JPH01310706A - 洗濯用遅延放出消泡剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、洗濯装置において時間的に遅れて放出するよ
うに設計された成分を有する洗濯用添加物および洗剤組
成物に関する。さらに詳しくは、本発明は担体によって
保持された消泡剤から成る洗濯添加物であり、担体は洗
濯水に可溶性であつって一定の時間後に洗濯系に消泡剤
を放出する。

また、本発明は、本発明の遅延放出添加物と従来の乾燥
粉末又は粒状洗剤との混合物に関する。

本発明は、洗剤の泡の生成を制御する添加物をもった洗
剤を提供する必要性から開発された。機械的洗濯工程に
おいて、２、うの理由から洗濯水における洗剤の泡の量
を少なくすることが望ましいと考えらｆ＋、ることかし
ばしばある。泡立ちを少なくすることによって、さもな
ければ泡の中に懸濁する筈の界面活性剤が洗濯水に戻シ
その清浄化作用が最も効果的に々る。洗濯水における泡
の量が減少することによって、洗濯物からの洗剤のすす
ぎも助ける。洗剤が泡の形の場合よシも溶液に存在する
ときに、洗剤（ｄ洗濯物から容易にかつ十分に除去され
る。捷だ、洗剤の泡の量を制御することによって、洗濯
機を溢れ出る泡の可能性および隣接する洗濯領域への出
水を低減する。

洗濯サイクルの始ぬに消泡剤を直接洗濯水に添加するこ
とは、洗剤の泡の生成の抑制に直ちに有効である。洗濯
サイクルの開始から泡を抑制することは一般に望丑しい
条件ではない。洗濯をする人は、洗剤を添加する時から
泡が無いのは洗濯水に不十分な修の洗剤を添加したため
、或いは洗剤の効能が無いためと間違って結論する恐ｒ
Ｌがある。

従って、洗剤が作用していることを示す初期の泡立ち段
階を有し、適業存在するが洗剤の泡の前記欠点を回避す
るように洗濯サイクルの後の段階で泡を消散させつる洗
剤をもつことが望せしい。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課助〕担体に
保持された消泡剤を含有する洗剤組成物は技術的に既知
である。米国特許第４．４５１，５８７号は担体に保持
さすした抑泡剤を備えた粒状洗剤組成物を開示している
。抑泡成分は、ゼラチン化デンプンのコアを有し、シリ
コーン・オイルと疎水性シリカの混合体を吸着した担体
がら成る。この特許においては、抑泡剤の貯蔵特性を改
良するためｒ抑泡剤をワックスの層でコーティングする
ことが極めて望ましい。

ヨーロッパ特許出願公告第２０６５２２号は、洗剤粉末
組成物に混合するのに適当な微粒消泡剤（又は抑泡剤）
を開示している。高嵩および低’／ｎＡに敏感な消泡剤
は、疎水性シリカおよび／捷たはパラフィン・ワックス
又は疎水性シリカおよび７才たはゼラチン化デンプンを
翁するパラフィン・ワックスとの混合体においてゼラチ
ン化デンプン、過ホウ酸ナトリウムー水和物、ゼオライ
ト陽イオン交換体、水溶性塩類、例えばトリボＩＪ　リ
ン酸ナトリウムおよび硫酸ナトリウムから成るコア上に
支持されている。

米国特許第’１．’＋　５１．３８７号およびヨーロッ
パ特許出願公告第０２０６５２２号に開示の如く、担体
としてゼラチン化デンプンを使用するが担体及び消泡剤
以外のワックス又は物質を含量ない消泡剤洗濯添加物を
製造する試みが本願発明者によって行なわカーだ。ワッ
クス無しにゼラチン化デンプン担体と消泡剤を混合して
作った湿性粘着性塊は発明の意図する貯蔵又は実用には
適さないことがわかった。

すすき・工程において活性に々る消泡剤を含有する洗剤
組成物は米国特許第４．６３７．８９０号に開示さねて
いる。その洗剤組成物は脂肪酸セッケン、第四アンモニ
ウム塩およびシリコーン流体の抑泡剤から成る複数の抑
泡剤粒を含む。該特許におけるそれらの粒剤は比較的高
いｐ　Ｈ（例えば、約９〜１０．５　）の洗濯水に溶解
するが、粒剤の消泡剤成分が低ｐＨ溶液、すなわち、す
すぎサイクルの水にさらされるまで活性にならないと理
論付けている。高ｐＨの洗濯水が洗濯機から除去さ？＋
ると、粒剤の成分が物理的に洗濯物と一緒に運ばれる。

