JPH01311151A - ポリ塩化ビニル成形材料用安定剤配合物、ポリ塩化ビニル成形材料およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、カルシウム／亜鉛系安定化ポリ塩化ビニル（
ＰＶＣ）成形材料用安定剤配合物、該安定剤配合物を含
むカルシウム／亜鉛系安定化ＰＶＣ成形材料およびその
製造方法に関する。

［従来の技術］ 臭気等の官能的な理由から、水、特にいわゆる蒸留水お
よび炭酸水の容器に使用されるＰｖＣ成形材料は、カル
シウム石鹸および亜鉛石鹸ならびにエポキシ化トリグリ
セリド、特にエポキシ化大豆油によって安定化される。

カルシウム／亜鉛系による安定化効果はそれほど著しい
ものではないため、例えば１．３−ジケトンおよび／ま
たはジヒドロピリジン誘導体のような共安定剤がさらに
必要である。

またこの種のＰＶＣ材料には、成形材料のレオロジー的
挙動に厳しい要求が課せられる。成形材料は、押出機内
で溶融する間に摩擦から保護されなければならない。加
えて、゛スクリューシリンダー内で熱的に均質化する間
、均一な流動が確立されなければならない。シリンダー
内でまたはモールドを流動している間では、摩擦ピーク
が存在してはならない。加えて、容器の成形に必要であ
る吹込法では、材料の押出量が大きいことがしばしばあ
る。時間当たりの押出量が４００〜５００＆９になるこ
とは決してまれではなく、吹込成形材料の熱的およびレ
オロジー的特性に厳しい要求が課せられる。加えて、内
容物を充填した容器の輸送中における損傷を避けるには
、ＰＶＣ材料の耐衝撃性の改良、例えばメチルアクリレ
ート／ブタジェン／スチレン樹脂の添加が必要である。

このような添加剤は、ＰＶＣ材料の溶融粘度を上げ、厳
しい安定性および流動特性をさえ満足させる。

モンクン酸誘導体鷹たは高分子量多成分脂肪酸エステル
および／または酸化ボリエヂレンワックスが、この種の
ＰＶＣ材料に使用される。しかしながら、このような添
加剤は少量しか使用できない。さもなければ、材料に適
合せず、かつ容器材料に曇りを生じさせるからである。

しかしながら、この目的に使用される添加剤を少量加え
ても、吹込成形材料に要求されるレオロジー的挙動を確
立させるのに十分ではない。したがって、いわゆる内部
滑剤をさらに使用する必要があり、これらは多量に使用
しても（ＰＶＣ材料１００重量部当たり１、Ｃ〜２、Ｃ
重量部）容器の透明性に悪影響を与えない。この場合に
選択される滑剤は、水素化ヒマシ油（１２−ヒドロキシ
ステアリン酸のトリグリセリド）である。ヒマシ油誘導
体の融点が高いため（約８５℃）、乾燥ＰＶＣ混合物の
流動性には影響しない。脂肪酸エステル中の遊離水酸基
は、比較的多い用量であってもＰＶＣ中で優れた分子相
溶性を与える。

水素化ヒマシ油の主要な欠点は、ヒマシ油の価格が収穫
ｍに従って相当に変動するという事実にある。したがっ
て、上記種類のＰＶＣ配合物に添加する水素化ヒマシ油
を他の滑剤で置き換える多くの試みがなされてきた。し
かしながら、水素化ヒマシ油の代用品が高価すぎるかま
たは滑剤としてのその効果が低すぎるために、これらの
試みはこれまでに成功していない。水酸基が酸鎖の９−
位またはｌ〇−位に形成された極めて類似した製品が、
エボキン化浦の水素化によって問題なく製造されてきた
が、これらの製品は工業用途には非常に高価すぎる。グ
リセロールトリステアレートのような他のトリグリセリ
ドは、水素化ヒマシ油と価格面では対等であるが、上記
種類のＰＶＣ成形材料とは不相溶であり、かつ比較的少
量であっても容器材料を曇らせる。さらに適当な化合物
、例えば１２−ヒドロキシステアリン酸の部分グリセリ
ドまたはジオクタデシルフタレートは高価すぎる。ジエ
チレングリコールジエステル存在下でのカルシウム／亜
鉛系による安定化は、西ドイツ公開特許第１９４３０８
２号に記載されているが、これらまた十分でなく１、か
つ透明な成形材料を与えるものではない。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、水素化ヒマシ油の効果と少なくとも同等であ
り、工業規模で製造できるという点で水素化ヒマシ油よ
りも有利であり、したがって上述した価格の変動を受け
ない内部滑剤を含む安定剤配合物を提供しようとするも
のである。

