JPH01313408A

JPH01313408A - 相乗的抗菌性組成物

Info

Publication number: JPH01313408A
Application number: JP1106096A
Authority: JP
Inventors: Lynne M B Blank; リン　マリー　ブレム　ブランク
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1988-04-28
Filing date: 1989-04-27
Publication date: 1989-12-18
Anticipated expiration: 2010-02-01
Also published as: DE68913792D1; AU624134B2; EP0339957A2; KR970009884B1; KR900015720A; US4847088A; EP0339957A3; DE68913792T2; AU3373689A; EP0339957B1; JPH078767B2; CA1324955C

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、抗菌剤、および相乗効果を有する組成物を提
供するため酸と一緒のそれの利用に関する。より詳しく
は、本発明は、第四アンモニウム化合物および酸、例え
ばホウ酸、クエン酸およびリンゴ酸、の形態における相
乗的抗菌性組成物を提供する。

〔従来の技術およびその課題〕

抗菌剤は、生成物、材料および系の微生物汚染および悪
化を防くために使われる化学組成物である。抗菌剤およ
び組成物の特定の適用範囲は、例えば、化粧品、消毒剤
、衛生化剤、食品、動物飼料、冷却水、金工液、病院お
よび医学利用、プラスチ・７りおよび樹脂、石油、パル
プおよび紙、布、ラテックス、接着剤、なめし革および
皮革、並びに塗料用スラリーである。抗菌・剤および組
成物の種々のカテゴリーのうち、第四アンモニウム化合
物は、利用において薬の最も大きなりラスのうちの１つ
である。低濃度では、第四アンモニウムタイプの抗菌剤
は、静菌性、静真菌性、静藻性、静胞子性および抗結核
性である。中濃度では、それらは殺菌性、殺真菌性、殺
藻性、および親油性ウィルスに対して殺ウイルス性であ
る。第四アンモニウム塩化合物を含むシリコンは周知で
ある。新規であり且つ従来技術において教示されると思
われないものは、相乗的に微生物を殺すために本発明の
特定のシランと酸とを組合せる概念である。

本発明によれば、第四アンモニウム化合物を含むシリコ
ンの抗菌性は、該抗菌剤と酸とを混合し、生成物、材料
および系の微生物汚染および悪化を防ぐことにおいて相
乗的に作用する組成物を提供することにより、改善され
得るということが発見された。例えば、３−（トリメト
キシシリル）プロピルジメチルオクタデシルアンモニウ
ムクロライドは効果的な抗菌剤であり、ここで該活性成
分は水中で加水分解し、そしてそれと接触する支持体と
反応する。この支持体は、非滲出性のブロードなスペク
トルの抗菌活性を表わす。抗菌性組成物中に酸を含める
ことにより、この特定の第四アンモニウム化合物のその
ような活性が混合真菌培養物に対して実質的に増加した
。その場合、酸または第四アンモニウム化合物だけでは
どちらも効果的でなかった。故に、本発明中に示される
組成物は、現存の抗菌性処理剤を上回る利点を有し、そ
してそれらを上回る改善された結果を提供する。

何故なら、本明細書中に開示される酸と抗菌剤との組み
合せは、個々の成分のどちらかを別々に使用する時より
も優れた結果を提供するからである。

従って、従来技術の欠点は、改良された抗菌剤が提供さ
れる本発明によって克服される。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、次の（ａ）と（ｂ）とを組み合わせることに
より形成される相乗的抗菌性組成物に関する。

（ａ）次の一般式のシラン：Ｙ：＋５ｉＲＮ”Ｒ’　Ｒ”　Ｒ”’　Ｘ−（上式中、
Ｙは有機基または加水分解基を示し、Ｒは１〜６個の炭
素原子を有する二価の炭化水素基を示し、Ｒ’、Ｒ”お
よびＲ″′は、独立的に、１〜１８個の炭素原子を含む
飽和または不飽和炭化水素基、あるいは炭素、水素およ
び酸素；炭素、水素および硫黄；または、炭素、水素お
よび窒素；から成る飽和もしくは不飽和有機基を示し、
そしてＸはアニオンを示す）；（ｂ）酢酸、アジピン酸、アニス酸、安息香酸、ホウ酸
、酪酸、カプリン酸、シトラコン酸、クエン酸、クレソ
チン酸、エライジン酸、ギ酸、フマル酸、没食子酸、グ
ルタル酸、グリコール酸、乳酸、ラウリン酸、レブリン
酸、マレイン酸、リンゴ酸、マロン酸、オレイン酸、シ
ュウ酸、パルミチン酸、フタル酸、プロピオン酸、ピル
ビン酸、サリチル酸、ステアリン酸、コハク酸、タンニ
ン酸および酒石酸から成る群から選択された酸；ここで
、（ａ）対（ｂ）のモル比は約１：１〜約１：１０であ
る。