すすぎ水は当然洗潅水よシも低い洗剤含量を翁する結果
、顆粒成分を解離して、消泡活性を提供し始める。

特公昭４ｇ−１２６，９３０号も、高ｐＨアルカリ性洗
濯サイクル中にはそのま捷であるがすすぎ水に溶解する
被覆洗濯助剤を開示している。

Ｄｏｗ　Ｃ！ｈｅｍｉｃａｌ　　社の刊行物（表題：　
Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｎｇｆｏｒ　　Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅ
ｄ　　Ｒｅ１ｅａｓｅ　　ｗｉｔｈ　　Ｍｅｔｈｏｃｅ
ｌＣｅｌｌｕｌｏｓｅ　Ｅｔｈｅｒｓ）は、患者の器官
への薬物の急速な放出を防ぐために医薬錠剤に変性セル
ロース・エーテルを使用して、一定の時間をかけて薬理
的活性剤の放出を制御及び遅延させることを開示してい
る。

〔課題を解決するだめの手段〕

本発明は、一種以上の変性セルロース担体がら選び、該
担体用溶媒の存在下で混合することによって後で集合し
て粒状になる粉末水溶性担体上に吸着さ力た一種以上の
消泡剤から成る遅枇放出洗濯添加物に関する。さらに、
本発明は、遅延放出消泡剤洗濯添加物の粒剤との混和物
における従来の乾燥粉末又は粒状洗剤から成る。本発明
の遅延放出消泡剤洗濯添加物を調製する方法が特許請求
される。

本発明は、洗濯系の洗潅水甲へ時間的に遅れて放出さず
ために水溶性担体によって保持された一種以上の消泡剤
から成る。任意であるが、本発明はさらに、該／ｌ’ｌ
泡剤を保持する担体の集合した粒剤が全体に分散されて
いる従来の洗剤を含む。

適当な消泡剤は、シリコンを主成分とした消泡剤、特に
従来の無槻個を充てんしたポリンメチルシロキサン消泡
剤、特に米国特許第４，６３９．１１．８９号及び第３
．　ｌＩ５５．８３９号に開示されたシリカを充てんし
たポリンメチルシロキサン消泡剤から成る群から選ぶこ
とができる。こ′ｉ″とら及び他の適当な消泡剤は、曲
品名５ｉｌｃｏｌａｐｓｅ　４３１　　および５ｉｌｉ
ｃｏｎｅ　ＥＰ　６５０ｇ　［米国Ｄｅｌａｗａｒｅ州
。

ＷｉｌｍｉｎｇｔｏｎのＩＣＩ　Ｕｎｉｔｅｄ　５ｔａ
ｔｅｓ社よシ入手］　、　Ｒｈｏｄｏｓｉｌ　ｌ＋５１
１　　［米国Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙ州。

Ｍｏｎｍｏｕｔｈ　ＪｕｎｃｔｉｏｎのＲｈｏｎｅ−Ｐ
ｏｕｌｅｎｃＣｈｅｍｉｃａ１社よシ入手］および５ｉ
ｌｋｏｎｏｌ　ＡＫ　１００〔西ドイツ、　Ｍｎｎ１ｃ
ｈのＷａｃｋｅｒ−Ｏｈｅｍｉｅ社から入手〕で市販さ
れている。

上記のリストは、本発明に使用できる全ての消泡剤の包
含リストを意図するものではなく、むしろ消泡剤として
本発明に混合することができる広範囲の材料の説明を意
図するものである。上記以外の消泡剤も、それらが担体
と相容性でありかつ洗濯系において所望の制御放出様式
で遂行する限り本発明に使用できる。特に、そ７Ｌらが
油状コンシスチンシーを有しかつ水溶性でないことが重
要である。

〔作　用〕

本発明の担体は、必要な洗剤の性質を保持する変性セル
ロースの固体微粒構造体である。本発明の時間的遅延の
特徴は、消泡剤が主に担体粒子の中心又はその周囲又は
内部に集中するため、および担体の粒状粒子が形成され
る集合プロセスのためと考えらｆ＋る。本発明の粒剤が
形成さｔする果合過程において、担体に対する水又は他
の溶媒が消泡剤を形成される粒剤の中心方向へ駆動さす
と考えら力、る。従って、粒剤の外部又はクラストは消
泡剤を比較重含−走ないことに々る。