［課題を解決するための手段］ 本発明によれば、この目的は以下の成分を含むカルシウ
ム／亜鉛系安定化ＰｖＣ成形材料用の安定剤配合物によ
って達成できる： ａ）飽和の直鎖Ｃ６〜Ｇ３４脂肪酸のカルシウム塩、ｂ
）飽和の直鎖または分岐状０８〜Ｃ８〜Ｃ１８脂肪酸の
亜鉛塩、 Ｃ）オキシラン価が６〜８であり、かつヨウ素価が５よ
りも小さい不飽和の直鎖Ｃ＋Ｓ〜Ｃ！！脂肪酸のエポキ
シ化グリセリド、 ｄ）エチレングリコールと飽和の直鎖Ｃ１ｌ〜Ｃ１ｓ脂
肪酸とのジエステル。

上記Ｃ８〜Ｃ３４脂肪酸は、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ベヘン酸およびモンタン酸を含む。

上記の０８〜Ｃ８〜Ｃ１８およびＣ８〜Ｃ１８〜Ｃ１９
脂肪酸は、対応する数の炭素原子を有し、上記の列挙し
たものから選択される脂肪酸を含む。不飽和の直鎖Ｃ１
゜〜Ｃｔｔ脂肪酸の代表的な例は、オレイン酸、ペトロ
セリン酸、パルミトレイン酸およびエルカ酸である。油
脂化学における通常の場合のように、これらの脂肪酸は
、動物または植物に由来する天然出発物質、たとえばヤ
シ油、パーム核油、なたね油、さらに牛脂および原型か
ら得られる工業用混合物の形で使用される。

本発明の安定剤配合物の一つの有利な態様では、飽和の
直鎖Ｃ８〜Ｃ３４脂肪酸のカルシウム塩は、飽和の直鎖
Ｃ１２〜Ｃ３４モノカルボン酸と炭素原子２個またはそ
れ以上および遊離水酸基を平均して少なくとも１個含む
水酸基２個またはそれ以上を有するポリオールとの部分
エステル および／または Ｉ）分子中に炭素原子２〜２２個を含む脂肪族、脂環式
および／または芳香族ジカルボン酸、ＩＩ）分子中に水
酸基２〜６個を含む脂肪族ポリオール、 ＩＩＩ）分子中に炭素原子１２〜３４個を含む脂肪族モ
ノカルボン酸 を成分１１■および■の相互のモル比がほぼｎ　−１：
　ｎ　：　ｎｍ　−２（ｎ　−１）［式中、ｎは２〜１
１の整数、ｍはポリオールの水酸基の数を表す。］ になるように含む複合エステルを、カルンウム塩対部分
エステルおよび／または複合エステルの重量比がＩ：４
まで、特１．：１：０．５〜１：４になルヨうに含む。

上記のカルシウム塩は、酸化カルシウム、水酸化カルシ
ウムまたは炭酸カルシウムと上記部分エステルおよび／
または複合エステルに対応する脂肪酸との反応によって
調製される。

炭素原子２個またはそれ以上および水酸基を２個または
それ以上を含む部分エステルに関連した上記のポリオー
ルは、例えば炭素原子を多くとも１５個含むポリオール
、特にエチレングリコール、グリセロール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール
、トリグリセロール、ジ−トリメチロールプロパン、ジ
ペンタエリスリトールなどを含む。ペンタエリスリトー
ルジステアレートが特に好ましい。

使用してもよい複合エステルは、西ドイツ特許公開第１
９０７７６８号に記載されている。

本発明の安定剤配合物中に存在し、オキシラン価が６〜
８であり、ヨウ素価が５よりも小さい不飽和の直鎖ＣＩ
ｅ＃Ｃｔｔ脂肪酸のエポキシ化グリセリドは、常温で液
体であり、かつ市販されているもの、例えばエポキシ化
大豆油である。

