JPH01308455A - ガス不透過性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、ガス不透過性とともに柔軟性が要求される
部材の成形材料として用いられるガス不透過性樹脂組成
物に関するものである。

〔従来の技術〕

従来から、ガス不透過性が要求されるような部材にはナ
イロン６等の樹脂が用いられている。しかしながら、上
記ナイロン６のようにガス不透過性に冨む樹脂は、通常
剛性が高いため、ガス不透過性とともに柔軟性が要求さ
れるような部材にそのまま利用するには適さない場合が
多い。

例えば、自動車のカークーラーやエアコン等の配管用に
用いられる冷媒輸送用ホースとして、第５図に示すよう
に、内管ゴム層ｌと繊維補強層２と外管ゴム層３の３層
構造になったものが知られているが、このようなゴムホ
ースは柔軟性に富み配管作業性等に優れる反面、各ゴム
層がガス透過性を有しているため冷媒ガスが徐々にホー
スから漏れて減少してしまうという欠点を有する。した
がって一定の冷却能力を保持しようとすれば頻繁にガス
チャージを行う必要がありメンテナンス上問題が多い。

そこで、内管ゴム層１において、ゴム材料に変えて、あ
るいはゴム材料と組み合わせて、ガス不透過性に優れた
樹脂材料を用いることが提案されている。ところが、上
記樹脂材料として前記ナイロン６を用いた場合、ナイロ
ン６の剛性が高く、ホースの柔軟性が著しく損な・われ
るため、問題となっている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、従来から知られているガス不透過性樹脂は
一般に柔軟性に乏しいため、ガス不透過性とともに柔軟
性が要求されるような部材、例えば冷媒輸送用ホースや
パツキンにそのまま適用するには不充分である。

この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、ガ
ス不透過性に優れ、かつ柔軟な成形品となりうるガス不
透過性樹脂組成物の提供をその目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的を達成するため、この発明のガス不透過性樹
脂組成物は、ポリエステルアミド樹脂およびポリエーテ
ルエステルアミド樹脂の少なくとも一方と、エチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物とを主成分とするという構
成をとる。なお、この発明において、「主成分とする」
とは、全体が主成分のみで構成されている場合も含む趣
旨である。

〔作用〕

すなわち、本発明者らは、ガス不透過性と柔軟性を同時
に併せ持つ樹脂材料について、各種の樹脂を組み合わせ
て研究を重ねた結果、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物と、」−リエステルアミド樹脂およびポリエーテ
ルエステルアミド樹脂の少な（とも一方とを組み合わせ
ると、従来同時に満足させることのできなかったガス不
透過性と柔軟性の双方を同時に満足させうるようになる
ことを見いだしこの発明に到達した。

つぎに、この発明の詳細な説明する。

この発明に用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物としては、通常、エチレン含有量が８０モル％以下で
、酢酸ビニルのケン化度が９０モル％以上のものがあげ
られる。すなわち、エチレン含有量が８０モル％を上回
り、かつ酢酸ビニルのケン化度が９０モル％未満のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物では、ガス不透過性
の効果が不充分になる傾向がみられるからである。

また、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とと
もに用いられるポリエステルアミド樹脂としては、ポリ
エステル成分であるジカルボン酸および低分子ジオール
と、ポリアミド成分であるω−アミノ酸、ω−ラクタム
およびジアミンの少なくとも一つとジカルボン酸とを重
縮合させたものが好適である。上記ポリエステル成分の
ジカルボン酸としては、テレフタル酸、フタル酸、ナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸
、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロへキ
シル−４，４−ジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸お
よびアジピン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸等の脂肪族
ジカルボン酸等があげられる。上記ポリエステル成分の
低分子ジオールとしては、エチレングリコール、トリメ
チレングリコール、１．４−ブタンジオール、ヘキサメ
チレングリコール等の脂肪族ジオール、１．４−シクロ
ヘキサンジメタツール等の脂環族ジオール、キシリレン
グリコール等の芳香族ジオールがあげられる。また、上
記ポリアミド成分のω−アミノ酸としては、ω−アミノ
カプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリ
ル酸、ω−アミノペラルゴン酸、ω−アミノカプリン酸
、ω−アミノウンデカン酸およびω−アミノドデカン酸
等があげられる。ω−ラクタムとしては、ε−カブロラ
ククム、ω−エナントラクタム、ω−カプリルラクタム
およびω−ラウロラクタム等があげられる。また、上記
ポリアミド成分のジアミンとしては、ヘキサメチレンジ
アミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジ
アミン等があげられる。この発明で用いられるポリエス
テルアミド樹脂は、上記ポリエステル成分（Ａ）と上記
ポリアミド成分（Ｂ）とを重量基準で、Ａ／Ｂ＝５／９
５〜５０１５０の割合で反応させたものが好適である。