担体は洗濯水ｒ可溶性であるが、洗濯水と接触する粒子
の表面が膨潤するために比較的遅い速度で溶解する。粒
剤の外部は消泡剤を比較的含ま々いので、粒剤の外部が
溶解して消泡剤を充てんした粒剤の内部が露出される捷
で消泡剤の活性が認ぬられい。それによって洗剤の遅延
放出が行われる。

倣粒担体粒の大きさおよび担体によって保持される消泡
剤の量を変えることによって、洗剤の大体の放出時間を
調節することができる。

実際の洗濯条件下の消泡剤は洗濯（かくはん）サイクル
の終端近くに担体から放出し始めるように設計さね−て
いる。添加物の部分的水和粒剤は被洗濯物にくっついて
後続のすすぎサイクルにおいて溶解し続け、それによっ
てすすぎ水における重要々消泡活性を提供する。

本発明の水溶性担体は変性セルロース材であって、セル
ロースの置換アルキル・エーテル、セルロースの非置換
アルキル・エーテルおよびカルボキシアルキル・セルロ
ースの塩類からなる群から選んだ１種又は１種以上の構
成成分から成る。好適ナセルロースの置換アルキル−エ
ーテルは、炭素原子が１〜６個の範囲内のアルキル基を
有し、％Ｋ、セルロースのメチル・エーテル、セルロー
スのエチル・エーテルおよびヒドロキシプロピル・メチ
ル・セルロースのような混合置換基を有するものが最適
である。セルロースの非置換アルキル・エーテルはセル
ロースのヒドロキシプロピル・エーテルを含む。また、
担体はカルボキシアルキル・セルロースの塩類、例えば
カルボキンアルキル・セルロースのアルカリ金属塩（望
ましくは、ナトリウム・カルボキシメチル・セルロース
）モ含む。

本発明の放出制御洗濯添加物はバッチ法又は連続法で製
造することができる。バッチ法によシ製造した本発明の
実施例を以下に示す。

〔実施例〕

例１ 微粉末の形態のメチル・セルロース・エーテル担体１１
５ｇ〔この中９０ＦはＤＯＷ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社製の
商品名Ｍｅｔｈｏｃｅｌ　ＡｌＩＭｌそして２５１１は
カルボキシメチル・セルロース・エーテル］　ヲＨｏｂ
ａｒｔ式ミキサーの混合容器に装入した。米国特許第３
、　ｌｉ　５５．８３９号に開示されている多目的の消
泡剤〔約１０００ｃｓの粘度を有するポリジメチルシロ
キサン？７．）１重量部、（ＣＨ３）３Ｓ１０１Ａ単位
とＳ　ｉ　０２単位からなシ（ＣＨ３）　３　Ｓ　１０
１／２単位：Ｓ〕０２単位の比が０６：１〜Ｌ２：１の
範囲内にあるシリコーン樹脂９．０ｉｌＵ量部、および
ノリ力・エーロゲルから成る］７５Ｉｉを担体へ滴下す
ることによって徐々にかくはんしながら添加した、そし
て最終的に消泡剤を担体全体へ均−冗分散させた。消泡
剤の担体への添加完了時に、担体はその綿毛状でルーズ
な粉末の外観および組織を保持した。

粉末担体の粒状形態へのアグロメレーションは、ホバー
ト・ミギサーでの混合を続けながら脱イオン水を消泡剤
を吸着した担体上に少しずつ滴下することによって行っ
た。水が粉末状の担体粒子表面に接触して水和させるに
伴い、それらの粒子は少し粘着性を帯びてきて、集合（
又は会合）し始めて顆粒を形成した。そ力、らの顆粒が
必要な大きさに達したとき、それらを乾燥炉に入れてア
グロメレーション工程からの水分を蒸発させた。

アグロメレーション工程で添加された水が担体粒子の中
心及び周囲に洗剤を集中させるのに関与すると考えられ
る。アグロメレーション工程において使用さｒＬる水が
洗剤を顆粒の中心へ移動させ、水和された比較的洗剤を
含量ない粒子の外側部分を離れ、それによって粒子にそ
の時間的遅延％性を与えると考えられる。

