JPH01315499A - Liquid detergent - Google Patents
Liquid detergentInfo
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- JPH01315499A JPH01315499A JP1109015A JP10901589A JPH01315499A JP H01315499 A JPH01315499 A JP H01315499A JP 1109015 A JP1109015 A JP 1109015A JP 10901589 A JP10901589 A JP 10901589A JP H01315499 A JPH01315499 A JP H01315499A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、液相中に分散された固体粒子を含む種類の実
質的に非水性の液体洗浄剤に係る。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to substantially non-aqueous liquid cleaning agents of the type comprising solid particles dispersed in a liquid phase.
理由は明確に解明されていないが、このような洗浄剤製
品を大量に製造し、製造直後数時間貯蔵すると、液体の
バルク中の温度が著しく増加し得る。この効果は「自己
加熱(self−heating) Jと呼称される。For reasons that are not clearly understood, manufacturing such cleaning products in large quantities and storing them for several hours immediately after production can significantly increase the temperature in the bulk of the liquid. This effect is called "self-heating".
こうして、安全性の点で危険であると共に、該製品中の
所定の成分が分解する可能性がある。This is dangerous from a safety point of view and may lead to the decomposition of certain components in the product.
本出願人らは、該製品に遊離基スカベンジャー(捕捉剤
)を配合するとこの問題を軽減できることを知見した。Applicants have discovered that incorporating free radical scavengers into the product can alleviate this problem.
従って、本発明は液相中の固体粒子の分散液から成る実
質的に非水性の液体洗浄用組成物を提供するものであり
、該組成物は漂白剤及び遊離基スカベンジャー剤を含有
している。Accordingly, the present invention provides a substantially non-aqueous liquid cleaning composition comprising a dispersion of solid particles in a liquid phase, the composition comprising a bleaching agent and a free radical scavenging agent. .
漂白剤、特に無機過酸塩が、場合によってその前駆物質
と共に、生成物に配合されると問題は特に深刻である。The problem is particularly acute when bleaches, especially inorganic persalts, optionally together with their precursors, are incorporated into the product.
このような漂白剤を含有する該製品に於いて、スカベン
ジャーの作用は特に有益であるので、このような漂白剤
を含有する該製品は本発明の好適態様である。過酸塩は
特に−水和物形態の過ホウ酸ナトリウムであり得る。他
の過酸塩は以下に挙げる。Products containing such bleaching agents are a preferred embodiment of the present invention, as the scavenger action is particularly beneficial in such products. The persalt salt may especially be sodium perborate in hydrate form. Other persalts are listed below.
遊離基スカベンジャーは有機化学業界で周知であるので
、使用される特定の物質は非常に広い範囲の公知化合物
から選択することができる。しかしながら、2種の典型
的な例は、ブチルヒドロキシトルエン(B)IT)及び
商品名Topanol C^(rcr社)で市販されて
いる1、1.3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−t−ブチルフェニル)ブタンである。Since free radical scavengers are well known in the organic chemistry art, the particular substances used can be selected from a very wide range of known compounds. However, two typical examples are butylated hydroxytoluene (B)IT) and 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy- 5-t-butylphenyl)butane.
通常、スカベンジャーは組成物全体の0.1〜1重険%
、典型的には0.25〜0.5重1%の割合で配合され
得る。Typically, the scavenger is 0.1-1% by weight of the total composition.
, typically in a proportion of 0.25 to 0.5% by weight.
ヨーロッパ特許明IIII書EP−へ−209228(
Chlorox)は、水性漂白剤組成物を安定化させ、
非イオン界面活性剤又は他のあらゆる成分が漂白剤によ
り攻撃されないようにするために遊離基捕捉剤を使用す
ることを記載している。European Patent Book III EP-to-209228 (
Chlorox) stabilizes aqueous bleach compositions;
The use of free radical scavengers to prevent nonionic surfactants or any other ingredients from being attacked by bleaching agents is described.
米国特許第4088594号明細書(Fernley/
5hell)は、水の非存在下であってもアルキリデン
ビスフェノールにより非イオン界面活性剤を安定化でき
ることを開示している。US Pat. No. 4,088,594 (Fernley/
5hell) discloses that nonionic surfactants can be stabilized with alkylidene bisphenols even in the absence of water.
