JPH01308452A - ガス不透過性樹脂組成物 - Google Patents
ガス不透過性樹脂組成物Info
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- JPH01308452A JPH01308452A JP13891888A JP13891888A JPH01308452A JP H01308452 A JPH01308452 A JP H01308452A JP 13891888 A JP13891888 A JP 13891888A JP 13891888 A JP13891888 A JP 13891888A JP H01308452 A JPH01308452 A JP H01308452A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は、ガス不透過性とともに柔軟性が要求される
部材の成形材料として用いられるガス不透過性樹脂組成
物に関するものである。
部材の成形材料として用いられるガス不透過性樹脂組成
物に関するものである。
従来から、ガス不透過性が要求されるような部材にはナ
イロン６等の樹脂が用いられている。しかしながら、上
記ナイロン６のようにガス不透過性に富む樹脂は、通常
剛性が高いため、ガス不透過性とともに柔軟性が要求さ
れるような部材にそのまま利用するには適さない場合が
多い。
イロン６等の樹脂が用いられている。しかしながら、上
記ナイロン６のようにガス不透過性に富む樹脂は、通常
剛性が高いため、ガス不透過性とともに柔軟性が要求さ
れるような部材にそのまま利用するには適さない場合が
多い。
例エバ、自動車のカークーラーやエアコン等の配管用に
用いられる冷媒輸送用ホースとして、第６図に示すよう
に、内管ゴム層ｌと繊維補強層２と外管ゴム１ｉ３の３
層構造になったものが知られているが、このようなゴム
ホースは柔軟性に富み配管作業性等に優れる反面、各ゴ
ム層がガス透過性を有しているため冷媒ガスが徐々にホ
ースから漏れて減少してしまうという欠点を有する。し
たがって一定の冷却能力を保持しようとすれば頻繁にガ
スチャージを行う必要がありメンテナンス上問題が多い
、そこで、内管ゴムＪ！ｉｌにおいて、ゴム材料に変え
て、あるいはゴム材料と組み合わせて、ガス不透過性に
優れた樹脂材料を用いることが提案されている。ところ
が、上記樹脂材料として前記ナイロン６を用いた場合、
ナイロン６の剛性が高く、ホースの柔軟性が著しく損な
われるため、問題となっている。
用いられる冷媒輸送用ホースとして、第６図に示すよう
に、内管ゴム層ｌと繊維補強層２と外管ゴム１ｉ３の３
層構造になったものが知られているが、このようなゴム
ホースは柔軟性に富み配管作業性等に優れる反面、各ゴ
ム層がガス透過性を有しているため冷媒ガスが徐々にホ
ースから漏れて減少してしまうという欠点を有する。し
たがって一定の冷却能力を保持しようとすれば頻繁にガ
スチャージを行う必要がありメンテナンス上問題が多い
、そこで、内管ゴムＪ！ｉｌにおいて、ゴム材料に変え
て、あるいはゴム材料と組み合わせて、ガス不透過性に
優れた樹脂材料を用いることが提案されている。ところ
が、上記樹脂材料として前記ナイロン６を用いた場合、
ナイロン６の剛性が高く、ホースの柔軟性が著しく損な
われるため、問題となっている。
このように、従来から知られているガス不透過性樹脂は
一般に柔軟性に乏しいため、ガス不透過性とともに柔軟
性が要求されるような部材、例えば冷媒輸送用ホースや
パツキンにそのまま適用するには不充分なものであった
。
一般に柔軟性に乏しいため、ガス不透過性とともに柔軟
性が要求されるような部材、例えば冷媒輸送用ホースや
パツキンにそのまま適用するには不充分なものであった
。
この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、ガ
ス不透過性に優れ、かつ柔軟な成形品となりうるガス不
透過性樹脂組成物の提供をその目的とする。
ス不透過性に優れ、かつ柔軟な成形品となりうるガス不
透過性樹脂組成物の提供をその目的とする。
上記の目的を達成するため、この発明のガス不透過性樹
脂組成物は、ナイロン１１およびナイロン１２の少なく
とも一方と、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物と
の混合物を主成分とするという構成をとる。なお、この
発明において、「主成分とする」とは、全体が主成分の
みで構成されている場合も含む趣旨で用いている。
脂組成物は、ナイロン１１およびナイロン１２の少なく
とも一方と、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物と
の混合物を主成分とするという構成をとる。なお、この
発明において、「主成分とする」とは、全体が主成分の
みで構成されている場合も含む趣旨で用いている。
すなわち、本発明者らは、ガス不透過性と柔軟性を同時
に併せ持つ樹脂材料について、各種の樹脂を組み合わせ
て研究を重ねた結果、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物と、ナイロン１１およびナイロン１２の少なくと
も一方とを組み合わせると、従来同時に満足させること
のできなかったガス不透過性と柔軟性の双方を同時に満
足させうるようになることを見いだしこの発明に到達し
た。
に併せ持つ樹脂材料について、各種の樹脂を組み合わせ
て研究を重ねた結果、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物と、ナイロン１１およびナイロン１２の少なくと