洗剤を担体全体に均一に分散させる他の方法も本発明の
範囲内である。これらの方法は、担体を混合させながら
担体上に洗剤を噴霧する方法及び流動床によって担体上
に洗剤を吸着させる方法（洗剤をガスによって懸濁及び
かくはんされる粉末担体のカラムに噴霧又は滴下させる
）も含む。

高粘度の消泡剤を使用するとき、消泡剤の担体上への滴
下又は噴霧或いは消泡剤の担体全体への均一分散は困難
又は不可能である。しかしながら、この状態は高粘度の
消泡剤をより処理しやすいコンシスチンシーを得るため
の溶媒で希釈することによって容易に処理することがで
きる。溶媒の選択は、担体を溶解して早期のアグロメレ
ーション（集合）をもたらさないように注意し々ければ
ならない。プロセスの消泡剤吸着段階における集合は、
洗剤の担体全体に及ぶ均一な分散を妨げると考えられる
。

典型的に、消泡剤用溶媒は非極性の脂肪族溶媒である。

塩化メチレン（Ｃ）（、ｃ７＋２）又はパラフィン炭化
水素溶媒、例えば米国、テキサス州ヒユーストンにある
Ｅｘｘｏｎ社から市販さ！＋、ている商品名ｒＩｓｏｐ
ａｒ　Ｅ　Ｊは本発明の消泡剤用溶媒として使用できる
。

水は集合工程に使用される好適な担体溶媒である。しか
し々から、担体の集合は、水以外で特定（１う） の担体に適当な溶媒、例えば、エチレン・グリコール−
エチルエーテル（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社から商品
名ｒＤｏｗａｎｏｌ　ＥＥＪで販売されている）、グリ
セリンと水の混合体、および塩化メチレンと低級アルコ
ール、例工ば、メタノール、エタノール、インプロパツ
ールおよび標準プロパツールとの混合体を使用しても行
なうことができる。非水系溶媒での集合および乾燥工程
は、水よシ低揮発性の溶媒を使用したときの乾燥時間は
当然長くなるけれども、実施例１で示した方法と全く同
じ方法で行なうことができる。

本発明の担体は効果を失うことなく広重量範囲の消泡剤
を保持することができる。一般的な規則として、担体に
対する消泡剤の重量比は主として担体の消費によって決
まる。しかしながら、消泡剤は消泡剤と担体と一緒で１
０〜１１５重量％から成ることが望ましい。さらに望捷
しい消泡剤の重量範囲は消泡剤と担体と一緒で約２０〜
４５重量％である。消泡剤の最適の重量範囲は消泡剤と
担体と一緒で約２０〜ｌｌＯ重量％である。担体を着（
ｉｉＩ） 色するために染料又は着色剤を添加することもできる。

意図される染料および着合剤は乾燥洗剤を着色する産業
において周知のものである。本発明に混合する染料又は
着色剤の量は、本発明を実施する処方者に美的に楽しい
色を生成するのに十分な量である。染料および着色剤は
、／ｌ！１泡剤充てん工程中又は集合工程中に本発明に
添加することができる。

消泡剤を従来の乾燥洗剤との混合物に混合するとき、そ
の消泡剤は乾燥洗剤１００重量部当り０．１〜２．０％
の消泡剤の量で存在する必要がある。消泡剤の留置しい
面）囲は乾燥洗剤の１ｏｏｉｉ童部当り０５〜１％の消
泡剤である。

本発明に従って、多数の実施例を調製した、そして七ｒ
＋らの混合物を第１表に示す。

本発明の実施態様の試験は、模擬洗濯装置において一定
の時間に渡って消泡剤の放出および活性の研究を行った
。その試験はオリジナル設計の自動ポンプ試験装置によ
って行った。その試験装置は一定量の模擬洗濯水及び洗
剤の泡のカラムを保持する細長い円筒形の試験タンク（
ビーカー）；試験タンクから模擬洗濯水を取り入れる取
水管；制御された量の空気を取水管に導入する抽気弁；
洗濯水を試験タンクから回収し、かつポンプによって水
流の中に空気を取り入れてかくはんすることによシ洗剤
の初泡立ちをさせる第１のポンプ（ダイアフラム型）；
さらに別の泡立ちをさせ、模擬洗濯水を出口管を介して
試験タンクへ戻す第、２のポンプ（遠心型）からなる。