好ましい酸は、クエン酸、ホウ酸およびリンゴ酸であり
、そして（ａ）対（ｂ）の最も望ましいモル比は、好ま
しくは約１．５である。前記シランは、より・特定的に
は次の式により表わされる：ＹｉＳｉ　（ＣＨＩ）　−
Ｎ　’　（Ｃｌｈ）　ｔ　（ＣＨ２）　１ｌＣＨ３Ｘ−
上式中、Ｙは有機基または加水分解基を示し、Ｘは酸ア
ニオンを示し、ここでｍ＋ｎは１６〜２３であり、ｍは
１〜１１であり、そしてｎは９〜１７である。特定のシ
ランは、例えば、（ＣＨｓＯ）　ｔｓｉ　（ＣＨＩ２）　３Ｎ“（Ｃｌｌ
ｉ）　ｚｃ＋　ＩＩＩ：１７ｃ　ｉｌ　−および（ＣＨ３０）　３ｓｉ　（ＣＨｚ）　Ｊ’　（Ｃ＋。Ｈ
ｚ’＋）　ｚ　（ＣＨ３）Ｃ１−である。

本発明はまた、上に示された一般式のシランと前に挙げ
られた群の酸とを組合せることにより形成された相乗的
抗菌性組成物の有効量で支持体を処理することにより、
該支持体上の潜在的に破壊性の微生物の繁殖を抑制する
方法に関する。該支持体は、好ましくは紙である。

本発明は更に、上に示された一般式のシランと上記に挙
げられた群の酸とを組合せることにより形成された相乗
的抗菌性組成物の有効量で該支持体を処理することによ
り、該支持体上の潜在的破壊性微生物の繁殖を抑制する
表面を有する、セルロース系繊維支持体に関する。

従って、本発明の目的は、シランおよび酸を含む相乗的
抗菌剤を使用する、組成物、処理方法および製品を提供
することである。

本発明の目的は、例えば、３−（＋−リメトキシシリル
）プロピルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライ
ドのようなシラン並びにクエン酸、ホウ酸およびリンゴ
酸のうちの１つのような酸を含む相乗的抗菌剤を使用す
る、組成物、処理方法および製品を提供することでもあ
る。

本発明のこれらおよび他の特徴、目的および利点は、次
の発明の詳細な説明により明らかになるであろう。

〔具体的な説明〕

本発明の概念を例証するために、下記に記載されるよう
なテストを実施した。本発明の理解を容易にするために
、このテストの結果をデータの表にして示す。様々な試
料を調製し、そのうちの幾つかは対照試料として働き、
一方他のものは、データがより理解されるように選択さ
れた種々の組成の成分を含む。

例えば、第１表においては、示された成分を特定の量に
おいて含む４つの試料が調製された。本発明の酸成分を
含む唯一の試料は、試料Ｎ０１４であった。これら４つ
の試料を、真菌類の繁茂の防止について、対照試料に加
えであるものを他のものに対してテストした。その結果
並びに種々の試料間の比較は、第■表において見ること
ができる。

第■表は、０％の真菌類繁茂を提供する唯一の試料が試
料Ｎｏ、４（これは第１表中の同じ番号の試料と等価で
ある）であり、本発明の酸含有組成物であることを示す
。従って、表中“Ｂ”で示される第四アンモニウム化合
物に加えて、例えば、クエン酸の包含は、酸成分のみま
たは別々に使用した時の抗菌性第四アンモニウム化合物
のどちらにおいても得ることのできない結果をもたらす
。例えば、第１表中の試料Ｎ０８２において別々に使用
すると、第四アンモニウム化合物“Ｂ”は、第「表に示
されるように３０％の真菌類繁茂を許容した。

環状の抗菌性第四化合物の３−（１−ＩＪメトキシシリ
ル）プロピルオクタデシルジメチルアンモニウムクロラ
イドおよび３−クロロプロピルトリメトキシシランをメ
タノール中に含む試料陥、１は、酸含有試料Ｎ０．４は
ど効果的でなく、７５％の真菌類繁茂を許容した。抗菌
性化合物“Ｂ”を別の第四アンモニウム塩＾ＲＱＵＡＤ
ＯＴ２（Ａｒｍｏｕｒ　ｌ１ｅｓｓ　Ｃｈｅｍｉｃａ１
社製）と組合せた試料Ｎｏ、　３における２つの抗菌剤
の混合物は、７５％の真菌類繁茂を許容し、試料　　゛
　・Ｎｏ、　４はこれよりもより性能がすぐれていた。

