

参考例　２５　粉剤 トリジクラゾール１００部及びポリビニルピロリドン（
平均分子量３６０，０００）１００部をメタノール及び
ジクロロメタンの混合物（１：　ｌ）１，０００部に溶
解させる。流動層造粒乾燥機（前述）にホワイトカーボ
ン３００部を入れ。

先に調製したメタノール及びジクロロメタン溶液を噴霧
し。

乾燥後１組成物を得た。この組成物５０部及びクレー９
５０部を均一に混合し粉砕し、トリジクラゾール１％を
含有する粉剤を得た。

参考例　２６　粉剤 トリジクラゾール１０部、ホワイトカーボン１０部及び
クレー９８０部を均一に混合し粉砕しトリジクラゾール
１％を含有する粉剤を得た。

参考例　２７　粒剤 実施例２４のメフェナセット２５部及びクレー８００部
をベンチオカーブ（液体）１００部、クレー６７５部及
びホワイトカーボン５０部におきかえ、ベンチオカーブ
１０％を含有する粒剤を得た。

参考例　２８　粒剤 参考例１９のメフェナセット２５部及びクレー８００部
をベンチオカーブ１００部、クレー６７５部及びホワイ
トカーボン５０部におきかえ、ベンチオカーブ１０％を
含有する粒剤を得た。

（発明の効果） 本発明による固状農薬組成物は、製造上において微粉砕
によるような粒子の飛散がなく人体や環境への悪影響が
ない。

また微粉砕した場合、農薬化合物が光や熱によって分解
され易くなったり、降両によって流亡され易くなるがこ
のようなこともない１本発明による生物効果の向上は、
植物体上に散布された時、少量の水分でも相当量の農薬
が溶解され、その間に植物体に吸収され又は菌体や虫体
に取り込まれるものと考えられる。また本発明では、＃
１１１１部上に一時的に溶解するが溶解度そのものを高
めるのではないので流亡されることがなく残効性が維持
される効果がある。更に本発明の固状農薬組成物は、薬
害の発現もみられなく安全に使用できるものである。

固体農薬化合物を含む製剤に水溶性高分子を単純に配合
する場合や水溶性高分子を水に溶解して使用する場合等
の従来の方法では１本発明のような固状農薬組成物を得
ることはできない。

また、固体農薬化合物と水溶性高分子を有機溶媒に溶解
し、この溶液を無機又は有機の粉末又は粒状担体に噴霧
又はこれらで懸濁液とした後、有機溶媒を留去して組成
物を得る場合は１次のような利点がある。まず、水溶性
高分子の使用量が少なくてすみ、得られる組成物が粉末
状又は顆粒状であり溶媒の留去後の取り扱いや製剤工程
中での取り扱いが容易である。！２造設備についても合
成プラントなみの密閉された反応炉を必要とせず、流動
層造粒乾燥機、喰霧乾燥機等で容易に製造できる。また
、得られた組成物はそのまま製品とすることができる。

すなわち、この方法では得られる組成物が粉末状又は顆
粒状であるためそのまま粒剤として又は予め界面活性剤
を加えておくことにより一挙に顆粒状水和剤とすること
もできる。

次に、試験例を挙げて本発明の奏する効果を説明する試
験例　１　溶解速度測定試験 各実施例及び参考例に従って調製した製剤の溶解速度の
測定試験を行った。ｌＩ定は、第１１改正薬局方の溶出
試験法に従い次の条件にて行った。すなわち所定時間毎
に試験液１０濾過し、ＨＰＬＣ法によって各農薬化合物
の水中濃度（μｇ／　ｍ　Ｑ　）を求めた。結果を第１
表及び第２表に示す。

測定条件： 溶出試験機：富山産業株式会社製ＮＴＲ−ＶＳ６パドル
法（パドル回転数：ｌＯ１００ｒｐ試験液　　：蒸留水
　５００ｍＧ 水ＩＱ　　　　：２０℃ 以下余白 第２表中実施例３４及び参考例２８の上段は、メプａニ
ル、下段は、エトフェンブロックスの濃度を示す、また
ＮＤは。

検ｎｉできないことを示す。

試験例　２　稲紋枯病防除試験 実施例１〜６及び参考例１〜３に従って調製した粉剤を
ｍいて次の試験方法で稲紋枯病防除試験を行なった。

試験方法 供試植物二水稲（品種：全南風）７１１期散布方法：ベ
ルジャ−ダスター（ｌ　ｋｇ／　１０　ａ　相当４１）
接種　　：薬剤散布後、平面ポテト培地で培養した紋枯
病菌を水種の１Ｒｗｉに所定日数経過後に接種した。接
種後、温室内ビニ−ルミ！室に移した。

調査　　：接種８日後。

防除価は水稲葉鞘部に形成された敏活病斑の長さを測定
し。

次式により算出した。結果を第３表に示す。

試験例　３　稲紋枯病防除試験 実施例２１〜２６．３４及び参考例１６．２４に従って
調製した粒剤を用いて次の試験方法で水面施用による稲
紋枯病防除試験を行なった。

試験方法 圃場試験：１区２５．２ｍ” 供試植物：水稲（品種：日本晴） 散布方法：手まき（出穂２１日前） 散布Ｊ１　　：２ｋｇ／ｌｏａ及び４　ｋ　ｇ　／　ｌ
　Ｏａ接種　　：出穂３０日前及び４５日前の２回、稲
藁培地にて培養した菌体を株元にばらまき接種した。