も一方とを組み合わせると、従来同時に満足させること
のできなかったガス不透過性と柔軟性の双方を同時に満
足させうるようになることを見いだしこの発明に到達し
た。
つぎに、この発明の詳細な説明する。
この発明に用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物としては、通常、エチレン含有量が８０モル％以下で
、酢酸ビニルのケン化度が９０モル％以上のものがあげ
られる。すなわち、エチレン含有量が８０モル％を上回
り、かつ酢酸ビニルのケン化度が９０モル％未満のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物では、ガス不透過性
の効果が不充分になる傾向がみられるからである。
物としては、通常、エチレン含有量が８０モル％以下で
、酢酸ビニルのケン化度が９０モル％以上のものがあげ
られる。すなわち、エチレン含有量が８０モル％を上回
り、かつ酢酸ビニルのケン化度が９０モル％未満のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物では、ガス不透過性
の効果が不充分になる傾向がみられるからである。
また、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とと
もに用いられるナイロン１１は、１１−アミノウンデカ
ン酸を重縮合して得られるポリアミド樹脂で、柔軟性を
有しており、同じく上記エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物と組み合わせることにより、柔軟でかつガス不
透過性に冨む成形品となりうる。
もに用いられるナイロン１１は、１１−アミノウンデカ
ン酸を重縮合して得られるポリアミド樹脂で、柔軟性を
有しており、同じく上記エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物と組み合わせることにより、柔軟でかつガス不
透過性に冨む成形品となりうる。
さらに、上記ナイロン１１とともに、あるいは上記ナイ
ロン１１に代えて用いられるナイロン１２は、ω−ラウ
ロラクタムを開環重合して得られるポリアミド樹脂で、
ナイロン１１と同様柔軟性を有しており、上記エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物と組み合わせることによ
り、柔軟でかつガス不透過性に富む成形品となりうる。
ロン１１に代えて用いられるナイロン１２は、ω−ラウ
ロラクタムを開環重合して得られるポリアミド樹脂で、
ナイロン１１と同様柔軟性を有しており、上記エチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物と組み合わせることによ
り、柔軟でかつガス不透過性に富む成形品となりうる。
この発明のガス不透過性樹脂組成物は、上記各樹脂原料
を用い、通常の樹脂組成物を得る方法に準じて得ること
ができる。例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物のペレットとナイロン１１、ナイロン１２のペレット
とをトライブレンドしたのち二輪スクリュー押出機によ
って混練することにより得ることができる。このとき、
ナイロン１１およびナイロン１２の少なくとも一方（Ｎ
）とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｅ）との
相互の配合割合は、重量基準で、Ｎ／Ｅ ＝１０／９０
〜９５１５、特に２０／８０〜９０／ｌＯの範囲に設定
することが好適である。９０重量％を超えてエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物を配合すると、ガス不透過
性は極めて良好になるものの得られる成形品の剛性が高
くなるためこの発明の目的からすれば好ましくない。逆
に５重量％を下回ってエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物を配合すると、得られる成形品の柔軟性は良好に
なるもののガス不透過性が不充分となり好ましくない。
を用い、通常の樹脂組成物を得る方法に準じて得ること
ができる。例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物のペレットとナイロン１１、ナイロン１２のペレット
とをトライブレンドしたのち二輪スクリュー押出機によ
って混練することにより得ることができる。このとき、
ナイロン１１およびナイロン１２の少なくとも一方（Ｎ
）とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｅ）との
相互の配合割合は、重量基準で、Ｎ／Ｅ ＝１０／９０
〜９５１５、特に２０／８０〜９０／ｌＯの範囲に設定
することが好適である。９０重量％を超えてエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物を配合すると、ガス不透過
性は極めて良好になるものの得られる成形品の剛性が高
くなるためこの発明の目的からすれば好ましくない。逆
に５重量％を下回ってエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物を配合すると、得られる成形品の柔軟性は良好に
なるもののガス不透過性が不充分となり好ましくない。
なお、この発明のガス不透過性樹脂組成物には、上記の