さらに、上記ポリエステルアミド樹脂とともに、あるい
は上記ポリエステルアミド樹脂に代えて用いられるポリ
エーテルエステルアミド樹脂としては、■高分子ジオー
ルと、■前記ポリエステル成分（ジカルボン酸と低分子
ジオール）またはこのポリエステル成分中のジカルボン
酸と、■前記ポリアミド成分（ω−アミノ酸等とジカル
ボン酸）とを重縮合させたものが好適である。上記高分
子ジオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ（
１，２−プロピレンオキシド）グリコール、ポＩＪ（１
，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラ
メチレンオキシド）グリコールおよびポリ（ヘキサメチ
レンオキシド）グリコール等があげられる。この発明で
用いられるポリエーテルエステルアミド樹脂は、ポリエ
ーテルエステル成分（Ｃ）とポリアミド成分（Ｄ）の割
合が、重量基準で、Ｃ／Ｄ＝１０／９０〜４０／６０に
設定することが好適である。

このような上記ポリエーテルエステルアミド樹脂および
前記ポリエステルアミド樹脂は、樹脂材料ではあるが、
柔軟性を有しており、上記エチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物と組み合わせることにより、柔軟でかつガス
不透過性に富む成形品となりうる。

この発明のガス不透過性樹脂組成物は、上記各樹脂原料
を用い、通常の樹脂組成物を得る方法に準じて得ること
ができる。例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物のペレットとポリエステルアミド樹脂、ポリエーテル
エステルアミド樹脂のペレットとをトライブレンドした
のち二輪スクリュー押出機によって混練することにより
得ることができる。このとき、ポリエステルアミド樹脂
およびポリエーテルエステルアミド樹脂の少なくとも一
方（Ｐ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ｅ
）との相互の配合割合は・、重量基準で、Ｐ／Ｅ＝５／
９５〜９０／１０、特に１０／９０〜８０／２０の範囲
に設定することが好適である。９５重量％を超えてエチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を配合すると、ガス
不透過性は掻めて良好になるものの得られる成形品の剛
性が高くなるため好ましくない。逆に１０重置部を下回
ってエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を配合する
と、得られる成形品の柔軟性は良好になるもののガス不
透過性が不充分となり好ましくない。

なお、この発明のガス不透過性樹脂組成物には、上記の
成分以外に、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（Ｃ３
Ｍ）、塩素化ポリエチレン（ＣＰＥ）、エピクロルヒド
リンゴム（ＣＨＣ，ＣＨＲ）、塩化ブチルゴム（Ｃｆ！
、−ＩＩＲ）等のハロゲン化ゴム、エチレン−プロピレ
ン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、アクリロニトリル−ブタ
ジェン共重合体（ＮＢＲ）等のゴムを含有させても差し
支えない。前記エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
とポリエステルアミド樹脂およびポリエーテルエステル
アミド樹脂の少なくとも一方の組成物（Ｘ）と、上記ゴ
ム（Ｙ）との混合割合は、重量基準で、Ｘ／Ｙ＝６０／
４０〜１００１０の範囲内に設定することが好適である
。

この発明のガス不透過性樹脂組成物は、例えば第１図に
示すような冷媒輸送用ホースの内管形成用材料として用
いることができる。図において、１１はポリエステルア
ミド樹脂およびポリエーテルエステルアミド樹脂の少な
くとも一方とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を
主成分とする樹脂組成物によって形成される樹脂層、１
２ば外側ゴム層、１３は繊維補強層、１４は外管ゴム層
、１５は眉間に滞留するガスを外部に逃がすためのスパ
イキング孔で外管ゴム層１４から繊維補強層１３まで延
びている。なお、冷媒輸送用ホースには第１図のように
内管が２層構造になったものに限らず、第２図〜第４図
に示すような構造にしてもよい。すなわち、第２図のも
のは、内管をポリエステルアミド樹脂およびポリエーテ
ルエステルアミド樹脂の少なくとも一方とエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物を主成分とする樹脂組成物に
よって形成される樹脂層１１のみで構成したものである
。第３図のものは、内管を３層構造とし最内層を内側ゴ
ム層１０とし、その外側にポリエステルアミド樹脂およ
びポリエーテルエステルアミド樹脂の少なくとも一方と
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物を主成分とする
樹脂組成物によって形成される樹脂層１１を形成し、そ
の樹脂層１１の外側にゴム層１２を配置したものである
。さらに、第４図のものは、第１図に示す場合とは逆に
、最内層をゴム層１０としその外側に樹脂層１１を配置
したものである。