しかしながら、上記明細書のいずれも、捕捉剤を使用す
ることにより漂白剤を含有する非水性液体の自己加熱を
減少できる点については開示していない。However, none of the above specifications disclose that the self-heating of non-aqueous liquids containing bleach can be reduced by using scavengers.
漂白剤は、ハロゲン系漂白剤、特に公知の次亜ハロ酸ア
ルカリ金属塩、例えば次亜塩素酸塩の形態で提供される
ような塩素系漂白剤を含み得る。Bleaching agents may include halogen bleaches, particularly chlorine bleaches as provided in the form of known alkali metal hypohalites, such as hypochlorites.
織物洗濯用では酸素漂白剤が好適であり、例えば無機過
酸塩の形態であり、好ましくは前駆物質を伴い、あるい
はペルオキシ酸化合物の形態である。For textile washing oxygen bleaches are suitable, for example in the form of inorganic persalts, preferably with precursors or in the form of peroxy acid compounds.
無機過酸塩漂白剤が最適である。その場合、より低温、
即ち室温から約60℃までの範囲の温度で漂白効果を上
げるような前駆物質を含有している° と好適であり、
従って、このような漂白剤系は低温漂白剤系として一般
に知られており、当業界に周知のものである。過ホウ酸
すl・リウムのような無機過酸塩の一水和物及び四水和
物は溶液中で活性酸素を放出するように作用し、前駆物
質は通常1種以上の反応性アシル残基を有する有機化合
物であり、該残基は過酸を形成し、ペルオキシ漂白剤化
合物単独よりも低温でより有効な漂白作用を実現する。Inorganic persalt bleaches are best. In that case, lower temperature,
That is, it preferably contains a precursor that increases the bleaching effect at temperatures ranging from room temperature to about 60°C;
Such bleach systems are therefore commonly known as low temperature bleach systems and are well known in the art. Inorganic persalt monohydrates and tetrahydrates, such as sulfur perborate, act to release active oxygen in solution, and the precursor is usually one or more reactive acyl residues. An organic compound with a group of residues that forms a peracid and provides more effective bleaching action at lower temperatures than peroxy bleach compounds alone.
ペルオキシ漂白剤化合物と前駆物質との重量比は約15
:1〜約2:1、−好ましくは約10:1〜約3.5:
1である。漂白剤系即ちペルオキシ漂白剤化合物及び前
駆物質の量は液体全体の約5重量%〜約35重1%であ
るが、漂白剤系を形成する成分の使用量を約6%〜約3
0重量%にすると好適(゛ある。即ち、組成物中のペル
オキシ漂白剤化合物の好適レベルは約5.5〜約27重
量%であり、前駆物質の好適レベルは約0.5〜約10
重量%、最適には約1〜約5重量%である。The weight ratio of peroxy bleach compound to precursor is about 15
:1 to about 2:1 - preferably about 10:1 to about 3.5:
It is 1. The amount of the bleach system, i.e. peroxy bleach compounds and precursors, ranges from about 5% to about 35% by weight of the total liquid, while the amount of components forming the bleach system used ranges from about 6% to about 3% by weight of the total liquid.
0% by weight is preferred (i.e., the preferred level of peroxy bleach compound in the composition is from about 5.5% to about 27% by weight, and the preferred level of precursor is from about 0.5% to about 10% by weight)
% by weight, optimally from about 1 to about 5% by weight.
適当なペルオキシ漂白剤化合物の典型的な例は過ホウ酸
アルカリ金属塩の四水和物及び−水和物、過炭酸アルカ
リ金属塩、過ケイ酸アルカリ金属塩及び過リン酸アルカ
リ金属塩であり、このうちで過ホウ酸ナトリウムが好適
である。Typical examples of suitable peroxy bleach compounds are the tetrahydrates and -hydrates of alkali metal perborates, alkali metal percarbonates, alkali metal persilicates, and alkali metal perphosphates. Among these, sodium perborate is preferred.
ペルオキシ漂白剤化合物の前駆物質は、英国特許明細書
第836988号、855735号、907356号、
907358号、907950号、1003310号及
び1246339号、米国特許第3332882号明細
書及び4128494号明細書、カナダ特許第8444
81号明細書及び南アフリカ特許第6876.344号
明細書等の文献中に詳細に記載されている。Precursors for peroxy bleach compounds are described in British Patent Specification Nos. 836988, 855735, 907356;
907358, 907950, 1003310 and 1246339, U.S. Patent Nos. 3,332,882 and 4,128,494, Canadian Patent No. 8444
81 and South African Patent No. 6876.344.
