JPS61148285A - 固体材料処理剤組成物 - Google Patents

固体材料処理剤組成物

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JPS61148285A
JPS61148285A JP59271346A JP27134684A JPS61148285A JP S61148285 A JPS61148285 A JP S61148285A JP 59271346 A JP59271346 A JP 59271346A JP 27134684 A JP27134684 A JP 27134684A JP S61148285 A JPS61148285 A JP S61148285A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は1.固体材料処理剤に関する。更に詳しくは、
固体材料に耐久力のある親水性、帯電防止性および抗菌
性を付与する固体材料処理剤組成物に関する。
〔従来技術およびその問題点〕
大気中に存在するクロカビ、アオカビ、コウジカビ、ク
モノスカビのようなカビ類あるいは白鮮菌、大腸菌、黄
色ブドウ球菌、コリネバクテリウム菌、ダラム陰性棹状
菌、バチルス属、棹菌属、球菌属等の細菌類は、靴、靴
下、肌着、カジュアルウエア類や寝装用のシーツ、カバ
ー類、航空機、船舶、車輌等の内装材などにおいては、
これらの固体材料に付着した人間の汗や飲食物等を栄養
源として繁殖し、悪臭発生の原因となっている。
従来、このような問題を解決するために有機錫化合物、
有機水銀化合物、ハロゲン化フェノール系化合物、有機
銅化合物や第4級アンモニウム塩基含有カチオン系界面
活性剤、第4級アンモニウム塩含有ビニル系ポリマー等
で処理する方法が知られている。しかしながら、これら
の公知の方法では、洗濯に対する耐久性が劣ったり、効
果の点で不十分であったり、加工時の環境汚染の問題、
毒性の問題等を有し、広範な普及には至らなかった。そ
の後、シラン系の第4級アンモニウム塩の抗菌剤が開発
され、人体に対する毒性かほとんどないことから、非常
に注目されている。
しかしながら、該シラン系第4級アンモニウム塩を固体
材料に処理すると、非常に撥水性、帯電性か発現され、
靴、靴下、肌着、カジュアルウエア類や寝具類、航空機
、船舶、Jlf輌等の内装材等では吸水性、吸湿性、吸
汗性のような親水性を有さず、また静電気により帯電し
て汚れが付着しやすいという重大な欠点を有していた。
そのため、親水性、帯電防止性を改善する目的で種々の
親水性界面活性剤や親水性樹脂等を併用して繊維などの
固体材料に処理すると、逆に柔軟性を損なったり、潤滑
性を損なったり、あるいは洗濯等により容易に脱落して
耐久性がないという欠点を有していた。
〔発明の目的〕
本発明は、前記した欠点を解消することを目的とし、固
体材料に耐久力のある親水性、帯電防止性および抗菌性
を付与し、更に潤滑性も向」ニさせる固体材料処理剤組
成物を提供するものである。
〔発明の構成および作用の説明〕
前記した目的は、 (A)  一般式 (式中、Xはハロゲン原子、Rは炭素数10〜20の一
価炭化水素基、R1は炭素数2〜10のアルキレン基、
R2、R3、R4は一価炭化水素基、2はアルコキシ基
、aは0または1である)で示されるシラン 100重量部、 および (B)1分子中に少なくとも1個の 式 %式% (式中、2!はアルコキシ基、R7は酸素原子もしくけ
炭素数2〜4のアルキレン基、R5、R6は同種もしく
は異種の一価炭化水素基、bは1〜3の整数、Cは0〜
2の整数である)で示される単位および少なくとも1個
の 式 %式% (式中、R8は水素原子もしくは一価有機基、R9は炭
素数2〜10のアルキレン基、RIOは同種もしくは異
種の一価炭化水素基、dおよびel、l:O〜50の整
数、ただしd十eは2〜10C)の整数、fは1または
2である)で示される単位を有するオルガノポリシロキ
サン 1〜100重量部 からなることを特徴とする固体材料処理剤組成物によっ
て達成することができる。
これを説明するに、本発明で用いられる(A>成分は、
固体材料に抗菌性を発揮させるために必要な成分であり
、一般式 ] %式% で示される、第4級アンモニウム塩基を有するシランで
ある。
前記した式中、Xはハロゲン原子であり、これには塩素
、臭素、ヨウ素原子が例示される。
Rは炭素数10〜20の一価炭化水素基であり、これに
はデシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基
、オクタデシル基、アイフシル基のようなアルキル基、
ウンデセニル基、ドデセニル基、オクタデセニル基のよ
うなアルケニル基またはアリール基などが例示される。
R1は炭素数2〜10のアルキレン基であり、これには
エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基