第■表中のブランク対照試料は効果がなく、１００％の
真菌類繁茂を許容した。

得られそして第１表および第■表に示されたデータを考
慮して、クエン酸およびホウ酸の試料を用いて付加的な
テストを行い、第■表の結果を確証した。従って、第■
表において、様々な試料を調製し、そして２〜３週間に
渡って真菌類繁茂の防止について試験した。抗菌性化合
物“Ｂ　ＩＩを含むクエン酸およびホウ酸組成物は、第
四アンモニウム塩化合物“Ｂ“を個別的に使用する場合
と同様、この酸を単独で使用する場合よりも、より優れ
ていることが第■表から理解できる。従って、化合物“
Ｂ”とクエン酸またはホウ酸との混合物を用いると、２
週間に渡って全く真菌類繁茂がなった。３週間を超える
と、化合物“°Ｂ゛とクエン酸との混合物よりも化合物
“°Ｂ゛とホウ酸との混合物の方が２０％優れていた。

本発明の化合物の耐久性および実用性を証明するために
は、ブロモフェノールブルーの水性ナトリウム塩のアニ
オンが、支持体上に存在する間に本発明の重合シランの
カチオンと複合体形成することができることに注目すべ
きであろう。沈水に対して本質的に青色の複合体は、支
持体上のカチオンの存在を定性的に示し、従って与えら
れた支持体上の抗菌剤の程度を示す。色の標準に対する
残存の青色の強度の比較は、処理が適切に行われている
かどうかを決定するためのチエツクとして利用される。

該方法は、蒸留水中ブロモフェノールブルーの０．０２
〜０．０４重量％溶液を調製することを含んで成る。こ
の溶液を、溶液１００ミリリットル当り数滴の飽和Ｎａ
ｔＣＯ３溶液を使ってアルカリ性にする。この溶液２〜
３滴を処理された支持体上に注ぎ、そして２分間放置し
ておく。次いで支持体を多量の水道水で洗い、そして青
い色素について支持体を観察し、これを色の標準と比較
する。

分光光度定量には、次のテストが使われる。

ブロモフェノールのナトリウム塩を、処理された支持体
上のカチオンと複合体形成させることにより標準液から
なくす。ブロモフェノールブルー濃度の変化を分光光度
的にまたは色の標準との比較により測定し、それにより
カチオン性シランによる支持体の処理のレベルが測定可
能である。

この方法は、蒸留水中にブロモフェノールブルーの０．
０２重量％の標準液を調製することを含んで成る。ブロ
モフェノールブルー溶液１００ミリリンドル当り数滴の
飽和Ｎａ２ＣＯ３溶液でアルカリ性にする。この溶液の
色は紫である。

ブランク溶液は、次の方法により、５８９ｎｍにセ（Ｉ
８）ツトされた分光光度計を使って１ｃセルにおいて測定し
た時に１０〜１２％の透過率を与えるように調整される
。

容器の３／４を蒸留水で満たし、そして蒸留水５０ｄご
とに２　ｍｌの０６０２％標準ブロモフェノールブルー
溶液を添加する。水５０ｍ！ごとに０．５戚の１％Ｔｒ
ｉｔｏｎＯＸ−１００界面活性剤（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　
ｌ１ａａｓ。

フィラデルフィア、ペンシルバニア、ｌｌ５Ａにより製
造）の水溶液を添加する。混合し、そして分光光度計を
使って最大吸光度を測定する。蒸留水で上限のゼロを１
００％透過度に調整する。セツティングした最大吸光度
で、使用するブロモフェノールブルー溶液の透過率をチ
エツクする。必要であれば水またはブロモフェノールブ
ルー標準液でブランク溶液を１０〜１２％の透過率に調
整する。

処理された支持体試料を、該試料およびテスト溶液の実
質的撹拌のために十分大きなフラスコ中に０．５ｇの支
持体標準を入れることによりテストする。使用する溶液
５０ｍ２を添加する。リスト作動振とう機上で２０分間
撹拌する。テストキューベットをテスト溶液で満たす。

粒状物質があれば遠心する。上で設定した波長での透過
率％を測定する。その透過度を、既知の濃度のカチオン
性シランの幾つかの支持体試料を調整することにより作
成した標準曲線に対して比較する。例えば既知の量、例
えば、０％、０．２５％、　０．５０％、　０．７５％
および１％にてカチオン性シランを含む試料を分光光度
的に読み取り、そして曲線をプロットする。

第■表および第■表のデータは、次の方法を使って得ら
れた。

処理された表面の抗菌活性は、０．７５ｇに量った試料
を７５０，０００〜１　、５００　、０００カウントの
肺炎桿菌（ｌ仙ｊ囮孤Ｊｎｅｕｍｏｎｉａｅ）懸濁液中
で１時１１つ接触時間の開拡とうすることにより評価さ
れた。

ゼロ接触時間のカウントを測定するのに使用する方法は
、各試料について２つの２５０　ｄのねじ込みキャップ
付アーレンマイヤーフラスコを使うことによって行われ
た。各フラスコに７０ｍ１の無菌緩衝液を入れた。各フ
ラスコ」に無菌状態で５　ｍｌの該有機体を接種した。