このようなlir駆物質の[密な作用機序は解明されて
いないが、前駆物質と無機ペルオキシ化合物との反応に
より過酸が形成され、この過酸が分解により活性酸素を
遊離するものと考えられる。Although the precise mechanism of action of such LIR precursors has not been elucidated, it is thought that a peracid is formed by the reaction between the precursor and an inorganic peroxy compound, and this peracid releases active oxygen by decomposition. It will be done.
前駆物質は一般に、分子中にN−アシル又は0−アシル
又は0−アリール残基を含み且つ洗濯液中でペルオキシ
化合物に接触すると該化合物に活性化作用を及ぼす化合
物である。Precursors are generally compounds that contain N-acyl or 0-acyl or 0-aryl residues in the molecule and that exert an activating effect on peroxy compounds when they come into contact with the compounds in the wash liquor.
これらの群に含まれる前駆物質の典型的な例は、N、N
、N’ 、N’−テトラアセチルエチレンジアミン(T
ACU)及びN、N、N’ 、N’−テトラアセチルメ
チレンジアミン(TAND)のようなボリアシル化アル
キレンジアミン、テトラアセチルグリコールウリル(T
ACU)のようなアシル化グリコールウリル、トリアセ
チルシアヌル酸塩及びナトリウムスルホフェニルエチル
カルボン酸エステルである。Typical examples of precursors included in these groups are N, N
, N', N'-tetraacetylethylenediamine (T
ACU) and polyacylated alkylene diamines such as N,N,N',N'-tetraacetylmethylenediamine (TAND), tetraacetylglycoluril (TAND),
ACU) such as acylated glycolurils, triacetyl cyanurates and sodium sulfophenylethyl carboxylic acid esters.
特に好適な前N物質はN、N、No、No−テトラアセ
チルエチレンジアミン(TAED)である。A particularly preferred pre-N material is N,N,No,No-tetraacetylethylenediamine (TAED).
有機ペルオキシ酸化合物漂白剤は好ましくは室温で固体
形態であり、最適には少なくとも50℃の融点を有する
。最も一般的には該漂白剤は有機ペルオキシ酸及び−服
代:
%式%
を有するその水溶性塩であり、ここでRは1〜20個の
炭素原子を含むアルキレンもしくは置換アルキレン基又
は6〜8個の炭素原子を含むアリーレン基であり、Yは
水素、ハロゲン、アルキル、アリール又は水溶液中でア
ニオン部分を形成する任意の基である。The organic peroxy acid compound bleach is preferably in solid form at room temperature and optimally has a melting point of at least 50°C. Most commonly, the bleaching agents are organic peroxy acids and their water-soluble salts having the formula: % where R is an alkylene or substituted alkylene group containing from 1 to 20 carbon atoms or from 6 to 20 carbon atoms; It is an arylene group containing 8 carbon atoms, where Y is hydrogen, halogen, alkyl, aryl or any group that forms an anionic moiety in aqueous solution.
水中の分配/分散性を強化するために配合され得るペル
オキシ化合物の別の好適な種類は、ヨーロッパ特許明細
書EP−A−217454(Unilever)にこの
目的で記載されているような無水過ホウ酸塩である。Another suitable class of peroxy compounds that may be incorporated to enhance distribution/dispersibility in water is perboric anhydride as described for this purpose in European Patent Specification EP-A-217454 (Unilever). It's salt.
本発明の組成物において、液相は液体界面活性剤、有機
非水性非界面活性剤液体、又はこのような材料の混合物
であり得る。組成物の多くは分散又は溶解した固体とし
て、あるいはより多くの場合は該液相の全部又は一部と
して界面活性剤を含有する。これらの界面活性剤組成物
は、例えば織物洗濯又は硬貨表面洗浄用の液体洗剤(l
1quid: detergent product
s)である。一方、より広義の「流木洗浄剤(liqu
id cleaning product)」なる用語
は依然として洗浄に有用な非界面活性剤液、例えば非水
性漂白剤又は液相が洗濯前にm物の脂性汚染を前処理す
るための1種以−ヒの非界面活性軽質溶媒から構成され
るようなものも包含する。このような前処理剤は固体漂
白剤、分散された酵素等を含み得る。In the compositions of the invention, the liquid phase can be a liquid surfactant, an organic non-aqueous non-surfactant liquid, or a mixture of such materials. Many of the compositions contain surfactants as dispersed or dissolved solids, or more often as all or part of the liquid phase. These surfactant compositions can be used, for example, in liquid detergents (l) for textile washing or coin surface cleaning.
