JPH01315421A - 芳香族ポリスルホン - Google Patents

芳香族ポリスルホン

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Publication number
JPH01315421A
JPH01315421A JP14754288A JP14754288A JPH01315421A JP H01315421 A JPH01315421 A JP H01315421A JP 14754288 A JP14754288 A JP 14754288A JP 14754288 A JP14754288 A JP 14754288A JP H01315421 A JPH01315421 A JP H01315421A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
temperature
thermogravimetric analysis
aromatic polysulfone
heat
Prior art date
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Pending
Application number
JP14754288A
Other languages
English (en)
Inventor
Motoshi Ishikura
石倉 許志
Hideki Matsui
秀樹 松井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daicel Chemical Industries Ltd filed Critical Daicel Chemical Industries Ltd
Priority to JP14754288A priority Critical patent/JPH01315421A/ja
Publication of JPH01315421A publication Critical patent/JPH01315421A/ja
Pending legal-status Critical Current

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  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、熱費°定性の優れた成形温度範囲の広い芳香
族ポリスルホンに関するものである。
(産業上の利用分野) 芳香族ポリスルホンは、耐熱性2機械性能及び耐薬品性
に優れており、商業的りこ実用性の高いものである。
(従来の技術とその課題) 芳香族ポリスルホンは、高軟化点を有する熱可塑性樹脂
である。この高軟化点ゆえに、即ち高温における溶融粘
度が高いゆえに、射出成形等の成形加工時に350’C
前後の高温が必要となる。
従って、熱分解温度が低いポリマーは、成形中に分解、
ゲル化等により溶融粘度が増加したり、著しく着色する
といった問題点を生ずる。
実際、特公昭42−7799号、特公昭45−2131
8号。
特公昭46−21458号及び特公昭55−23574
号等に開示されている方法で製造した芳香族ポリスルホ
ンは、成形中に溶融粘度が増加したり、色が淡黄色から
褐色に変化したりして、上記問題点を解決するのに満足
なものではない。
(課題を解決するための手段) 本発明者らは、かかる問題点を解決すべく鋭意検討した
結果、驚くべきことに、熱重量分析(昇温速度20℃/
分)における2、5%重量減少時温度が505℃以上の
芳香族ポリスルホンを用いると、成形中に溶融粘度が増
加したり、色が淡黄色から褐色に変化したりすることの
ない成形体が得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。
即ち本発明は、成形時に溶融粘度が増加したり、著しく
着色するといった問題点を生じない、熱重量分析(昇温
速度20℃I分)における2、5%重量減少時の温度が
505℃以上である、一般式(I)で示される繰り返し
単位を有する芳香族ポリスルホンに関するものである。
本発明でいう熱重量分析(昇温速度20℃/分)におけ
る2、5%重量減少時の温度が505℃以上である芳香
族ポリスルホンは、下記に述べる方法で得ることが出来
るが、本発明はこれに限定されるものではなく、熱重量
分析(昇温速度20℃/分)における2、5%重量減少
時の温度が505℃以上である芳香族ポリスルホンであ
れば、いかなる方法で製造してもかまわない。
く熱重量分析(昇温速度20℃/分)における2、5%
重量減少時の温度が505℃以上である芳香族ポリスル
ホンの製造方法〉 一般に芳香族ポリスルホンは、以下の方法にて合成する
ことが出来る。例えば、極性溶媒中で二価フェノールと