などが例示される。R2、R3、R4は一価炭化水素基
であり、これにはメチル基、エチル基、プロピル基のよ
うなアルキル基、2−フェニルエチル基、2−7エニル
プロビル基、3゜3.3−)リフルオロプロピル基のよ
うな置換アルキル基、フェニル基、トリル基のようなア
リール基または置換アリール基が例示される。
7はアルコキシ基であり、これにはメトキシ基、エトキ
シ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基
などが例示される。aはOまたは1である。本成分は、
加水分解性を有するので、その部分加水分解縮合物を使
用しても構わない。
本成分は、抗菌性を有し、例えばクロカビ、アオカビ、
コウシ゛カビ、クモ7スカビのようなカビ類あるいは白
鮮菌、大腸菌、黄色ブドウ球菌、コリネバクテリウム菌
、ダラム陰性棹状菌、バチルス属、棹菌属、球菌属等の
細菌類の繁殖を抑制する。
本発明で用いられる(B)成分は(八)I#、分と反応
して固体材料に耐久力のある親水性、帯電防止性を付与
するために必要な成分であり、1分子中に少なくとも1
個の 式 %式% 式 10e □ R8−(QC31t6)d(OC211,)e−0−R
9−Si03−f   ・ ・(2)で示される単位を
有するものである。前者の単      1位は固体材
料への結合性、親和性を高め、更に分子末端アルコキシ
基の縮合反応による高分子化により耐久性を付与するた
めに必要な単位である。
また、後者の単位は、固体材料に帯電防止性、親水性を
付与するために必要な単位である。
前記した式中、zlはアルコキシ基であり、これには(
A)を分のZ基で例示したものがあげられる。R7は酸
素原子もしくは炭素数2〜4のアルキレン基であり、ア
ルキレン基としてはエチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基などが例示される。R5、R6、Rloは同種もし
くは異種の一価炭化水素基であり、これには(A)成分
中R2、R3、R4で例示したものがあげられる。R8
は水素原子もしくは一価有磯基であり、−価有機基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基、β−フェニルエチル基のような一価
炭化水素基およびアシル基、カルバミル基などが例示さ
れる。R9は炭素数2〜10のアルキレン基であり、こ
れにはR7で例示したものの他にベンチレン基、オクチ
レン基などが例示される。bは1〜3の整数、Cは0〜
2の整数、dおよびeはO〜50の整数、ただしd+e
は2〜100の整数、fは1または2である。
前記した式(1)で示されるオルガノシロキサン単位と
しては CII 、 0・(C!(3)2SiO・(Cl13)
2SiO’/2、(CH30)3S;O・C6115・
C113SiO’八、(C1130)3Si(C112
)2・C13SiO1(C1130)2・C11,5i
(C112)2・(Cl13)2SiO1(C211=
O)3Si(CH2)3SiO3八、(C21150)
2・C6H55i(CII2)2・(C113)2Si
O’/2、(C3H,0)3Si(CH2)2・CF 
3C112CII□5iO1(C,H90)3Si(C
H2)3・(C2It5LSiO’ハ、等が例示される
また式(2)で示されるオルガノシロキサン単位として
は H(QC3ft6)2o(QC2It−)2oO(CH
2)、 ・Cl13SiO1l((OC2H4)1oO
(CH2)5・C2)15SiO1H(QC,ft、)
、50(C112)3・(Ctl、)2SiO’/2、
C11,(OC,l+、 )、、 o(OC2)1 、
 L oO(C)12)3− (C1+3)2S iO
’ /2、C2H3(OC2114)6oO(Cl12
)8SiO’八、C113CO(OC,H6)25(O
C2114)、0(CH□)6・C6It s S i
 01C2115cO(OC3116)、 、 (QC
7H、L oO(C112)2・CF3Cl1□C1−
12S i。
等が例示される。
該オルガノポリシロキサンは前記した2つの単位をそれ
ぞれ必須とし、これら2つの単位のみで構成されていて
もよく、また他のオルガノシロキサン単位を含んでいて
もよい。池のオルガノシロキサン単位中、けい素原子に
結合する基としては一価炭化水素基であり、これにはR
1で例示したものがあげられる。
また他のオルガノシロキサン単位としては(CI(、)
2SiO1(C113)3SiO’八、Ct(3SiO
3/2、CI13・CF 3CII2CI12S;01
C113・C6)i5SiO1C6II5(CH2)2
Si03/2等が例示される。
該オルガノポリシロキサンの分子構造としては、直鎖状
、分枝状、環状あるいは網状のいずれでもよい。
オルガノポリシロキサンの重合度、モル比は特に制限さ
れないが、処理のしやすさの点から1分子中におけるシ