1quid: detergent product
s). On the other hand, in a broader sense, "driftwood cleaning agent"
The term ``id cleaning product'' still refers to non-surfactant liquids useful in cleaning, e.g. Also included are those composed of active light solvents. Such pretreatment agents may include solid bleaches, dispersed enzymes, and the like.
固体粒子は多数の手段により液相中で分散状態に維持さ
れ得る(即ち完全ではないとしても沈降を阻止する)。Solid particles can be maintained dispersed (ie, prevented from settling, if not completely) in the liquid phase by a number of means.
例えば、沈降は単に粒度が比教的小さいこと及び溶媒相
の粘度が比較的高いことにより阻止され得る。換言する
なら、粒子はストークスの法則により予想される速度で
、又はゆるく凝集した網状体である粒子フロックの形成
により非常にゆっくりと沈降する。この効果は特許明細
1JEP−^−30096(IC!>及びGB2158
838八(Colgate−Palmol 1ve)中
に記載の組成物で使用されている。For example, sedimentation may be prevented simply by the relatively small particle size and relatively high viscosity of the solvent phase. In other words, the particles settle very slowly at the rate predicted by Stokes' law or due to the formation of particle flocs, which are loosely aggregated networks. This effect can be seen in patent specification 1 JEP-^-30096 (IC!> and GB2158
8388 (Colgate-Palmol 1ve).
一方、このような非水性液体中の固体懸濁特性を増進す
るために別の手段を使用するといった従来の提案もいく
つかある。これらの提案は水性系で使用される所謂外部
構造化方法(external struc−turi
ng techniques)と多少似ており、即ち粒
状固体及び該固体を懸濁すべき液相以外に別の分散剤が
使用され、該分散剤は何らかの手段を介して所定時間の
間に固体の安定した分散又は懸濁を助長するように機能
する0本発明の組成物にはこれらの手段のうちのいずれ
を使用してもよい。On the other hand, there are also some prior proposals for using other means to enhance solid suspension properties in such non-aqueous liquids. These proposals are based on so-called external structuring methods used in aqueous systems.
ng techniques), i.e., apart from the particulate solid and the liquid phase in which the solid is to be suspended, another dispersant is used, which dispersant, via some means, maintains a stable dispersion of the solid over a given period of time. or function to promote suspension. Any of these means may be used in the compositions of the present invention.
このような適当な安定化を得る一方法は、液相として非
イオン界面活性剤を使用し、分散剤として無機キャリア
材料、特にかさの大きいシリカを加えることである。シ
リカは固体を懸濁させる網状構造を形成することにより
作用する。このシリカは粒度が非常に小さく、従って表
面積が大きいため、かさが大きい。これは、英国特許筒
120571 ’1号明細書(tlni 1ever)
及び1270040号明細書(tlnile−ver)
に記載されている。One way to obtain such adequate stabilization is to use a nonionic surfactant as the liquid phase and add an inorganic carrier material, especially bulky silica, as a dispersant. Silica works by forming a network that suspends solids. This silica has a very small particle size and therefore a large surface area and therefore is bulky. This is described in British Patent No. 120571 '1 (tlni 1ever)
and specification No. 1270040 (tlnile-ver)
It is described in.
ヨーロッパ特許明、41EP−^−34,387に記載
されているように微粒子鎖構造型クレーを使用しても同
様の適当な構造化が得られる。Similar suitable structuring can be obtained using particulate chain structured clays as described in European Patent No. 41 EP-^-34,387.
非イオン系非水性組成物中に粒子を分散させるための分
散剤としての物質を使用する別の適当な例では、無水マ
レイン酸とエチレン又はビニルメチルエーテルとの加水
分解性コポリマーを配合し、該コポリマーは少なくとも
30%加水分解される。Another suitable example of using the material as a dispersant for dispersing particles in a nonionic, nonaqueous composition is to formulate a hydrolyzable copolymer of maleic anhydride with ethylene or vinyl methyl ether, The copolymer is at least 30% hydrolyzed.