そのフラスコのキャップを締め、そしてリス１ル作動振
とう機上に置いた。それらを最大スピードで１分間振と
うした。各フラスコをゼロ接触時間であるとみなし、そ
して９　ｍｌの無菌緩衝液を含む別々の試験管に各溶液
１　ｒｒｄｌを移すことにより即座にサブサンプリング
した。各試験管を渦動ミキサーで撹拌し、次いで各溶液
１ｍ１ｌを、９　ｍｌの無菌緩衝液を含む第二の試験管
に移した。次に、試験管を撹拌後、各試験管の１　ｍＲ
を別々の無菌ペトリ皿に移した。全く同じものＶ調製し
た。１７ｍｆの溶解した（４２°Ｃ））リプトングルコ
ース抽出物寒天を各皿に添加した。この皿を１０回時計
回りにそして１０回反時計回りに回転させた。次いで、
これらを３７℃にて２４〜３６時間インキュベートした
。コロニーをカウントし、３００カウントと３０００カ
ウントとの間のものを重要とみなした。二重反復試゛料
を平均化した。１時間後にバクテリアのカウントでカウ
ントを測定するのに使用する方法は、ゼロ接触時間でカ
ウントを測定するのに使ったものと本質的に同じであっ
た。

唯一の相違は、プレートする注入量が１０°および１０
−１希釈並びに１０−２希釈にて行われたことであった
。°′減少率°”は次の式により計算された。

Ｂ十〇 □　−Ａ　　１００上式中、Ａは、処理された支持体を含むフラスコについ
てのミリリットル当りのカウントであり：Ｂは、処理さ
れた支持体の添加前の“Ａ゛を測定するのに使われるフ
ラスコについてのミリリットル当りのゼロ接触時間のカ
ウントであり；そしてＣは、未処理の対照支持体につい
てのミリリットル当りのゼロ接触時間のカウントである
。

第−一一土一一一表Ａ−環状第四アンモニウム塩Ｂ　＝　（ＣＩ＋３０）　：＋Ｓｉ　（ＣＨ２）　３Ｎ
”　（ＣＨｔ）　２ＣＩ　＋＋Ｈ：＋＋Ｃｊ２−Ｃ−八
ＲＱＵＡＩＩＯＴ２　　（Ａｒｍｏｕｒ　　ｌ１ｅｓｓ
　　Ｃｈｅｍｉｃａ１社の第四アンモニウム塩）部ニー　ｎ−一二表試　　　料　　　　　　　真菌類（％繁茂）対　　　　
照　　　　　　　　　　　　　１００口」酸　　　酸（ｇ）　　水（ｇ）　　Ｂ　（ｇ）クエン酸
　　　　　１１　　　　　５５０　　　　５．５クエン
酸　　　　　１１　　　　　５３９　　　　−ホウ酸　
　　　　１１　　　　５５０　　　　５．５ホウ酸　　
　　　１１　　　　５３９　　　　−第一一」Ｌ−一衷本発明において有用なシランはまた、次の一般式を有す
る。

（ＲＯ）　３−５ｉＲ″Ｎ■Ｒ”’　Ｒ””　ＲｖＸｅ
■ ＲＪ　　　　　　　　　　　　　および（ＲＯ）ｚ−、
ＳｉＲ’　Ｎ■Ｐｈ　　　Ｘ”Ｉ総称的に、これらの物質はシランの第四アンモニウム塩
であることに注目すべきである。本発明の範囲内に含ま
れるシランの大部分は既知のシランであり、そしてその
ようなシランを開示している参考文献は多数ある。その
ような引例の１つ、１９８１年３月３１日にＪａｍｅｓ
　ＲｏＭａｌｅｋおよびＪｏｈｎ　Ｌ。

５ｐｅｉｅｒに発行された米国特許第４，２５９，１０
３号は、ある種の物質の表面を抗菌性にするためそのよ
うなシランの利用を論じている。Ｃｈａｒｌｅｓ＾、に
発行されたカナダ特許第１，０１０，７８２号は、抗菌
性効果を与えるために塗料等において利用されるある種
のシランで処理された充填剤（ｆｉｌｌｅｒ）の利用を
示している。

多数の他の刊行物が、そのようなシランを開示しており
、即ち、特に、＾、Ｊ、ＴｓｑｕｉＬｈ、　Ｅ、Ａ、Ａ
ｂｂｏＬｔおよびＰ、八、Ｗａｌｔｅｒｓ＋　Ａｐｐｌ
ｉｅｄ　Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ＋　１９７２年１２
月、第８５９−８６３頁ｉ　Ｐ、Ａ、Ｗａｌｔ１３ｒＳ
＋　Ｅ、＾、ＡｂｂｏＬｔおよび八、Ｊ、　ｌ５ｑｕｉ
ｔｈ、八ｐｐｌｉｅｄ　Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ＋　
２５＋Ｎα２．第２５３−２５６頁、１９７３年２月；
並びにＥ、Ａ。