ビーカーに存在する泡の高さは洗濯水の表面から所定の
高さの所に配置された超音波装置によって検出し、試験
の時間中ｌＩＯ秒間隔でコンピュータにょシ記録した。

本発明の放出制御消泡剤の全ての試験における試験用標
準洗剤として、非リン酸基系洗剤（Ｐｒｏｃｔｏｒ　＆
　（）ｏｍｂｌｅ社から入手の商品名ｒＴｉｄｅＪ）を
使用した。ポンプ試験装置の試験タンクに洗剤３、２．
９と水１１１１１Ｏｇを入れた。試験に使用した水は脱
イオン水であったが、水の適当な硬度水準π似せるため
に５０ｐｐｍのＣａｃＪ２を添加した。

試験中の洗濯水の温度は約２１℃であった。泡の生成を
決定するために行った実験以外に、消泡剤の存在しない
実験（対照実験）で試験した消泡剤および担体の混合体
を試験タンクに洗濯水を添加し装置のスイッチを入れた
。試験タンクにおける泡の高さは超音波装置で検出し、
計算機によりＩＩＯ秒間隔でグラフの形に記録した。そ
のグラフから、担体及び消泡剤の各種実施例における時
間遅延能力の効果について分析を行った。数種の試験を
第１図にグラフで示すと共に、以下に詳述する。

例２ ルーｙ：　；’ｉ：　１９末状のカルボキシメチル・セ
ルロース・エーテル担体（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａ１社
の商品名ｒＤｏｗ　Ｍｅｔｈｏｃｅｌ　ＡヰＭｌ　）を
Ｈｏｂａｒｔ式ミキサーの混合容器に装入した。１００
ｃｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン７７、ｎ７
４ｇ部とシリコーン樹脂９．０１ｉ量部とシリカ・エー
ロゲル１つ、６１量部から成る消泡剤（消泡剤”α１と
呼ぶ）１１５、０．９を溶媒（商品名ｌ５ｏｐａｒ　Ｅ
）　　９０　ｇで希釈した。希釈した消泡剤は、担体を
混合しながら担体上に滴下することによって付加した。

消泡剤の添加完了後も、担体はそのルーズな粉末状外観
を維持した。担体を集合させ、消泡剤の遅延放出をさせ
るために、混合しながら脱イオン水１２０Ｉを滴状添加
した。それらの顆粒は次に焼成皿に移して５５℃で約１
時間乾燥した。

得られた乾燥顆粒１００Ｉをさらに集合させてさらに、
大きな顆粒を生成させた。その集合化は、担体及び消泡
剤をＨｏｂａｒｔ式ミキサーで混合しながら脱イオン水
５０ｇをゆつく９滴状添加することによって行った。か
くして得られた約０．５〜２．０咽の直径を有する顆粒
は次に乾燥炉で乾燥した。

例う 遅延放出消泡剤材料の第２のバッチは一般に実施例１に
おいて用いたのと同一の方法に従って調製したが、本例
においては消泡剤α３０ｇをインプロポル・アルコール
と塩化メチレンの５０７５０（重責）の混合体６０．９
で希釈した。希釈した消泡剤は次にルーズな粉末状の高
級ヒドロキシプロピル・メチルセルロース−エーテル（
商品名ＤｏｗＭｅｔｈｏｃｅｌ　Ｅ４Ａ）　１１５１　
ヘ混合しながら添加しく１ｇ） た。希釈した消泡剤の全てを添加した後、担体と消泡剤
の大きな多数の塊（約２〜５ガ直径）が混合容器に存在
した。消泡剤を充てんさね、た担体の塊はＷａｒｉｎｇ
式ブレンダーに入れて、その混合物を切断して必要な粉
末組織にした。得られた消泡剤光てん粉末状担体はＨｏ
ｂａｒｔ式ミキサー式次キサ−担体を混合しながら合計
１２０Ｉの脱イオン水を徐々に滴下した。その集合工程
において形成された顆粒はガラス焼成皿に移して５５℃
において一晩乾燥した。最終の放出制御消泡剤顆粒の直
径は約０５〜２．０脳であった。

比較例１ 比較例は、その担体にナトリウム・カルボキシメチル置
換セルロース・エーテル（カルボキシメチルの置換度が
６５〜９０％、重合度が約４００、分子量が約９０．０
００、担体は米国のＨｅ　ｒ　ｃ　ｕ　ｌ　ｅ　ｓ社か
ら入手の商品名ｃ　ｒ、ｉ　ｃ　−７Ｌ　Ｔ　）と、イ
ソプロホル・アルコールド塩化メチレンの５０１５０（
重量）混合体９０ｇで希釈した消泡剤（α）１１５Ｉを
使用して調製した。希釈した消泡剤は実施例１および２
におけるように担体上に充てんした。