ロキサン単位の総数か5〜500となることが好ましく
、特に潤滑性を必要とする時はシロキサン単位の総数が
50以上であることが好ましい。
また、本成分は、加水分解性を有するのでその部分加水
分解縮合物を使用しても構わない。
本成分の使用量としては(△)成分100重量部に対し
、1〜100重量部とされ、好ましくは2〜50重量部
である。
本成分のオルガノポリシロキサンは、例えば式 %式% で示されるオルガノポリシロキサンと式C112=C1
1Si(OCII3)3で示されるオルガフシラン、お
よび式 %式%) で示されるポリエーテルを白金系触媒を用いて付加反応
させることにより得ることができる。
本発明の組成物は、単に(A)成分と(B)成分の所定
量を混合することにより得られる。
本発明の組成物は、組成物単独で固体材料に処理するか
、あるいは、例えばトルエン、キシレン、ベンゼン、ロ
ーヘキサン、ヘフタン、アセトン、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、
ミネラルターペン、パークロルエチレン、クロロセンな
どの有機溶剤に溶解して処理液を調製し、スプレー、ロ
ールコーティング、ハケ塗り、浸漬等の方法により固体
材料に付着させてもよいし、そのまま水中に乳化分散す
るか、または適当な乳化剤、例えば高級アルコールポリ
オキシアルキレン付加物、高級脂肪酸ポリオキシアルキ
レン付加物、高級脂肪酸ソルビタンエステル、アルキレ
ンフェノールポリオキシアルキレン付加物等により乳化
して、スプレー、ロールコーティング、ハケ塗り、浸漬
等の方法により固体材料に付着させてもよい。
本組成物の付着量としては、固体材料の種類により異な
り、特に限定されないが、固体材料に対し、0.1〜5
重量重量着付せるのが一般的である。
処理方法としては、本組成物を固体材料に付着後、常温
放置でも構わないが作業効率、耐久力を増すという点で
付着後更に、50〜110°Cの温度で加熱することが
好ましく、固体材料に耐久力のある親水性、帯電防止性
および抗菌性を付与することができ石。
また、本発明の組成物には、必要に応じて従来公知の硬
化触媒、架橋剤、潤滑付与剤、耐熱=12− 剤、難燃剤等の他の添加剤を併用してもよい。
硬化触媒としては、従来公知のシラノール縮合触媒があ
り、これには亜鉛、錫、ジルコニウム等の有機酸塩があ
り、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ジブチル錫ジ
オレート、ジブチル錫ンラウレート、ステアリン酸ジル
コニウムが例示される。
架橋剤としては、メチルハイドロジエンポリシロキサン
のようなオルガノハイドロジエンポリシロキサン、アミ
7基含有アルコキシシラン、エポキシ基含有アルフキジ
シランのようなアルコキシシラン、シラノール基含有オ
ルガノポリシロキサンなどが例示される。
本発明の処理剤llI&物の適用対象である固体材料と
しては、各種繊維やその編織物、紙、天然もしくは合成
皮革、セロハン、プラスチックフィルムなどのシート状
物、合成樹脂フオームのようなフオーム状物、合成樹脂
成形品、天然もしくは合成ゴム成形品、金属成形品、ガ
ラス成形品、無機粉体または合成樹脂粉体のような粉状
物などが例示される。
前述した繊維としては、材質的には毛髪、羊毛、絹、麻
、木綿、アスベストのような天然繊維、レーヨン、アセ
テートのような再生f&、維、ポリエステル、ポリアミ
ド、ビニロン、ポリアクリロニトリル、ポリエチレン、
ポリプロピレン、スパンデックスのような合成繊維、ガ
ラス繊維、カーボン繊維、シリコーンカーバイド繊維が
例示される、形状的には、ステーブル、フィラメント、
トウ、糸が例示され、編織物として、編物、織物、不織
布、樹脂加工布帛、これらの縫製品が例示される。
〔実施例〕
次に、本発明を実施例により説明する。実施例中、部お
よび%とあるのは重量部および重量%を意味し、粘度は
25°Cにおける値である。
また、実施例中で使用されるシランおよびオルガノポリ
シロキサンは、次の八〜11の構造式で示されるもので
ある。
シラン CI13CI+3 CIl、      CIl。
オルガノポリシロキサン 0−(C211,0)、2−11 粘度1100cs (1−(C2+1.0)、2−11         
  粘度500cs      ’Si(OCI(−)
a  O(C2H40)1−−C1l−粘度1200c
sS i (QC■a)r 0−(C2H40)is−
(CsllsO)25CCH3粘度300cs 比較例用 ■ 0−(CJtO)2s  (CsHsO)2.CL粘度
1880cst 実施例1 前記したオルガノポリシロキサン03部、シラン八10
部およびメチルイソフ゛チルケトン987部をよく混合
して処理液(ア)を調製した。
同様に、第1表に示す!ll成の通り、処理液(イ)、
(つ)、(1)、(オ)を、また比較例として(力)お
よび(キ)を調製した。さらに比較例としてシラン八1