加えて、エチレングリコールと工業用パルミチン酸／ス
テアリン酸留分（約１：ｌ）とのジエステルが、本発明
の安定剤配合物に使用される。しかしながら、エチレン
グリコールパルミテートが、ＰｖＣ成形材料により良好
な透明性を与えるため、比較的高濃度、のエチレングリ
コールジエステルを使用する必要がある場合、特にＰＶ
Ｃ１００重量部に対してエチレングリコールジエステル
の含量が１．５重量部を越える場合、エチレングリコー
ルと精製パルミチン酸とのエステル（パルミチン酸含量
：約９０％）を使用するのが有利である。

本発明の特に有利な安定剤配合物は、以下の組成に特徴
がある： ａ）要すれば、部分エステルおよび／または複合エステ
ルを重量比が１＝４までになるように含む飽和の直鎖Ｃ
８〜Ｃ３４脂肪酸のカルシウム塩１〜１６重量部、特に
２〜１０重量部、 ｂ）飽和の直航または分岐状０８〜Ｃ１゜脂肪酸の亜鉛
塩０．６〜４、Ｃ重量部、特に１．２〜２．４重量部、 Ｃ）不飽和の直鎖ｃ１６〜Ｃ２２脂肪酸４０〜１６０重
量部、特に６０−１２０重量部、 ｄ）エチレングリコールと飽和の直鎖Ｃ＋ｅ〜Ｃ１６脂
肪酸とのジエステル１０〜５０重量部、特に２０〜４０
重量部 および、要すれば ｅ）メタクリレート系流動促進剤１０〜４０重量部、特
に１６〜３０重量部、 ｒ）メタクリレート／ブタジェン／スチレンコポリマー
系耐衝撃性改質剤０〜３００重量部、ｇ）代表的な共安
定剤２〜ＩＯ重量部 および／または ｈ）酸化ポリエチレン０〜６、Ｃ重量部。

本発明はまた、Ｋｌａ５５〜６３の懸濁重合または塊状
重合ＰＶＣ１００重量部に対して、ａ）飽和の直鎖Ｃ８
〜Ｃ３４脂肪酸のカルシウム塩をベヘン酸カルシウム換
算で０、Ｃ５〜０，８重量部、特に０．１〜０．５重量
部、 ｂ）飽和の直鎖または分岐状Ｃ６〜ｌｃ１６脂肪酸の亜
鉛塩をオクタン酸亜鉛換算で００３〜０．２重量部、特
に０、Ｃ６〜０゜１２重量部、Ｃ）オキシラン価が６〜
８であり、かつヨウ素価が５よりも小さい不飽和の直鎖
Ｃ１６−Ｃ２！脂肪酸のエポキシ化グリセリド２〜８重
量部、特に３〜６重量部、 ｄ）エチレングリコールと飽和の直鎖Ｃ，，〜Ｃ１８脂
肪酸とのジエステル０．５〜２．５重量部、特に１、Ｃ
〜２、Ｃ重量部 を含むカルシウム／亜鉛系で安定化された透明または無
色明になＰＶＣ成形材料に関する。カルシウム塩は、飽
和の直鎖Ｃ１ｔ〜Ｃ３４モノカルボン酸と炭素原子２個
またはそれ以上および遊離水酸基を平均して少なくとも
１個含む水酸基２個またはそれ以上を有するポリオール
との部分エステルおよび／または Ｉ）分子中に炭素原子２〜２２個を含む脂肪族、脂環式
および／または芳香族ジカルボン酸、ＩＩ）分子中に水
酸基２〜６個を含む脂肪族ポリオール、 ＩＩＩ）分子中に炭素原子１２〜３４個を含む脂肪族モ
ノカルボン酸 を成分Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの相互のモル比がほぼｎ　
−１＋　ｎ　：　ｎｍ−２（ｎ　−１）［式中、ｎは２
〜１１の整数、ｍはポリオールの水酸基の数を表す。］ になるように含む複合エステルを要すれば含有し、カル
シウム塩対部分エステルおよび／または複合エステルの
重量比はｌ：４まで、特にｌ：０．５〜ｌ：４である。

本発明の別の有利な態様では、カルシウム／亜鉛系によ
って安定化された透明または無色明澄なＰＶＣ成形材料
は、以下の添加剤を含んでもよい二〇）メタクリレート
系流動促進剤０．５〜２、Ｃ重量部、特に０．８〜１．
５重量部、 「）メタクリレート／ブタジェン／スチレンコポリマー
系耐衝撃性改質剤０〜１５重量部、ｇ）カルシウム／亜
鉛系安定化ＰＶＣ成形材料用の代表的な共安定剤０．１
〜０．５重量部、ｈ）酸化ポリエチレン０〜０．３重量
部。