得られた混合体は綿毛状の粉末組織を有した。前記実施
例と異なシ、水を添加せず、かつ混合体の集合を行わ々
かった。

実施例１、？および比較例１の試料０．２９　Ｐを前記
非リン酸塩系（商品名Ｔｉｄｅ）洗剤３２ｇおよび水１
１１１ＩＯＩと共にそれぞれ試験して泡の生成及び抑泡
特性を測定した。さらに、消泡剤を使用しないで、水に
３．２．９の非リン酸塩系洗剤（商品名Ｔｉｄｅ）のみ
を使用して試験を行った。洗剤のみの試験は対照試験と
呼んだ。

上記試験の各々に対してＵＯ秒秒間子プロットした泡の
高さ（１）のグラフをポンプ試験装置のコンピュータに
よってプロットした、その結果を第１図に示す。

第１図は、対照試験が約７００秒まで定常的に高さを増
し模擬洗濯水の表面上約２１ｃｍの高さに達する泡の頭
部（ヘッド）を生成したことを示す。

２１ＣｒＩｌは装置で測定できた泡の高さの上限であっ
た。この７高さに達したとき、ポンプはスイッチが切れ
て停止したが、泡の高さ測定はさらに続けて装置によっ
て生成された泡の安定性を測定した。

グラフかられかるように、ポンプ停止後１６０秒以内に
泡の高さが少しだけ減少することが検出されたが、そわ
は極めて安定な泡の生成を示す。

十分な高さの試験タンクで、泡のカラムは２１はの水準
よりも著しく高い装置によって生成できることは明らか
である。しかしながら、ここで必要な実験のためには、
消泡剤の放出および効能の確認に必要な時間は対照試験
における泡が２１函の高さに達する時間以内である。

第１図において、実施例２における試験のグラフは、泡
の生成が試験の最初の５６０秒で対照試験の泡生成に極
めて近似することを示す。これは、消泡剤が洗濯水に存
在したとしても、それは担体によって未だ放出されてい
なかったことを示す。

対照試料の泡生成曲線からのずれは約６００秒で始する
。このずれは、消泡剤の担体からの初放出を示す。新し
い泡の生成の抑制はさらにいくつかの示度（又は読み値
）１で続き、次にさらに多くの消泡剤が系に入るに伴い
、現存の泡の分解が生じる。そして約１６６０秒後に、
結局、消泡剤はその作用効果を失ない、泡の高さが再び
増す。

担体カヒドロキシプロビル・メチルセルロース・エーテ
ルであった実施例５の試験は、初期の泡生成が実施例２
および対照試験のものに極めて類似する。しかしながら
、消泡剤の放出は実施例２における放出よりも早く、約
５６０秒で始まった。

実施例うの消泡剤の放出が早いのは、実施例２で使用し
た担体よシも水中での溶解度が高いためと考えられる。

担体の溶解度が高い程、消泡剤の放出が速く（早く）な
る。

比較例１の試験は、泡の生成が試験の殆んど始めから対
照試料よシも遅いことを示す曲線となった。試験の殆ん
ど開始の時点から泡の生成が抑制されることは、非集塊
担体は消泡剤の放出を遅延させなかったことを示す。