これは特許明細書EP−^−28849に記載されてい
る。This is described in patent specification EP-^-28849.
このような分散系を安定化させるために従来使用されて
きた別の適当な手段は、ヨーロッパ特許明細書EP−へ
−266199(Llnilever)の開示による「
解膠剤(deflocculant)」と呼称されてい
る分散剤物質である。Another suitable means conventionally used for stabilizing such dispersions is as disclosed in European Patent Specification EP-266199 (Llnilever).
It is a dispersant substance called a "deflocculant".
本発明の組成物は全て液体洗浄剤である。これらの組成
物は所期の目的に従って、非常に広範囲の特定の形態に
調製され得る。これらの組成物は硬質表面用クリーナー
(研摩剤を含んでも含まなくてもよい)として、又は手
洗いもしくは機械的手段による食器洗浄剤(食器類、刃
物類等の洗浄も剤)として、更には例えば外科装置もし
くは義歯用の特殊目的用洗浄剤の形態に調製され得る。All compositions of the present invention are liquid cleaning agents. These compositions can be prepared in a wide variety of specific forms, depending on the intended purpose. These compositions can be used as hard surface cleaners (with or without abrasives) or as dishwashing agents (also for cleaning tableware, cutlery, etc.) by hand or mechanical means, as well as for example It may be formulated in the form of a special purpose cleaner for surgical equipment or dentures.
これらの組成物は織物の洗剤及び/又はコンデイショニ
ング剤としても調製され得る。These compositions may also be formulated as textile detergents and/or conditioning agents.
硬質表面洗浄の場合、組成物は主洗浄剤として調製して
もよいし、噴霧又は塗布後、例えば拭き取りにより又は
主洗浄工程の一部として除去するような前処理剤として
調製してもよい。For hard surface cleaning, the composition may be formulated as a main cleaning agent or as a pre-treatment agent, such as being sprayed or applied and then removed by wiping or as part of the main cleaning step.
食器洗浄の場合、組成物は同様に主洗浄剤でも前処理用
剤でもよく、例えば噴霧により塗布するか、又は台所用
品を組成物の水溶液及び/又は懸濁液に浸漬させてもよ
い。In the case of dishwashing, the composition may likewise be a main cleaning agent or a pretreatment agent and may be applied, for example, by spraying or by immersing the kitchen utensils in an aqueous solution and/or suspension of the composition.
織物の洗浄及び/又はコンディショニング用として調製
される該洗浄剤は、本発明の特に好適な態様を構成する
。これらの組成物は例えば、織物の濯ぎ及び/又は主洗
いの前に組成物の純液又は希釈液で前処理(例えば染み
抜き)するために使用される種類であり得る。組成物は
、織物が接触する水の中に溶解及び/又は分散させる主
洗い用洗剤として[Jしてもよい。その場合、組成物は
単product)」なる用語は濯ぎ水にのみ加えられ
る織物コンディショナー(m物柔軟剤を含−み、場合に
よっては[リンスコンディショナー」と呼称される)と
して使用される種類の組成物も包含する。Said cleaning agent prepared for cleaning and/or conditioning textiles constitutes a particularly preferred embodiment of the invention. These compositions may be of the type used, for example, to pre-treat (eg stain remove) textiles with pure or diluted compositions prior to rinsing and/or main washing. The composition may be used as a main wash detergent to be dissolved and/or dispersed in the water with which the fabric comes into contact. In that case, the term "composition" refers to compositions of the type used as fabric conditioners (including fabric softeners, sometimes referred to as "rinse conditioners") that are added only to the rinse water. It also includes things.
従って、組成物は所期の目的に従って選択された該当す
る物品の洗浄及び/又はコンディショニングを助長する
少なくとも1種の物質を含有する。The composition therefore contains at least one substance that aids in the cleaning and/or conditioning of the article in question, selected according to the intended purpose.