成分以外に、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（Ｃ３
Ｍ）、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、エピクロルヒド
リンゴム（ＣＨＣ，ＣＨＲ）、塩化ブチルゴム（Ｃｍ！
−ＩＩＲ）等のハロゲン化ゴム、エチレン−プロピレン
−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジ
ェン共重合体（ＮＢＲ）等のゴムを含有させても差し支
えない。前記エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物と
ナイロン１１およびナイロン１２の少なくとも一方の組
成物（Ｘ）と、上記ゴム（Ｙ）との混合割合は、重量基
準で、Ｘ／Ｙ＝６０／４０〜１００１０の範囲内に設定
することが好適である。
成分以外に、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（Ｃ３
Ｍ）、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、エピクロルヒド
リンゴム（ＣＨＣ，ＣＨＲ）、塩化ブチルゴム（Ｃｍ！
−ＩＩＲ）等のハロゲン化ゴム、エチレン−プロピレン
−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタジ
ェン共重合体（ＮＢＲ）等のゴムを含有させても差し支
えない。前記エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物と
ナイロン１１およびナイロン１２の少なくとも一方の組
成物（Ｘ）と、上記ゴム（Ｙ）との混合割合は、重量基
準で、Ｘ／Ｙ＝６０／４０〜１００１０の範囲内に設定
することが好適である。
この発明のガス不透過性樹脂組成物は、例えば第１図に
示すような冷媒輸送用ホースの内管形成用材料として用
いることができる。図において、１１はナイロン１１お
よびナイロン１２の少なくとも一方とエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物を主成分とする樹脂組成物によっ
て形成される樹脂層、１２は外側ゴム層、１３は繊維補
強層、１４は外管ゴム層、１５は眉間に滞留するガスを
外部に逃がすためのスパイキング孔で外管ゴム層１４か
ら繊維補強層１３まで延びている。なお、冷媒輸送用ホ
ースには第１図のように内管が２Ｎ構造になったものに
限らず、第２図〜第４図に示すような構造にしてもよい
。すなわち、第２図のものは、内管をナイロンＩｆおよ
びナイロン１２の少なくとも一方とエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物を主成分とする樹脂組成物によって
形成される樹脂層１１のみで構成したものである。
示すような冷媒輸送用ホースの内管形成用材料として用
いることができる。図において、１１はナイロン１１お
よびナイロン１２の少なくとも一方とエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物を主成分とする樹脂組成物によっ
て形成される樹脂層、１２は外側ゴム層、１３は繊維補
強層、１４は外管ゴム層、１５は眉間に滞留するガスを
外部に逃がすためのスパイキング孔で外管ゴム層１４か
ら繊維補強層１３まで延びている。なお、冷媒輸送用ホ
ースには第１図のように内管が２Ｎ構造になったものに
限らず、第２図〜第４図に示すような構造にしてもよい
。すなわち、第２図のものは、内管をナイロンＩｆおよ
びナイロン１２の少なくとも一方とエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物を主成分とする樹脂組成物によって
形成される樹脂層１１のみで構成したものである。
第３図のものは、内管を３Ｎ構造とし最内層を内側ゴム
層１０とし、その外側にナイロン１１およびナイロン１
２の少なくとも一方とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物を主成分とする樹脂組成物によって形成される樹
脂層１１を形成し、その樹脂層１１の外側にゴム層１２
を配置したものである。さらに、第４図のものは、第１
図に示す場合とは逆に、最内層をゴム層１０としその外
側に樹脂層１１を配置したものである。
層１０とし、その外側にナイロン１１およびナイロン１
２の少なくとも一方とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物を主成分とする樹脂組成物によって形成される樹
脂層１１を形成し、その樹脂層１１の外側にゴム層１２
を配置したものである。さらに、第４図のものは、第１
図に示す場合とは逆に、最内層をゴム層１０としその外
側に樹脂層１１を配置したものである。
上記冷媒輸送用ホースは、内管ゴム層の樹脂層１１が、
この発明の特殊な樹脂組成物によって形成されているた
め、樹脂組成物自体の有する柔軟性およびガス不透過性
により、優れた柔軟性およびガス不透過性を備えている
。
この発明の特殊な樹脂組成物によって形成されているた
め、樹脂組成物自体の有する柔軟性およびガス不透過性
により、優れた柔軟性およびガス不透過性を備えている
。
以上のように、この発明のガス不透過性樹脂組成物は、
柔軟性に富みしかもガス不透過性に富む成形品となりう
るため、長期間にわたってシール性とガス不透過性とが
要求されるカークーラーやエアコン用の冷媒輸送用ホー
ス、あるいはパツキン等の成形材料、並びに食品や薬品