ＡｂｂｏｔｔおよびＡ、Ｊ、ｌ５ｑｕｉｔｈ、　１９７
４年２月２６日発行の米国特許第３，７９４，７３６号
、１９８３年９月２７日発行の米国特許第４，４０６．
８９２号を参照のこと。

本発明のために、該シランはそのままで（ｎｅａ　ｔ）
または溶剤もしくは水性−溶剤溶液において使用され得
る。該シランをそのまま使用する時、好ましくは少量の
水が存在する索において独創的工程が実施される。少量
の水を有する系を存在させることが不可能である場合、
水溶性または水分散性の低分子量の該シラン水解物を使
用してもよい。

重要なのは、製品の一部分として該シランによりもたら
されるあらゆる効果の耐久性が、該シラン分子がある程
度表面と反応することを要求する、という事実である。

最も反応性の種は、該シランに関する限りでは、＝ｓｉ
ｏｎであり、これはシラン上に存在するアルコキシ基の
加水分解により形成される。：５ｉＯＨ基は、該表面と
反応しそして該シランを該表面に結合させやすい。表面
組織への結合の主要な様式がたとえ前記のルートによる
ものだとしても、ケイ素原子上のアルコキシ基も、それ
ら自身の能力で表面への結合にあずかるだろうと思われ
る。

本発明にとって好ましいものは、少量の水を含んでいる
反応性の表面である。“反応性”°とは、該表面が、本
発明のシランの加水分解により生ずる幾つかのシラノー
ルと反応するであろう幾つかの基を含まなければならな
いことを意味する。

本発明のシランの中のＲは、１〜４個の炭素原子を含む
アルキル基である。従って、本発明においてＲとして有
用なものは、メチル、エチル、プロピルおよびブチル基
である。上記の一般式の中のＲＯはＲであることもでき
る。Ｒはまた水素原子であることができ、この時シラノ
ール型、既ち水解物を示す。ａの値は０，１または２で
あり、そしてＲ′はメチルまたはエチル基である。

本発明のためのＲｒｒは、１〜４個の炭素原子を有する
アルキレンである。従って、ＲＩｌは、メチレン、エチ
レン、プロピレンおよびブチレンといったアルキレン基
であることができる。Ｒｒｒｒ。

ＲｍｒおよびＲｖは、それぞれ独立的に、１〜１８個の
炭素原子を有するアルキル基、　ＣＨｚＣＪｓ　　、。

Ｃ）ＩｚＣＩ（Ｊｌｌ　、　　ＣＨｚＯＨおよび−（Ｃ
１ｈ）、ＮＨＣ（０）Ｒｖｉから成る群から選択される
。Ｘは２〜１０の整数であり、そしてＲｖ“は１〜１２
個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基である。

Ｘは塩化物イオン、臭素イオン、フッ化物イオン、ヨウ
化物イオン、酢酸イオンまたはトシルイオンである。ｐ
ｈはフェニルである。

本発明にとって好ましいのは、次の一般式のシランであ
る。

（ＲＯ）　ｚ−ｍｓｉＲ”　ＮＯＲ”’　Ｒ””ＲｖＸ
”Ｒ，１上式中、Ｒはメチルまたはエチルであり；ａは０゜１ま
たは２の数値を有し；Ｒ′はプロピレンであり、　ＲＪ
ｌｌはメチルまたはエチルであり、　ＲｎｏおよびＲｖ
は、１〜１８個の炭素原子を含むアルキル基から選択さ
れ、ただしそのような基の少なくとも１つは８よりも大
きい数の炭素原子を有し；そしてＸはクロライド、アセ
テートまたはトシレートである。

本発明にとって最も好ましいのは、次の式を有するシラ
ンである。

（ＣＩｈＯ）　ｓｓｉ　（Ｃ１ｌｚ’）　Ｊ■（ＣＦＩ
３）ｚｃ＋ｅＬ７ｃ’ｊ２ｅオＪ１．ヒ（ＣＨ３０）　
ｉｓ＋　（ＣＨ２）　ｓＮ■ＣＨ３（Ｃ＋ｏｌ１ｇ＋）
ｚｃｆ　ｅ上に示したように、これらのシランの大部分
は文献から知られており、そしてそれらの調製方法も同
様に知られている。特に、例えば１９８１年８月４日に
発行された米国特許第４，２８２，３６６号；　１９８
３年７月１９日に発行された米国特許第４，３９４．３
７８号１および１９７２年５月９日に発行された米国特
許第３．６６１，９６３号を参照のこと。