0部をメチルイソブチルケトン次に、各処理液にそれぞ
れ40X20cmの大トさの綿50%ポリエステル50
%混紡のメリヤス生地を30秒間浸漬し、その後マング
ルローラーを使用して、絞り率100%に調製して室温
で5時間乾燥後、110℃の熱風循環式オーブンで10
分間加熱処理を行なった。
この処理布を2つに切断し、一方の生地を自動反転式洗
濯機を用いて、次の条件で1回洗濯後、洗剤を除いた他
は同一の条件で、更に2回水洗し、室温で乾燥させた。
浴比 1:50 一度 40℃ 洗 剤  モノゲン(第−工業製薬製)時 間  10
分 吸水性試験として、洗濯処理前後の布を、口紙の」二に
水平に並べ、スポイトにより水を一滴落して、水滴が拡
散して消失するまでの時間(秒)を調べた。
また、帯電性試験として各処理布を20°C相対温度6
5%で一週間放置した後、京大化研式ロータリースタチ
ックテスタを使用して、摩擦対象布に綿布(カナキン3
号)を用い、800回/1分の回転によl) 60秒後
の摩擦帯電圧を測定した。
また、洗濯後のシリコーン残存率(%)を、理学電機工
業(株)製蛍光X線分析装置により、洗濯前後のけい素
原子のカウント数を測定して求めた。
結果は第1表に示す通りであり、本発明の組成物は吸水
性、帯電防止性が良好であり、洗濯に対する耐久力も優
れていた。
第     1     表 =19一 実施例2 発泡ポリエチレンフオームから成る市販の靴の中敷2足
分に、簡易スプレーガンを用いて、実施例1で調製した
処理液(ア)および(り)を左足2足に別々に表、裏各
5秒間吹付け、−昼夜室温放置後、60℃で30分間加
熱処理した。
次に処理液(ア)で処理した左足分と、未処理の右足分
の中敷を新品のズック靴に挿入し、各々28°Cの室内
で1日約10時間ずつ1箇月間着用した。なお、靴下は
、ナイロン100%の抗菌処理をしていないものを毎日
取り替えて着用した。1m月後に、中敷を取り出して実
施例1と同様に帯電性試験また感応検査により臭気を評
価した。
次に使用した中敷を実施例1と同じ条件で洗濯、すすぎ
を行なって、更に1箇月間同様に着用した。その後、中
敷を取り出して、帯電性試験または感応検査により臭気
を評価した。
結果は第2表に示す通りであり、本発明の抗菌性、帯電
防止性および洗濯に対するこれらの耐久力も優れていた
第2表 実施例3 実施例1で使用した(ア)および(り)の処理液におい
て、分散溶媒のメチルイソブチルケトンを水に変更した
以外は全く同様に、処理液(ア゛)および(り゛)を調
製した。次に市販の綿100%靴下(編地、抗菌処理な
し)3足を、実施例1の洗濯条件で洗濯処理し、内2足
を、それぞれ60℃に加熱した(ア゛)および(り゛)
の処理液に60分間浸漬して絞り率100%に調製して
処理を行なった。室温で一任夜乾燥後、着用試験により
、フィツト性、潤滑性および吸汗性を調べた。
結果は第3表に示す通りであり、本発明の処理剤で処理
した靴下は非常にフィツト性が良く潤滑性があり、吸汗
性は良好であった。
第     3     表 〔効果の説明〕 本発明の固体材料処理剤ML成成力よれば、固体材料に
耐久力のある親水性、帯電防止性および抗菌性を付与し
、更に潤滑性も向」ニさせることができるので、親水性
、帯電防止性を必要とする固体材料の抗菌処理剤として
好適に使用することができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (A)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Xはハロゲン原子、Rは炭素数10〜20の一
    価炭化水素基、R^1は炭素数2〜10のアルキレン基
    、R^2、R^3、R^4は一価炭化水素基、Zはアル
    コキシ基、aは0または1である)で示されるシラン 100重量部、 および (B)1分子中に少なくとも1個の 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Z^1はアルコキシ基、R^7は酸素原子もし
    くは炭素数2〜4のアルキレン基、R^5、R^6は同
    種もしくは異種の一価炭化水素基、bは1〜3の整数、
    cは0〜2の整数である)で示される単位および少なく
    とも1個の 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^8は水素原子もしくは一価有機基、R^9
    は炭素数2〜10のアルキレン基、R^1^0は同種も
    しくは異種の一価炭化水素基、dおよびeは0〜50の
    整数、ただしd+eは2〜100の整数、fは1または
    2である)で示される単位を有するオルガノポリシロキ
    サン 1〜100重量部 からなることを特徴とする固体材料処理剤組成物。
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