等の容器、包装材あるいはラッピングフィルム等の材料
として最適な特性を備えている。
柔軟性に富みしかもガス不透過性に富む成形品となりう
るため、長期間にわたってシール性とガス不透過性とが
要求されるカークーラーやエアコン用の冷媒輸送用ホー
ス、あるいはパツキン等の成形材料、並びに食品や薬品
等の容器、包装材あるいはラッピングフィルム等の材料
として最適な特性を備えている。
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
〔実施例１〜８、比較例１〜３〕
下記の第１表に示す原料を下記の割合に従って配合し、
前記の製法に従って目的とするガス不透過性樹脂組成物
を得た。
前記の製法に従って目的とするガス不透過性樹脂組成物
を得た。
（以下余白）
このようにして得られた各樹脂組成物ａ ％ ｆを用い
、第１図に示すような構造のホースを、下記の手順で試
作した。なお、内管が３Ｎ構造の場合は、最初にゴム製
マンドレル上に内側ゴム層形成用の未加硫ゴム組成物を
押出成形機から押し出して管状体を得た。あとは、下記
の製法に従って作製した。
、第１図に示すような構造のホースを、下記の手順で試
作した。なお、内管が３Ｎ構造の場合は、最初にゴム製
マンドレル上に内側ゴム層形成用の未加硫ゴム組成物を
押出成形機から押し出して管状体を得た。あとは、下記
の製法に従って作製した。
（１）ゴム製マンドレル上に上記樹脂組成物を加熱溶融
した溶融樹脂を樹脂押出機から押し出して樹脂層１１を
形成し冷却する。
した溶融樹脂を樹脂押出機から押し出して樹脂層１１を
形成し冷却する。
（２）上記樹脂層１１の外周面に、接着剤を塗布したの
ち、その上に外側ゴム１５１２形成用の未加硫ゴム組成
物を押出成形機から押し出して３Ｎ構造の内管を得る。
ち、その上に外側ゴム１５１２形成用の未加硫ゴム組成
物を押出成形機から押し出して３Ｎ構造の内管を得る。
（３）上記内管の外周面に接着剤を塗布したのち、繊維
補強Ｎ１３用の糸をブレード編み等して繊維補強Ｎ１３
を形成する。
補強Ｎ１３用の糸をブレード編み等して繊維補強Ｎ１３
を形成する。
（４）上記繊維補強層１３の外周面に接着剤を塗布した
のち、その上に外管ゴム層１４形成用の未加硫ゴム組成
物を押出成形機で押し出す。
のち、その上に外管ゴム層１４形成用の未加硫ゴム組成
物を押出成形機で押し出す。
（５）上記積層管を加硫接着させて一体化させたのちマ
ンドレルを抜き取る。ただし、加硫条件は、通常温度１
４５〜１７０°Ｃ９時間３０〜９０分に設定する。
ンドレルを抜き取る。ただし、加硫条件は、通常温度１
４５〜１７０°Ｃ９時間３０〜９０分に設定する。
なお、各層の材質、厚み等は、下記の第２表に従った。
また、上記と同様にして、内管をＮＢＲ単層で構成した
もの、樹脂層１１がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物またはナイロン１１で形成された３種類のホースを
つくり、比較例とした。
もの、樹脂層１１がエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物またはナイロン１１で形成された３種類のホースを
つくり、比較例とした。
そして、このようにして得られた各ホースについて、ホ
ースの柔軟性とガス不透過性を評価した。その結果を下
記の第２表に併せて示す。
ースの柔軟性とガス不透過性を評価した。その結果を下
記の第２表に併せて示す。
なお、各評価はつぎのようにして行った。
〈柔軟性〉
ホースを３００ｍｍまたは４００口に切断し、−端を平
板上に固定し、他端を曲げてその平板に到達させるたと
に要する曲げ応力を測定して評価した。値の小さい方が
柔軟性の高いことを示している。
板上に固定し、他端を曲げてその平板に到達させるたと
に要する曲げ応力を測定して評価した。値の小さい方が
柔軟性の高いことを示している。
〈ガス不透過性〉
ホースを５００ｍｍに切断して４０ｇのフロン１２を封
入して両端を密封し、これを１００°Ｃ雰囲気中で７２
時間放置したのち、全体の重量を測定し初期重量と対比
してフロンの透過グラム数を求め評価した。値の小さい
方がガス不透過性に優れていることを示している。
入して両端を密封し、これを１００°Ｃ雰囲気中で７２
時間放置したのち、全体の重量を測定し初期重量と対比
してフロンの透過グラム数を求め評価した。値の小さい
方がガス不透過性に優れていることを示している。
（以下余白）
上記の結果から、実施例品は柔軟性およびガス不透過性
の双方に優れていることがわかる。これに対し、内管を
ＮＢＲ単層で構成した比較例１品はガスが大量に透過し
ており実用的でない、また、エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物のみで樹脂層を形成した比較例２品はガス
不透過型は非常に優れている力や柔軟製が悪く、ナイロ
ン１１のみで中間樹脂層を形成した比較例３品は逆に柔
軟性は良好であるがガス不透過性が悪いことがわかる。
の双方に優れていることがわかる。これに対し、内管を
ＮＢＲ単層で構成した比較例１品はガスが大量に透過し
ており実用的でない、また、エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物のみで樹脂層を形成した比較例２品はガス
不透過型は非常に優れている力や柔軟製が悪く、ナイロ
ン１１のみで中間樹脂層を形成した比較例３品は逆に柔
軟性は良好であるがガス不透過性が悪いことがわかる。
第１図はこの発明の一応用例の縦断面図、第２図、第３
図および第４図はそれぞれこの発明の他の応用例の縦断