通常、このような物質は界面活性剤、酵素、漂白剤、殺
菌剤、(織物の場合)織物柔軟剤及び(硬質表面洗浄の
場合)研摩剤から選択される。当然のことながら、多く
の場合は該当する製品形態中で通常使用されている他の
成分と共に2種以上のこれらの物質が使用され得る。Typically, such substances are selected from surfactants, enzymes, bleaches, disinfectants, fabric softeners (in the case of textiles) and abrasives (in the case of hard surface cleaning). It will be appreciated that more than one of these materials may be used, often in conjunction with other ingredients commonly used in the product form in question.
本発明の組成物は、処理すべき物品に有害な物質を実質
的に含有しない。例えば、該組成物は顔料又は染料を実
質的に含有しないが、当然のことながら、液体洗浄剤に
好ましい色を与えるためにしばしば使用されるような染
料(着色剤)、蛍光剤、青味剤等を少量含有してもよい
。The compositions of the present invention are substantially free of substances harmful to the articles being treated. For example, the composition is substantially free of pigments or dyes, but of course includes dyes (colorants), fluorescent agents, blue tinting agents, such as those often used to impart desirable colors to liquid cleaning products. etc. may be contained in small amounts.
配合前の全成分は液体又は固体のいずれかであり、液体
の場合、全成分は組成物中で液相の全体又は一部を構成
し、固体の場合、全成分は組成物中で液相中に解膠した
粒子として分散されるか又は液相中に溶解される。従っ
て、本明細書中で使用される[固体(solids)」
なる用語は、組成物に加えられ且つ組成物中に固体形態
で分散される固相材料、液相に溶解する固体材料、組成
物中で凝固(相変化を受ける)後、組成物中に分散され
る液相中の材料を表すものと解釈される。All components before blending are either liquids or solids; if liquid, all components constitute all or part of the liquid phase in the composition; if solid, all components constitute all or part of the liquid phase in the composition. dispersed as peptized particles in the liquid phase or dissolved in the liquid phase. Therefore, as used herein, "solids"
The term solid phase material added to and dispersed in the composition in solid form, solid material dissolved in the liquid phase, solidified (subjected to a phase change) in the composition, and then dispersed in the composition. It is interpreted as representing the material in the liquid phase.
解膠剤を配合する場合、液体によっては固体と分散剤/
解膠剤とのどのような組み合わせにも単独で液相の機能
を発揮することが適当と思われないものがある。しかし
ながら、必要な特性を有する別の液体と併用するならば
このような液体も配合することが可能であり、唯一の要
件は液相が2種以上の液体から構成される場合、これら
の液体が全組成物中で相溶性であること又は一方の液体
が他方の液体中に微細な液滴として分散可能であること
である。When adding a deflocculant, depending on the liquid, solids and dispersants/
Some combinations with peptizers do not seem appropriate to perform the liquid phase function alone. However, it is possible to formulate such liquids if used in conjunction with other liquids having the required properties, the only requirement being that if the liquid phase is composed of two or more liquids, these liquids be compatible in all compositions or be dispersible as fine droplets of one liquid in the other.
界面活性剤が固体である場合、界面活性剤は通常液相中
に溶解又は分散される。界面活性剤が液体の場合、通常
は液相の全部又は一部を構成する。When the surfactant is a solid, it is usually dissolved or dispersed in a liquid phase. When the surfactant is a liquid, it usually constitutes all or part of the liquid phase.
また、界面活性剤のうちには解膠剤として特に適当なも
のもある。Additionally, some surfactants are particularly suitable as peptizers.
しかしながら一般には、界面活性剤はManufac−
turing Confectioners Comp
anyのMcCutcheonデイビジョン刊”McC
utcheon’s Emulsifiers &De
tergents’の最近の版に所収されているSch
wartz & Perry著’5urface Ac
tive Agents’Vo1. I (Inte
rscience 1949)及びSchwartz
。However, in general, surfactants are Manufac-
turing Confectioners Comp
any's McCutcheon Day Vision publication "McC"
utcheon's Emulsifiers &De
Sch, included in recent editions of
'5urface Ac by wartz & perry
tive Agents'Vol1. I (Inte
rscience 1949) and Schwartz
.