本発明の範囲内の特定のシランは、次の式により表わさ
れる：（ＣＨ２Ｏ）　ｓｓｉ　（ＣＬ）　ｓＮ”　（ＣＨ３）
　ｚＣ＋　Ｉｌ（３７ＣＩｌ、−。

（ＣＨＪ）　ｉｓｉ　（ＣＨｚ）　Ｊ”（ＣＨ＋）　ｚ
ｃ＋　ｅｌｌａＪｒ−。

（ＣＩｌｚＯ）ｔＳｉ（Ｃ１１ｇ）：＋Ｎ”（Ｃ＋ｏｌ
ｌｚ＋）ｔＣＨ＋Ｃｆｆ１−　。

（ＣＨｚＯ）　３ｓｉ　（Ｃｌｈ）　：ｌＮ″″（Ｃ＋
ｏｌｌｚ＋）ｚＣＨＪｒ−。

（Ｃ１１３０）　３ｓｉ　（Ｃｔｌ□）Ｊ”（ＣＨＩ３
）＋Ｃｊ！　−。

（ＣＨ３０）　ｘＳｉＣＨｚＣＨｚＣｌｌｚＰ　”　（
Ｃ６Ｈ５）　ＩＣＥ　−。

（ＣＨ３０）ｚＳｉＣＨｚＣｌｌｚＣＨｚＰ”（Ｃ，Ｈ
ｓ）３Ｂｒ　−。

（ＣＩＩｆｆＯ）　ｚｓｉｃＨｚｃｌｌ□ＣＨｚＰ”（
Ｃ１ｌ＋）ｆｆｃ！！、−。

（ＣＨ３０）　３ＳｉＣＨ２ＣＨｇＣ１Ｉ□Ｐ”　（Ｃ
６１１＋　ｔ）　、ＩＣ１−。

（Ｃｌｌ＋）　３ｓｉ　（Ｃ１１２）　３Ｎ’　（ＣＨ
Ｉ３）　ｚｃ＋□１１□、ＣＺ−。

（ＣＨ３）　ｚｓｉ　（ＣＨＩ）　３Ｎ”　（Ｃ＋　ｏ
ｌｌｚ＋）ｚｃＨｉｃ　ｌ　−。

（ＣＨ３）５ｓｉ（ＣＨｚ）３Ｎ”（ＣＨ３）２Ｃ１［
１Ｌ７ｃｌ−。

（ＣＩ＋３０）　ｚｓｉ　（Ｃｌｌ□）ａＮ”　（Ｃ１
ｌｉ）　ｚｃｄｌ、ｃ　Ｉ！、−。

（Ｃ２１１ＳＯ）　、Ｓｉ　（Ｃ１ｌ□）Ｊ”（ＣＨ３
）ｚＣ＋ｓＨ３，ｃｌ、−。

（ＣＨ３０）３Ｓｉ（ＣＨ□）Ｊ’（ＣＨ：＋）ｚｃＨ
ｚｃＪｓｃｌ−。

（ＣＩ＋３０）　ｚｓｉ　（Ｃ１ｌ□）ｆｆＮ”（Ｃ）
１３）　ｚｃＩＩｚｃＩＩｚＯＨｃ　ｆ　−。

（１１０）　ｚｓｉ　（Ｃ１ｌｚ）　Ｊ”ＰｈＣｌ　−
。

（Ｃｌｌ：＋Ｏ）　３Ｓｌ　（Ｃｌｌ□）、Ｎ”ＰｈＣ
ｆ−。

（ＣＨ３０）　３ｓｉ　（ＣＨｚ）　：＋Ｎ”″（ＣＨ
ｌ）　２　（ＣＨ２）　３ＮｌｌＣ（０）　（ＣＦ、）
　６ＣＦ３Ｃｆｆｉ　−。

（ＣＩ＋３０）　３Ｓｉ　（ＣＨｚ）　：＋Ｎ　’　（
Ｃ２Ｈ５）　３ｃ　１．−。

キャリヤーは、活性抗菌剤の、ゲル、粉末、クリームお
よびローション、エマルション、ミクロエマルション並
びに溶剤溶液として使用され得ることに注目すべきであ
る。処理できる表面は、カーペット；布、例えばソック
ス、衣料、くつの内側のライナー、タオル、寝具、椅子
張り、カーテンおよびドラベリー；並びに硬質表面、例
えば壁、テーブル、天井および室内装備品を包含する。

本発明の処理された支持体は一般的適用のものである一
方で、食物と共に使用される紙の調製において特に有用
である。従って、処理された紙および支持体は、牛乳の
容器およびカートン、果物および野菜のための現地輸送
容器、厚紙の果物容器、消費者の食物容器および包装、
果物、野菜および内用の包装紙、並びに石鹸用の包装材
料として有用である。

本発明の本質的な特徴および概念から実質的に逸脱する
ことなしに、本明細書中に記載の構造、化合物、組成物
および方法において多くの変更および改良を行い得るこ
とは、上記から明らかであろう。従って、本明細書中に
記載の発明の形式は、模範的なものであり、本発明の範
囲に関する限定とみなしてはならない。