調査　　：散布１５日後及び３０日後 防除価は下記のような９．病原を算出して求めた。結果
を第４表に示す。

Ｎ：：ｍＭ全茎数（ｎ４＋ｎ、＋ｎ、＋ｎ、＋ｎ、）ｎ
４＋止葉又は止ＭＭｍまで病斑を形成した茎数ｎ　Ｊ　
４次葉又は次葉菓鞘まで病斑を形成した茎数ｎｓ；第３
３１１又は第３１１１！ｌＩＮまで病斑を形成した茎数
ｎ、：第４１Ｉ以下まで病斑を形成した茎数ｎａ：病斑
を形成しない茎数 試験例　４　稲いもち病防除試験 実施例２７．参考例１７，２５．２６に従って調製した
粉剤を用いて次の試験方法で稲いもち病防除試験を行な
った。

試験方法 供試植物：水稲（品種８金南風）４葉期散布方法：ベル
ジャ−ダスター（１ｋｇ／１０ａ相当ｊｉ）接種　　：
薬剤散布後、所定日数屋外に放置し接種した。

その後温室内ビニール温室に移した。

調査　　：接種７日後に病斑数の調査を行なった。

防除価は次式によって算出した。結果を第５表に示す。

試験例　５　殺虫効果試験 実施ｌ５１４．１５及び参考例８に従って５１１した水
和剤を用いて次の試験方法でモモアカアブラムシに対す
る殺虫効果試験を行なった。　試験方法 モモ７カアブラムシの寄生しているポット植えのナス苗
（４〜５葉期）にポット当り、各水和剤の１０００倍及
び２０００倍希釈液を散布した。

風乾後、ナス苗を温室内に静置し、処理直前及び処理３
日後にナス苗に寄生する虫数を調査した。

試験は、３連制で実施し、防除価は１次式より算出した
。

結果を第６表に示す。

試験例　６　殺虫効果試験 実施例３２．３４及び参考例２２．２４に従って調ｚし
た粒剤を用いて次の試験方法でヒメトビウンカ幼虫に対
する殺虫効果試験を行なった。結果を第７表に示す。

試験方法 径１２ｃｍの磁製ポットに栽植した草丈２０〜２５ｃｍ
の水稲（品種：愛知Ｍ）を用いて粒剤を１０ａ当り４ｋ
ｇ相当量を散布し、屋外に所定日数放置した。

所定日数経過後、金網ゲージで覆い、ヒメトビウンカ３
令幼虫をポット当り約３０頭放った。放出４８時間後に
生虫数、死虫数を調査して死出率を求めた。尚、試験は
１薬剤につき３ポット供試し、試験期間中は２ｃｍの導
水状態に保った。

試験例　７　殺虫効果試験 実施例１０，１１、参考例６．１２及び１３に従って調
製した粉剤を用いて次の試験方法でニカメイチュウ２令
幼虫に対する殺虫効果試験を行なった。結果を第８表に
示す。

試験方法 径１２ｃｍの磁性ポットに栽植した草丈５０〜６０ｃｍ
の水稲（品種：愛知Ｍ）を用いて粉剤を１０ａ当り３ｋ
ｇ相当量を散布し屋外に所定日数放置した。

所定日数経過後、ニカメイチュウ２令幼虫をポット当り
約３０ｉ１Ｆ［放った。放出５日後に生虫数、死虫数を
調査して死出率を求めた。尚、試験は、１薬剤につき３
ポツトを供試した。

試験例　８　除草効果試験 実施例１６．１７．２９．３０及び参考例９．１４．１
５゜１９．２０．２７．２８に従ってｌｌ１ｌした粒剤
を用いて除草効果試験を行なった。結果を第９表及び第
１０表に示す。

試験方法 ５０００分の１アールのワグネルポットを使用し１代掻
時の状態としたあと、各ポットにノビエの種子３０粒を
播き、５謹に覆土した。播種後１０日、２０日及び、３
０日後に供試粒剤をｌｏａ当り１ｋｇ及び２ｋｇ相当量
を散布処理した。薬剤処理後３０日後にノビエの残存量
を調査した。

尚、薬剤処理時の水深は約３３であり、その後も水深３
〔を維持した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）常温で水に対する溶解度が１００ｐｐｍ以下の固
   体農薬化合物と常温で固体の水溶性高分子とを有機溶媒
   に溶解した後、溶媒を留去して得られる残留物を有効成
   分として含有することを特徴とする固状農薬組成物。
2. （２）常温で水に対する溶解度が１００ｐｐｍ以下の固
   体農薬化合物と常温で固体である水溶性高分子とを有機
   溶媒に溶解した後、この溶液を有機溶媒に不溶性の無機
   又は有機の粉末又は粒状担体に噴霧し又はこれらで懸濁
   液とし、有機溶媒を留去して得られる組成物を有効成分
   として含有することを特徴とする固状農薬組成物。