該流動促進剤および耐衝撃性改質剤は、ＰＶＣ加工に通
常使用されているものであり、本発明のＰＶＣ成形材料
がストレッチ吹込成形によって加工される場合には、耐
衝撃性改質剤は必要ない。

ＰＶＣ成形材料に適当な共安定剤は、特に西ドイツ公告
特許第２６００５１６号、同第２７２８８６２号および
同第２７２８８６５号の１２３−ジケトン、フランス特
許第２３８３９８７号のα−ケトエノールエステル、西
ドイツ公告特許第２６４５８７０号のα−アシルラクト
ン、同第２４３６００７号の１．４−ジヒドロピリジン
−３，５−ジカルボン酸およびヨーロッパ特許公開第０
０２２０８７号の１−位、２−位および／または３−位
が要すれば置換されているピロール化合物である。

要すれば添加される酸化ポリエチレンは、成形材料用の
光沢促進剤として役立ち、長期間にわたって特性を改良
し、ＰＶＣ用添加剤として既知である市販の製品である
。

本発明はまた、Ｋ値５５〜６３の懸濁重合または塊状重
合ＰＶＣＩ　Ｏ０重量部に、以下の添加剤を配合するこ
とを特徴とするカルシウム／亜鉛系によって安定化され
た透明または無色明澄なＰＶＣ成形材料の製造方法に関
する： ａ）飽和の直鎖Ｃａ　’＝　Ｃ３４脂肪酸のカルシウム
塩をベヘン酸カルシウム換算で０、Ｃ５〜０．８重量部
、特に０．１〜０．５重量部、 ｂ）飽和の直鎖または分岐状Ｃ８〜ＣｔＳ脂肪酸の亜鉛
塩をオクタン酸亜鉛換算で０、Ｃ３〜０．２重量部、特
＋１、Ｃ６〜０．１２重量部、Ｃ）オキシラン価が６〜
８であり、かつヨウ素価が５よりも小さい不飽和の直Ｉ
′ＩＣ１２〜Ｃ１２脂肪酸のエポキシ化グリセリド２〜
８重量部、特に３〜６重量部、 ｄ）エチレングリコールと飽和の直鎖Ｃ１６〜Ｃ８〜Ｃ
１８脂肪酸とのジエステル０．５〜２．５重量部、特に
１、Ｃ〜２，０重量部。

カルシウム塩は、飽和の直ｔｔｌ　ＣＩｔ〜Ｃ３４モノ
カルボン酸と炭素原子２個またはそれ以上および遊離水
酸基を平均して少なくとも１個含む水酸基２個またはそ
れ以上を有するポリオールとの部分エステル および／または ■）分子中に炭素原子２〜２２個を含む脂肪族、脂環式
および／または芳香族ジカルボン酸、ＩＩ）分子中に水
酸基２〜６ｇを含む脂肪族ポリオール、 ＩＩＩ）分子中に炭素原子１２〜３４個を含む脂肪族モ
ノカルボン酸 を成分Ｉ、ＩＩおよびＩＩＩの相互のモル比がほぼｎ　
−１：　ｎ　：　ｎｍ−２（ｎ　−１）［式中、ｎは２
〜ｌｌの整数、ｍはポリオールの水酸基の数を表す。コ になるように含む複合エステルを要すれば含有し、カル
シウム塩対部分エステルおよび／または複合エステルの
重量比は！；４まで、特に１：０．５〜１：４である。

さらに以下の添加剤を要すれば混合してよい：ｅ）メタ
クリレート系流動促進剤０．５〜２０重量部、特許０　
、８〜１　、５重量部、ｒ）メタクリレート／ブタジェ
ン／スチレンコポリマー系耐衝撃性改質剤０〜１５重量
部、ｇ）代表的な補助安定剤０．１〜０．５重量部およ
び／または ｈ）酸化ポリエチレン０〜０．３重量部。