Claims

【特許請求の範囲】１、（ａ）次の一般式のシラン：Ｙ＿３ＳｉＲＮ＾＋Ｒ′Ｒ″Ｒ′″Ｘ＾− （上式中、Ｙは有機基または加水分解基を示し、Ｒは１
〜６個の炭素原子を有する二価の炭化水素基を示し、Ｒ
′、Ｒ″およびＲ′″は、独立的に、１〜１８個の炭素
原子を含む飽和または不飽和炭化水素基、あるいは、炭
素、水素および酸素；炭素、水素および硫黄；または、
炭素、水素および窒素；から成る飽和もしくは不飽和有
機基を示し、そしてＸはアニオンを示す）；並びに（ｂ）酢酸、アジピン酸、アニス酸、安息香酸、ホウ酸
、酪酸、カプリン酸、シトラコン酸、クエン酸、クレソ
チン酸、エライジン酸、ギ酸、フマル酸、没食子酸、グ
ルタル酸、グリコール酸、乳酸、ラウリン酸、レブリン
酸、マレイン酸、リンゴ酸、マロン酸、オレイン酸、シ
ュウ酸、パルミチン酸、フタル酸、プロピオン酸、ピル
ビン酸、サリチル酸、ステアリン酸、コハク酸、タンニ
ン酸および酒石酸から成る群から選択された酸；を含ん
で成り、ここで（ａ）対（ｂ）のモル比が約１：１〜約
１０：１である、相乗的抗菌性組成物。２、（ａ）次の一般式のシラン：Ｙ＿３ＳｉＲＮ＾＋Ｒ′Ｒ″Ｒ′″Ｘ＾− （上式中、Ｙは有機基または加水分解基を示し、Ｒは１
〜６個の炭素原子を有する二価の炭化水素基を示し、Ｒ
′、Ｒ″およびＲ′″は、独立的に、１〜１８個の炭素
原子を含む飽和または不飽和炭化水素基、あるいは、炭
素、水素および酸素；炭素、水素および硫黄；または、
炭素、水素および窒素；から成る飽和もしくは不飽和有
機基を示し、そしてＸはアニオンを示す）；並びに（ｂ）酢酸、アジピン酸、アニス酸、安息香酸、ホウ酸
、酪酸、カプリン酸、シトラコン酸、クエン酸、クレソ
チン酸、エライジン酸、ギ酸、フマル酸、没食子酸、グ
ルタル酸、グリコール酸、乳酸、ラウリン酸、レブリン
酸、マレイン酸、リンゴ酸、マロン酸、オレイン酸、シ
ュウ酸、パルミチン酸、フタル酸、プロピオン酸、ピル
ビン酸、サリチル酸、ステアリン酸、コハク酸、タンニ
ン酸および酒石酸から成る群から選択された酸；を含ん
で成る、相乗的抗菌性組成物。３、支持体上の潜在的に破壊性の微生物の増殖を抑制す
る方法であって、（ａ）次の一般式のシラン：Ｙ＿３ＳｉＲＮ＾＋Ｒ′Ｒ″Ｒ′″Ｘ＾− （上式中、Ｙは有機基または加水分解基を示し、Ｒは１
〜６個の炭素原子を有する二価の炭化水素基を示し、Ｒ
′、Ｒ″およびＲ′″は、独立的に、１〜１８個の炭素
原子を含む飽和または不飽和炭化水素基、あるいは、炭
素、水素および酸素；炭素、水素および硫黄；または、
炭素、水素および窒素；から成る飽和もしくは不飽和有
機基を示し、そしてＸはアニオンを示す）；と（ｂ）酢酸、アジピン酸、アニス酸、安息香酸、ホウ酸
、酪酸、カプリン酸、シトラコン酸、クエン酸、クレソ
チン酸、エライジン酸、ギ酸、フマル酸、没食子酸、グ
ルタル酸、グリコール酸、乳酸、ラウリン酸、レブリン
酸、マレイン酸、リンゴ酸、マロン酸、オレイン酸、シ
ュウ酸、パルミチン酸、フタル酸、プロピオン酸、ピル
ビン酸、サリチル酸、ステアリン酸、コハク酸、タンニ
ン酸および酒石酸から成る群から選択された酸；とを組
み合わせることにより形成された相乗的抗菌性組成物の
有効量で前記支持体を処理することを含んで成る方法。４、支持体上に存在する潜在的に破壊性の微生物の増殖
を抑制する表面を有するセルロース系繊維支持体であり
、該表面は、（ａ）次の一般式のシラン：Ｙ＿３ＳｉＲＮ＾＋Ｒ′Ｒ″Ｒ′″Ｘ＾− （上式中、Ｙは有機基または加水分解基を示し、Ｒは１
〜６個の炭素原子を有する二価の炭化水素基を示し、Ｒ
′、Ｒ″およびＲ′″は、独立的に、１〜１８個の炭素
原子を含む飽和または不飽和炭化水素基、あるいは、炭
素、水素および酸素；炭素、水素および硫黄；または、
炭素、水素および窒素；から成る飽和もしくは不飽和有
機基を示し、そしてＸはアニオンを示す）；並びに（ｂ）酢酸、アジピン酸、アニス酸、安息香酸、ホウ酸
、酪酸、カプリン酸、シトラコン酸、クエン酸、クレソ
チン酸、エライジン酸、ギ酸、フマル酸、没食子酸、グ