試料　　消泡剤　　（ｇｍ）　　　相　体Ａ　　　　　
　　　　β　　　　　　　　３０．ＯＭｅｔｈｏｃｅｌ
　　Ｅ５０ＬＶＭｅ七ｈｏｃｅｌ　　Ｅ４Ｍ Ｃ５０ＣＭＣ Ｍｅ七ｈｏｃｅｌ　　Ｅ４Ｍ Ｅ　　　　　　　　　　　　　３０　　　　　Ｍｅｅｈ
ｏｃｅｌ　Ｅ４ＭＦ　　　　　　　　　　　　　’４５
　　　　　ＭｅＬｈｏｃｅｌ　Ａ４ＭＧ　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４５　　　　　　Ｍｅｔｈｏｃ
ｅｌ　　人４Ｍ１表 １１５２０．７　ＩＰＡ／ＭＣ １００３３，３工ＰＡ／ＭＣ直ちに放出１１５２８．１
　工５ｏｐａｒＥ １１５　　　　　２８　、１　　　　　１ｓｏｐａｒ　
Ｅ　　ポンプ試験における放出時間、１０分 Ｈ６０Ｍａｔｈｏｃｅｌ　　Ａ４Ｍ　　　　　　　１１
工　　　　　　　　　　　　６０　　　　Ｍｅｔｈｏｃ
ｅｌ　Ａ４Ｍ　　　　　１１゜Ｊ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７５　　　　　　Ｍｅｔｈｏｃｅｌ　
　Ａ４ＭＫ　　　　　　　　　　　　　　７５　　　　
　Ｍｅｔｈｏｃｅｌ　Ａ１５Ｃ１、１１５Ｍｅｔｈｏｃ
ｅｌ　Ａ４Ｍ　　　　　ｌｌｊＭ　　　　　　　　　　
　　　１００　　　　Ａｖｉｃｅ１２′ Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９４．１’
　　　　Ｍａｔｈｏｃｅｌ　　Ａ４Ｍ　　　　　　　１
１Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　１．２　　　Ｍｅ
ｔｈｏｃｅｌ　Ａ４ＭＲ１２，８Ｍｅｔｈｏｃｅｌ　Ａ
４Ｍ　　　　　１１Ｓ　　　　　　　　　　　２０．３
　　　Ｍｅｔｈｏｃｅｌ　Ａ４Ｍ　　　　　１ｌ（２う
） ５　　　　　３４．３　　　　　　工５ｏｐａｒ　Ｅ５
　　　　　　　３４．３ ０　　　　　　　３９．５ ５　　　　４５　　　　　　ｌ５ｏｐａｒ　Ｃ５１０ｌ
５ｏｐａｒ　Ｃ薄片状の顆粒を生成した５１５Ｉｓｏｐ
ａｒ　Ｃ薄片状の顆粒を生成した註） 消泡剤（％）は、消泡剤と担体を一緒した混合体の消泡
剤の含量を意味する。

δは、米国特許第１１．６３９．１１　ｇ　９号の実施
例１に従った消泡剤を意味する。

βは、１０００ｃｓの粘度を有するポリジメチルシロキ
サンｇｇｚ量部と、シリコーン樹脂２５重量部と、シリ
カ・エーロゾル１０重量部から成る消泡利を意味する。

Ｍｅ−塩化メチレン（ｃＨ２ｃｌｚ　）■ＰＡ＝イソプ
ロポル・アルコール ｌ５ｏｐａｒ　Ｃ−米国テキサス州、ヒユーストンにあ
るＺｘｘｏｎ社の市販しているパラフィン炭化水素溶媒
Ａｖｉｃｅｌ＝　米国ペンシルバニア州、フィラデルフ
ィアにあるＦＭＣ社の市販している微品質のセルロース
材料 ０ＭＣ−カルボキシメチル・セルロース振動試験−担体
上の消泡剤の試料を所定量の模擬洗濯水と共て小さなび
んに入れ、その試料を消泡剤の活性が観察される捷で振
動させる抑泡試験。

【図面の簡単な説明】

第１図は各鍾試料の試験における生成した泡の高さと時
間との関係を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水溶性の変性セルロースから成る担体上に保持され
   た１種以上の従来のシリコンを主成分とした消泡剤から
   成り、 （ｉ）最初に、前記消泡剤を前記担体上に均一に充てん
   する工程； （ｉｉ）次に、前記担体の集塊をもたらすのに十分な量
   の溶媒の存在下で前記担体を混合す る工程；および （ｉｉｉ）次に、前記溶媒を前記担体から除去する工程
   、 から成るプロセスによつて生成された遅延放出消泡剤洗
   濯用添加物。 ２、水溶性の変性セルロースから成る担体上に充てんさ
   れた１種以上の従来のシリコンを主成分とした消泡剤か
   ら成り、前記担体が前記消泡剤を該担体上に充てんした
   後に該担体用溶媒で集塊されることを特徴とする集塊遅
   延放出消泡剤洗濯用添加物。 ３、従来の乾燥洗剤との混和物において、前記消泡剤が
   該従来の乾燥洗剤の１００重量部当り０．１〜２．０重
   量部存在する請求項２記載の集塊遅延放出消泡剤洗濯用
   添加物。