［実施例］ 本発明を以下の実施例により説明する。

Ａ、耐衝撃性改質剤を含まないｐｖｃ成形材料の調製（
−基礎混合物Ａ） 以下に示した各成分を、１１５〜１２０°Ｃで加熱／冷
却ミキサーを使用して機械的に混合し、組成物を得た： 懸蜀重合Ｉ’ＶＣ（Ｋ値：５８）１００重量部メタクリ
レート系流動促進剤　　１重量部脱臭エポキシ大豆油　
　　　　　５重量部塩基性オクタン酸亜鉛　　　　　０
、Ｃ８重量部ステアリン酸カルシウム　　　　０３重量
部ステアロイルベンゾイルメタン　０．３重量部カルシ
ウム石鹸　　　　　　　　０．５重量部［ベヘン酸カル
シウム＝２５重量％、ペンタエリスリトールアジペート
ステアレート（７：６：１６）：５０重量％およびグリ
セロールモノベヘネート：２５重量％］ 酸化ボリエヂレンワックス　　　０．１重量部。

Ｂ、耐衝撃性改質剤を含むｐｖｃ成形材料の調製（＝基
礎混合物Ｂ） 市販されているメタクリレート／ブタジェン／スヂレン
コボリマー系耐衝撃性改質剤１０重量部を添加する以外
は、調製方法、配合ともＡに記述したものと同様にした
。

実施例！ １１５〜１２０℃で混合操作を繰り返した後、エチレン
グリコールジステアレート（ステアリン酸エステル：パ
ルミチン酸エステル　：　約！：１）１．５重量部を基
礎混合物Ａに添加した。

実施例２ エチレングリコールジパルミテート（パルミチン酸エス
テル＋９０９ｔり１．５重量部を添加し、実施例１に記
述した手順と同様にして基礎混合物Ａと混合した。

実施例３ エチレングリコールジステアレート（ステアリン酸エス
テルニパルミチン酸エステル　：　約１＝１）１．５重
量部を添加し、実施例２に記述した手順と同様にして基
礎混合物Ｂと混合した。

実施例４ エチレングリコールジパルミテート（パルミチン酸エス
テル：９０％）１．５重量部を添加し、実施例２に記述
した手順と同様にして基礎混合物Ｂと混合した。

比較例１．　ＩＩ 市販されている水素化ヒマシ油１．５重量部を、実施例
！に記述した手順と同様にして基礎混合物ＡおよびＢに
添加した。

静的安定性を評価するため、得られたＰＶＣ成形材料を
４５０Ｘ２２０１（ａ＋試験用ミキシングロールしベル
シュトロフ（Ｂ　ｅｒｓｔｏｒｆＴ）］で５分間加工し
くロール温度・【７０℃、ロール速度：１２．５ｒ、ｐ
。

ｍ、）、試験シートを調製した。約０．５ｕ厚のシート
を正方形の試験片（−片１０ｍｍ）に切断し、これを６
つの回転棚を有する乾燥キャビネット［ヘラオイス（Ｈ
ｅｒａｅｕｓ）Ｆ　Ｔ　４２　ＯＲ］中、温度１８０℃
で暴露した。試験片を１５分間隔で取り出し、変色を検
査した。

試料か明らかに変色を示すまでの時間を、第１表の各成
形材料に対する「初期安定性」の項に示した。極端な変
色のため、試験を終了しなければならなくなるまでの時
間を「安定性消失」の項に示した。いずれの試料も、熱
処理を始める前はごくかすかに黄色がかっていた。

動的ロール作業安定性を評価するため、得られた成形材
料２２０ｇを上述のミキシングロール（ロール温度　２
００°Ｃ）で圧延し、ロールに巻き付けた。成形材料が
ロール表面に堅く粘着するか、または焼けるまでシート
を回転し続けた。ロール間の隙間は、巻き付けたシート
の厚みがいずれの場合においても０．５ｕになるように
調整した。試料を２分毎に取り出し、初期の色彩を評価
した。

第２表は、いずれの場合にも非常に淡い黄色であった初
期色彩に最初に変化が観察できるまでの時間（初期安定
性）を、次に不粘着時間を示す。

第１表静的熱安定性 よ）二ｌ）焼けが生じたもの 本発明の実施例！〜４のＰＶＣ成形材料は、基礎混合物
ＡおよびＢよりも初期安定性、安定性消失および不粘着
時間に関してより良好な結果を示した。比較例Ｉおよび
■と比較すると、これらは同等またはわずかに良好であ
った。また、実施例１および３の成形材料は、その透明
性では比較例ＩおよびＨの透明性と同程度に良好であり
、実施例２および４の成形材料は、相当に良好な透明性
を実際に示したことを強調しておく。