ルタル酸、グリコール酸、乳酸、ラウリン酸、レブリン
酸、マレイン酸、リンゴ酸、マロン酸、オレイン酸、シ
ュウ酸、パルミチン酸、フタル酸、プロピオン酸、ピル
ビン酸、サリチル酸、ステアリン酸、コハク酸、タンニ
ン酸および酒石酸から成る群から選択された酸；を含ん
で成る相乗的抗菌性組成物の有効量で前記支持体を処理
することにより形成される、前記セルロース系繊維支持
体。５、（ａ）次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここで、各式において、Ｒは１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基または水素原子であり；ａは０、１また
は２の値であり；Ｒ′はメチルまたはエチル基であり；
Ｒ″は１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基であり
；Ｒ′″、Ｒ″″およびＲ＾ｖは、それぞれ独立的に、
１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、−ＣＨ＿２
Ｃ＿６Ｈ＿５、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＨ＿２Ｏ
Ｈおよび−（ＣＨ＿２）＿ｘＮＨＣ（Ｏ）Ｒ＾ｖ＾ｉか
ら成る群から選択され、ここでｘは２〜１０個の数値を
有しそしてＲ＾ｖ＾ｉは１〜１２個の炭素原子を有する
ペルフルオロアルキル基であり；Ｘはクロライド、ブロ
マイド、フルオライド、ヨージド、アセテートまたはト
シレートであり；そしてＰｈはフェニルである〕から成
る群から選択された一般式を有する有機シラン；（ｂ）酢酸、アジピン酸、アニス酸、安息香酸、ホウ酸
、酪酸、カプリン酸、シトラコン酸、クエン酸、クレソ
チン酸、エライジン酸、ギ酸、フマル酸、没食子酸、グ
ルタル酸、グリコール酸、乳酸、ラウリン酸、レブリン
酸、マレイン酸、リンゴ酸、マロン酸、オレイン酸、シ
ュウ酸、パルミチン酸、フタル酸、プロピオン酸、ピル
ビン酸、サリチル酸、ステアリン酸、コハク酸、タンニ
ン酸および酒石酸から成る群から選択された酸；を含ん
で成り、ここで（ａ）対（ｂ）のモル比が約１：１〜約
１：１０である、相乗的抗菌性組成物。６、（ａ）次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼ および ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ここで、各式において、Ｒは１〜４個の炭素原子を有
するアルキル基または水素原子であり；ａは０、１また
は２の数値を有し；Ｒ′はメチルまたはエチル基であり
；Ｒ″は１〜４個の炭素原子を有するアルキレン基であ
り；Ｒ′″、Ｒ″″およびＲ＾ｖは、それぞれ独立的に
、１〜１８個の炭素原子を有するアルキル基、−ＣＨ＿
２Ｃ＿６Ｈ＿５、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＨ＿２
ＯＨおよび−（ＣＨ＿２）＿ｘＮＨＣ（Ｏ）Ｒ＾ｖ＾ｉ
から成る群から選択され、ここでｘは２〜１０個の数値
を有しそしてＲ＾ｖ＾ｉは１〜１２個の炭素原子を有す
るペルフルオロアルキル基であり；Ｘはクロライド、ブ
ロマイド、フルオライド、ヨージド、アセテートまたは
トシレートであり：そしてＰｈはフェニルである〕から
成る群から選択された一般式を有する有機シラン；（ｂ）酢酸、アジピン酸、アニス酸、安息香酸、ホウ酸
、酪酸、カプリン酸、シトラコン酸、クエン酸、クレソ
チン酸、エライジン酸、ギ酸、フマル酸、没食子酸、グ
ルタル酸、グリコール酸、乳酸、ラウリン酸、レブリン
酸、マレイン酸、リンゴ酸、マロン酸、オレイン酸、シ
ュウ酸、パルミチン酸、フタル酸、プロピオン酸、ピル
ビン酸、サリチル酸、ステアリン酸、コハク酸、タンニ
ン酸および酒石酸から成る群から選択された酸；を含ん
で成り、ここで（ａ）対（ｂ）のモル比が約１：１〜約
１：１０である、相乗的抗菌性組成物。