アルカリ金属の水酸化物の水溶液より二価フェノールの
アルカリ金属二塩を合成し、系中の水分を除去した後、
ジハロゲノベンゼノイド化合物を添加して重縮合反応さ
せる方法、又は二価フェノールとジハロゲノベンゼノイ
ド化合物及びアルカリ金属水酸化物の水溶液とを、極性
溶媒中で系中の水分を除去させなから重縮合反応させる
方法、もしくは二価フェノールとジハロゲノベンゼノイ
ド化合物とを極性溶媒中アルカリ金属炭酸塩の存在下に
て重縮合反応させる方法等がある。
本発明で言う熱重量分析(昇温速度206C/分)にお
ける2、5%重量減少時の温度が505℃以上である芳
香族ポリスルホンは、上記反応において末端を熱的に安
定な構造にすることにより得られる。そのような方法と
しては、例えば末端封止剤である一価のフェノール、も
しくはモノハロゲノベンゼノイド化合物を反応のはじめ
から、もしくは後添加にて反応させ末端封止する方法、
或いは上記反応方法において、はじめから二価フェノー
ルに対してジハロゲノベンゼノイド化合物を過剰に用い
て反応させる方法等により合成することが出来る。
本発明によって得られる芳香族ポリスルホンは、その優
れた耐熱性2機械性能及び耐薬品性により、電気絶縁用
途、耐熱部品、調理用具、コーティング材料、精密部品
等に用いることが出来る。
(実施例) 本発明を以下の実施例及び比較例にて詳細に説明するが
、これをもって本発明を制限するものではない。
実施例1 撹拌機、窒素導入管、温度計及び先端に受器を付した凝
縮器とを備えた40モ反応缶内に、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン1826g (8,00
0モル)、4.4−ジクロロジフェニルスルホン(8。
160モル)、無水炭酸カリウム2211g (16.
000モル)及びN,N−ジメチルアセトアミド12 
kgを仕込み、1時間窒素ガスを導入し、系内を窒素に
置換した。温度を反応液の沸点まで上昇させ、2時間か
けて約2kgのN,N−ジメチルアセトアミドを留出さ
せた。同時に約144gのH2Oが留出された。その後
、還流状態で更に4時間反応させた後、温度を室温まで
戻し、析出した塩及び過剰の炭酸カリウムをン戸別し、
f液を大量のメタノール中に注いで生成ポリマーを沈殿
させた。生成ポリマーを単離し、数回メタノール及び水
で洗浄した後、150℃で3時間減圧乾燥させた。
得られたポリマーの収率は98%で、1%wt / v
olのN,N−ジメチルホルムアミド溶液中、25℃で
の還元粘度rlredは0.48 d e / gで、
270メガヘルツ(MHz)、 IH−NMR測定によ
りポリマーの末端基は95%以上が であることがわかった。
このポリマーについて昇温速度20℃/分で熱重量分析
を行ったところ、285%重量減少時の温度は513℃
であった。
次に、得られたポリマーを340℃で射出成形したが、
何ら異常は認められなかった。
実施例2 撹拌機、窒素導入管、温度計及び先端に受器を付した凝
縮器とを備えた40老反応缶内に、2,2.ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン1826g (8,00
0モル)、4,4′−ジクロロジフェニルスルホン22
51g(7,840モル)、(4−クロロフェニル)ス
ルホニルベンゼン80.4g (0,320モル)、無
水炭酸カリウム2211g (16,000モル)及び
N、N−ジメチルアセトアミド12kgを仕込み、1時
間窒素ガスを導入し、系内を窒素に置換した。温度を反
応液の沸点まで上昇させ、2時間かけて約2kgのN、
N−ジメチルアセトアミドを留出させた。同時に約14
4gのH2Oが留出された。その後、還流状態で更に4
時間反応させた後、温度を室温まで戻し、析出した塩及
び過剰の炭酸カリウムな一別し、r液を大量のメタノー
ル中に注いで生成ポリマーを沈殿させた。生成ポリマー
を単離し、数回メタノール及び水で洗浄した後、150
℃で3時間減圧乾燥させた。
得られたポリマーの収率は96%で、1%wt / v
olのN、N−ジメチルホルムアミド溶液中、25℃で
の還元粘度11redは0.55 d t /gで、2
70メガヘルツ(MHz)、 IH−NMR測定により
ポリマーの末端基は95%以上が であることがわかった。
このポリマーについて、昇温速度20℃/分で熱重量分
析を行ったところ、2,5%重量減少時の温度は512
℃であった。
次に得られたポリマーを340℃で射出成形したが、何
ら異常は認められなかった。
実施例3 撹拌機、窒素導入管、温度計及び先端に受器を付した凝
縮器とを備えた40テ反応缶内に、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン1826g (8,00
0モル)、4.4−ジクロロジフェニルスルホン(8.