特許出願人　ネイナーバー・ヘミ−・ ゲゼルシャフト・ミツト・ ベシュレンクテル・ハフラング

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）飽和の直鎖Ｃ＿８〜Ｃ＿３＿４脂肪酸のカルシ
   ウム塩、 ｂ）飽和の直鎖または分岐状Ｃ＿８〜Ｃ＿１＿８脂肪酸
   の亜鉛塩、 ｃ）オキシラン価が６〜８であり、ヨウ素価が５よりも
   小さい不飽和の直鎖Ｃ＿１＿８〜Ｃ＿２＿２脂肪酸のエ
   ポキシ化グリセリド、 ｄ）エチレングリコールと飽和の直鎖Ｃ＿１＿８〜Ｃ＿
   １＿９脂肪酸とのジエステル を含むカルシウム／亜鉛系安定化ポリ塩化ビニル用安定
   剤配合物。 ２、Ｃ＿８〜Ｃ＿３＿４脂肪酸のカルシウム塩が、飽和
   の直鎖Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿３＿４モノカルボン酸と炭素原
   子２個またはそれ以上および遊離水酸基を平均して少な
   くとも１個含む水酸基２個またはそれ以上を有するポリ
   オールとの部分エステル および／または I ）分子中に炭素原子２〜２２個を含む脂肪族、脂環
   式および／または芳香族ジカルボン酸、II）分子中に水
   酸基２〜６個を含む脂肪族ポリオール、 III）分子中に炭素原子１２〜３４個を含む脂肪族モノ
   カルボン酸 を成分 I 、IIおよびIIIの相互のモル比がほぼｎ−１：
   ｎ：ｎｍ−２（ｎ−１） ［式中、ｎは２〜１１の整数、ｍはポリオールの水酸基
   の数を表す。］ になるように含む複合エステルを含有し、カルシウム塩
   対部分エステルおよび／または複合エステルの重量比が
   １：４まで、特に１：０．５〜１：４である請求項１記
   載の安定剤配合物。 ３、ａ）要すれば、部分エステルおよび／または複合エ
   ステルを重量比が１：４まで、特に１：０．５〜１：４
   になるように含む飽和の直鎖Ｃ＿１＿８〜Ｃ＿３＿４脂
   肪酸のカルシウム塩１〜１６重量部、特に２〜１０重量
   部、 ｂ）飽和の直鎖または分岐状Ｃ＿８〜Ｃ＿１＿８脂肪酸
   の亜鉛塩０．６〜４．０重量部、特に１．２〜２．４重
   量部、 ｃ）不飽和の直鎖Ｃ＿１＿８〜Ｃ＿２＿２脂肪酸４０〜
   １６０重量部、特に６０〜１２０重量部、 ｄ）エチレングリコールと飽和の直鎖Ｃ＿１＿６〜Ｃ＿
   １＿８脂肪酸とのジエステル１０〜５０重量部、特に２
   ０〜４０重量部 および、要すれば ｅ）メタクリレート系流動促進剤１０〜４０重量部、特
   に１６〜３０重量部、 ｆ）メタクリレート／ブタジエン／スチレンコポリマー
   系耐衝撃性改質剤０〜３００重量部、ｇ）代表的な共安
   定剤２〜１０重量部 および／または ｈ）酸化ポリエチレン０〜６．０重量部 を含む請求項１または２記載の安定剤配合物。 ４、Ｋ値が５５〜６３である懸濁重合または塊状重合ポ
   リ塩化ビニル１００重量部に対して、ａ）飽和の直鎖Ｃ
   ＿８〜Ｃ＿３＿４脂肪酸のカルシウム塩をベヘン酸カル
   シウム換算で０．０５〜０．８重量部、特に０．１〜０
   ．５重量部、 ｂ）飽和の直鎖または分岐状Ｃ＿８〜Ｃ＿１＿８脂肪酸
   の亜鉛塩をオクタン酸亜鉛換算で０．０３〜０．２重量
   部、特に０．０６〜０．１２重量部、 ｃ）オキシラン価が６〜８であり、ヨウ素価が５よりも
   小さい不飽和の直鎖Ｃ＿１＿８〜Ｃ＿２＿２脂肪酸のエ
   ポキシ化グリセリド２〜８重量部、特に３〜６重量部、 ｄ）エチレングリコールと飽和の直鎖Ｃ＿１＿６〜Ｃ＿
   １＿８脂肪酸とのジエステル０．５〜２．５重量部、特
   に１．０〜２．０重量部 を含む透明または無色明澄なカルシウム／亜鉛系安定化
   ポリ塩化ビニル成形材料であって、カルシウム塩が、飽