面図、第５図は従来の冷媒輸送用ホースの縦断面図であ
る。 １１・・・樹脂層 特許出願人 東海ゴム工業株式会社 代理人 弁理士 西 胚 征 彦 第１図 第２図 第３図
図および第４図はそれぞれこの発明の他の応用例の縦断
面図、第５図は従来の冷媒輸送用ホースの縦断面図であ
る。 １１・・・樹脂層 特許出願人 東海ゴム工業株式会社 代理人 弁理士 西 胚 征 彦 第１図 第２図 第３図
Claims (1)
- （１）ナイロン１１およびナイロン１２の少なくとも一
方と、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とを主成
分とすることを特徴とするガス不透過性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13891888A JPH01308452A (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | ガス不透過性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13891888A JPH01308452A (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | ガス不透過性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01308452A true JPH01308452A (ja) | 1989-12-13 |
Family
ID=15233186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13891888A Pending JPH01308452A (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | ガス不透過性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01308452A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5091467A (en) * | 1991-03-29 | 1992-02-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Controlled morphology barrier elastomers made from blends of syndiotactic 1,2-polybutadiene and ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymers |
| US5153262A (en) * | 1991-03-29 | 1992-10-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Controlled morphology barrier elastomers made from blends of syndiotactic 1,2-polybutadiene and ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymers |
| JP2010184406A (ja) * | 2009-02-12 | 2010-08-26 | Bridgestone Corp | 冷媒輸送用ホース |
| CN103589147A (zh) * | 2013-10-29 | 2014-02-19 | 安徽安缆模具有限公司 | 一种抗冲击性汽车连接件用尼龙pa12材料 |
-
1988
- 1988-06-06 JP JP13891888A patent/JPH01308452A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5091467A (en) * | 1991-03-29 | 1992-02-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Controlled morphology barrier elastomers made from blends of syndiotactic 1,2-polybutadiene and ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymers |
| US5153262A (en) * | 1991-03-29 | 1992-10-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Controlled morphology barrier elastomers made from blends of syndiotactic 1,2-polybutadiene and ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol terpolymers |
| JP2010184406A (ja) * | 2009-02-12 | 2010-08-26 | Bridgestone Corp | 冷媒輸送用ホース |
| CN103589147A (zh) * | 2013-10-29 | 2014-02-19 | 安徽安缆模具有限公司 | 一种抗冲击性汽车连接件用尼龙pa12材料 |
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