160モル)、フェノール30g (0.320モル)
、無水炭酸カリウム2211 g (16.000モル
)及びN,N−ジメチルアセトアミド12kgを仕込み
、1時間窒素ガスを導入し、系内を窒素に置換した。温
度を反応液の沸点まで上昇させ、2時間かけて約2kg
のN,N−ジメチルアセトアミドを留出させた。同時に
約144gのH2Oが留出された。その後、還流状態で
更に4時間反応させた後、温度を室温まで戻し、析出し
た塩及び過剰の炭酸カリウムを♂別し、P液を大量のメ
タノール中に注いで生成ポリマーを沈殿させた。生成ポ
リマーを単離し、数回メタノール及び水で洗浄した後、
150℃で3時間減圧乾燥させた。
得られたポリマーの収率は96%で、1%wt / v
olのN,N−ジメチルホルムアミド溶液中、25℃で
の還元粘度11redは0.47 a !− / gで
、270メガヘルツ −(MHz)、”H−NMR測定
によりポリマーの末端基は95%以上が であることがわかった。
このポリマーについて、昇温速度20℃I分で熱重量分
析を行ったところ、2.5%重量減少時の温度は515
℃であった。
次に得られたポリマーを340℃で射出成形したが、何
ら異常は認められなかった。
比較例1 撹拌機,窒素導入管,温度計及び先端に受器を付した凝
縮器とを備えた40e反応缶内に、2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン1826g (8.00
0モル)、4,4′−ジクロロジフェニルスルホン22
51g(7.840モル)、無水炭酸カリウム2211
g (16.000モル)及びN,N−ジメチルアセト
アミド12kgを仕込み、1時間窒素ガスを導入し、系
内を窒素に置換した。温度を反応液の沸点まで上昇させ
、2時間かけて約2kgのN,N−ジメチルアセトアミ
ドを留出させた。同時に約144gのH2Oが留出され
た。その後、還流状態で更に4時間反応させた後、10
0℃まで降温し、塩化メチルガスを12で1分の流量で
30分間吹き込んだ。その後、室温まで降温し、析出し
た塩及び過剰の炭酸カリウムをP別し、♂液を大量のメ
タノール中に注いで生成ポリマーを沈殿させた。生成ポ
リマーを単離し、数回メタノール及び水で洗浄した後、
150℃で3時間減圧乾燥させた。
得られたポリマーの収率は95%で、1%wt / v
olのN、N−ジメチルホルムアミド溶液中、25℃で
の還元粘度rlredは0.46 d e 7gで、2
70メガヘルツ(MHz)、 IH−NMR測定により
ポリマーの末端基は95%以上がCH30−であること
がわかった。
このポリマーについて、昇温速度20℃I分で熱重量分
析を行ったところ、2.5%重量減少時の温度は499
℃であった。
次に得られたポリマーを340℃で射出成形したところ
、成形品に着色が見られた。
(発明の効果) 本発明の芳香族ポリスルホンは、熱分解温度が505℃
以上と高く、且つ溶融流動性に優れており、着色も少な
いものである。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 熱重量分析(昇温速度20℃/分)における2.5%重
    量減少時の温度が505℃以上である、一般式( I )
    で示される繰り返し単位を有する芳香族ポリスルホン。 ▲数式、化学式、表等があります▼……( I )
JP14754288A 1988-06-15 1988-06-15 芳香族ポリスルホン Pending JPH01315421A (ja)

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