   和の直鎖Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿３＿４モノカルボン酸と炭素
   原子２個またはそれ以上および遊離水酸基を平均して少
   なくとも１個含む水酸基２個またはそれ以上を有するポ
   リオールとの部分エステルおよび／または I ）分子中に炭素原子２〜２２個を含む脂肪族、脂環
   式および／または芳香族ジカルボン酸、II）分子中に水
   酸基２〜６個を含む脂肪族ポリオール、 III）分子中に炭素原子１２〜３４個を含む脂肪族モノ
   カルボン酸 を成分 I 、IIおよびIIIの相互のモル比がほぼｎ−１：
   ｎ：ｎｍ−２（ｎ−１） ［式中、ｎは２〜１１の整数、ｍはポリオールの水酸基
   の数を表す。］ になるように含む複合エステルを要すれば含有し、カル
   シウム塩対部分エステルおよび／または複合エステルの
   重量比が１：４まで、特に１：０．５〜１：４であるポ
   リ塩化ビニル成形材料。 ５、懸濁重合または塊状重合ポリ塩化ビニル１００重量
   部に対して、 ｅ）メタクリレート系流動促進剤０．５〜２．０重量部
   、特に０．８〜１．５重量部、 ｆ）メタクリレート／ブタジエン／スチレンコポリマー
   系耐衝撃性改質剤０〜１５重量部、 ｇ）カルシウム／亜鉛系安定化ポリ塩化ビニル成形材料
   用の代表的な共安定剤０．１〜０．５重量部、および／
   または ｈ）酸化ポリエチレン０〜０．３重量部 を含む請求項４記載のカルシウム／亜鉛系安定化ポリ塩
   化ビニル成形材料。 ６、Ｋ値５５〜６３の懸濁重合または塊状重合ポリ塩化
   ビニル１００重量部に、 ａ）飽和の直鎖Ｃ＿８〜Ｃ＿３＿４脂肪酸のカルシウム
   塩をベヘン酸カルシウム換算で０．０５〜０．８重量部
   、特に０．１〜０．５重量部、 ｂ）飽和の直鎖または分岐状Ｃ＿８〜Ｃ＿１＿８脂肪酸
   の亜鉛塩をオクタン酸亜鉛換算で０．０３〜０．２重量
   部、特に０．０６〜０．１２重量部、 ｃ）オキシラン価が６〜８であり、かつヨウ素価が５よ
   りも小さい不飽和の直鎖Ｃ＿１＿８〜Ｃ＿２＿２脂肪酸
   のエポキシ化グリセリド２〜８重量部、特に３〜６重量
   部、 ｄ）エチレングリコールと飽和の直鎖Ｃ＿１＿６〜Ｃ＿
   １＿８脂肪酸とのジエステル０．５〜２．５重量部、特
   に１．０〜２．０重量部 を配合することから成り、カルシウム塩が、飽和の直鎖
   Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿３＿４モノカルボン酸と炭素原子２個
   またはそれ以上および遊離水酸基を平均して少なくとも
   １個含む水酸基２個またはそれ以上を有するポリオール
   との部分エステル および／または I ）分子中に炭素原子２〜２２個を含む脂肪族、脂環
   式および／または芳香族ジカルボン酸、II）分子中に水
   酸基２〜６個を含む脂肪族ポリオール、 III）分子中に炭素原子１２〜３４個を含む脂肪族モノ
   カルボン酸 を成分 I 、IIおよびIIIの相互モル比がほぼ ｎ−１：ｎ：ｎｍ−２（ｎ−１） ［式中、ｎは２〜１１の整数、ｍはポリオールの水酸基
   の数を表す。］ になるように含む複合エステルを要すれば含有し、カル
   シウム塩対部分エステルおよび／または複合エステルの
   重量比が１：４まで、特に１：０．５〜１：４であるカ
   ルシウム／亜鉛系で安定化された透明または無色明澄な
   ポリ塩化ビニル成形材料の製造方法。 ７、ｅ）メタクリレート系流動促進剤０．５〜２．０重
   量部、特に０．８〜１．５重量部、 ｆ）メタクリレート／ブタジエン／スチレンコポリマー
   系耐衝撃性改質剤０〜１５重量部、 ｇ）代表的な共安定剤０．１〜０．５重量部および／ま
   たは ｈ）酸化ポリエチレン０〜０．３重量部 を要すれば配合する請求項６記載の方法。