上記冷媒輸送用ホースは、内管の樹脂層１１が、この発
明の特殊な樹脂組成物によって形成されているため、樹
脂組成物自体の有する柔軟性およびガス不透過性により
、優れた柔軟性およびガス不透過性を備えている。

［発明の効果］ 以上のように、この発明のガス不透過性樹脂組成物は、
柔軟性に富みしかもガス不透過性に冨む成形品となりう
るため、長期間にわたってシール性とガス不透過性とが
要求されるカークーラーやエアコン用の冷媒輸送用ホー
ス、あるいはパツキン等の成形材料、並びに食品や薬品
等の容器、包装材あるいはラッピングフィルム等の材料
として最適な特性を備えている。

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。

〔実施例１〜８、比較例１〜３］ 下記の第１表に示す原料を下記の割合に従って配合し、
前記の製法に従って目的とするガス不透過性樹脂組成物
を得た。

（以下余白） このようにして得られた各樹脂組成物ａ　−ｆを用い、
第１図に示すような構造のホースを、下記の手順で試作
した。なお、内管が３層構造の場合は、最初にゴム製マ
ンドレル上に内側ゴム層形成用の未加硫ゴム組成物を押
出成形機から押し出して管状体を得た。あとは、下記の
製法に従って作製した。

（１）−ゴム製マンドレル上に、上記樹脂組成物を加熱
溶避した溶融樹脂を樹脂押出機から押し出して樹脂Ｊｉ
ｌｌを形成し冷却する。

（２）上記樹脂層１１の外周面に、接着剤を塗布したの
ち、その上に外側ゴム層１２形成用の未加・硫ゴム組成
物を押出成形機から押し出して３層構造の内管を得る。

（３）上記内管の外周面に接着剤を塗布したのち、繊維
補強層１３用の糸をブレード編み等して繊維補強層１３
を形成する。

（４）上記繊維補強層１３の外周面に接着剤を塗布した
のち、その上に外管ゴム層１４形成用の未加硫ゴム組成
物を押出成形機で押し出す。

（５）上記積層管を加硫接着させて一体化させたのちマ
ンドレルを抜き取る。ただし、加硫条件は、通常温度１
４５〜１７０°Ｃ１時間３０〜９０分に設定する。

なお、各層の材質、厚み等は、下記の第２表に従った。

また、上記と同様にして、樹脂層１１が、内管がＮＢＲ
単層で構成されたもの、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物、ポリエステルアミド樹脂で形成された３種類
のホースをつくり、比較例とした。

そして、このようにして得られた各、ホースについて、
ホースの柔軟性とガス不透過性を評価した。その結果を
下記の第２表に併せて示す。

なお、各評価はつぎのようにして行った。

〈柔軟性〉 ホースを３００ｍｍまたは４００ｍｍに切断し、−端を
平板上に固定し、他端を曲げてその平板に到達させるた
とに要する曲げ応力を測定して評価した。値の小さい方
が柔軟性の高いことを示している。

くガス不透過性〉 ホースを５００　ｍｍに切断して４０ｇのフロン１２を
封入して両端を密封し、これを１０’Ｏ°Ｃ雰囲気中で
７２時間放置したのち、全体の重量を測定し初期重量と
対比してフロンの透過グラム数を求め評価した。値の小
さい方がガス不透過性に優れていることを示している。

（以下余白） 上記の結果から、実施例品は柔軟性およびガス不透過性
の双方に優れていることがわかる。これに対し、内管を
ＮＢＲ単層で構成した比較例１品はガスが大量に透過し
ており実用的でない。また、エチレン−酢酸ビニル共重
合体ケン化物のみで樹脂層を形成した比較例２品はガス
不透過性は非常に優れているが柔軟性が悪く、ポリエス
テルアミド樹脂のみで樹脂層を形成した比較例３品は逆
に柔軟性は良好であるがガス不透過性が悪いことがわか
る。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明の一応用例の縦断面図、第２図、第３
図および第４図はそれぞれこの発明の他の応用例の縦断
面図、第５図は従来の冷媒輸送用ホースの縦断面図であ
る。 １１・・・樹脂層 特許出願人　東海ゴム工業株式会社 代理人　　弁理士　西　胚　征　彦 第１図 第２図 第３図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリエステルアミド樹脂およびポリエーテルエス
   テルアミド樹脂の少なくとも一方と、エチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体ケン化物とを主成分とすることを特徴とす
   るガス不透過性樹脂組成物。