Perry & Berch著’5urface Ac
tive Agents’Vo1. ri (Inte
rscience 1958)又はH,5Lache著
’ Ten5icl−Tascbenbuch’ 、第
2版Carl HanserVerlag、 Mjin
chen & I’1ien、 1981に記載されて
いるような分類、骨分類及び具体的な物質のどのような
ものから選択してもよい。'5 surface Ac by Perry & Berch
tive Agents'Vol1. ri (Inte
rsscience 1958) or 'Ten5icl-Tascbenbuch' by H.5 Lache, 2nd edition Carl Hanser Verlag, Mjin
Any of the classifications, bone classifications, and specific substances as described in Chen &I'lien, 1981 may be selected.
液相で使用するのに特に好適な物質の種類は液体界面活
性剤、特にポリアルコキシル化型、特にポリアルコキシ
ル化非イオン界面活性剤である。A particularly suitable class of substances for use in the liquid phase are liquid surfactants, especially of the polyalkoxylated type, especially polyalkoxylated nonionic surfactants.
−mに、本出願人らは液相として選択するのに最適な液
体が極性分子を有する有機物質であることを知見した。-m, Applicants have found that the most suitable liquids to choose as the liquid phase are organic substances with polar molecules.
特に、比較的親油性部分と比較的親水性の部分、特に孤
立電子対に富む親水性部分とを含むものが好適であると
いう傾向がある。これは液体界面活性剤、特にポリアル
コキシル化非イオン界面活性剤が液体の好適な種類であ
るという所見に完全に一致する。In particular, there is a tendency that those containing a relatively lipophilic part and a relatively hydrophilic part, especially a hydrophilic part rich in lone electron pairs, are suitable. This is entirely consistent with the observation that liquid surfactants, especially polyalkoxylated nonionic surfactants, are a preferred type of liquid.
非イオン性洗、剤界面活性剤は当業界に周知である。該
界面活性剤は、例えばアルキル基が約6〜約12個の炭
素原子を有するアルキルフェノール、各アルキル基が6
〜12個の炭素原子を有するジアルキルフェノール、好
ましくは8〜20個の炭素原子を有する第1、第2又は
第3脂肪族アルコール類(又はアルキルでキャップした
その誘導体)、アルキル基中に10〜約24個の炭素原
子を有するモノカルボン酸、及びポリオキシプロピレン
に由来する有機疎水性基と化学的に結合した水溶性ポリ
アルコキシレン基又はモノもしくはジアルカノールアミ
ド基から構成される。脂肪酸基のアルキル基が10〜約
20個の炭素原子を有しておりアルキロイ、ル基が1〜
3個の炭素原子を有する脂肪酸モノ又はジアルカノール
アミドも一般的である。モノ及びジアルカノールアミド
誘導体のいずれにおいても、場合によってこれらの基と
分子の疎水性部分とを結合するポリオキシアルキレン部
分が存在し得る。Nonionic detergent surfactants are well known in the art. The surfactants include, for example, alkylphenols in which the alkyl groups have about 6 to about 12 carbon atoms;
Dialkylphenols having ~12 carbon atoms, preferably primary, secondary or tertiary aliphatic alcohols having from 8 to 20 carbon atoms (or alkyl-capped derivatives thereof), containing 10 to 10 carbon atoms in the alkyl group. It is composed of a monocarboxylic acid having about 24 carbon atoms and a water-soluble polyalkoxylene group or mono- or dialkanolamide group chemically bonded to an organic hydrophobic group derived from polyoxypropylene. The alkyl group of the fatty acid group has 10 to about 20 carbon atoms, and the alkyl group has 1 to about 20 carbon atoms.
Fatty acid mono- or dialkanolamides having 3 carbon atoms are also common. In both mono- and dialkanolamide derivatives, polyoxyalkylene moieties may optionally be present linking these groups with the hydrophobic portion of the molecule.
ポリアルコキシレンを含む全界面活性剤において、ポリ
アルコキシレン部分は好ましくは2〜20個のエチレン
オキシド基、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシ
ド基とから構成される。後者の分類のうちでは、特に溶
媒の全部又は一部として使用する場合、ヨーロッパ特許
明細書EP−^−225654(Unilever)に
記載されているものが特に好適である。9〜15個の炭
素原子を有する脂肪アルコールと3〜11モルのエチレ
ンオキシドとの縮合物であるエトキシル化非イオン界面
活性剤も好適である。In all surfactants containing polyalkoxylene, the polyalkoxylene moiety is preferably composed of 2 to 20 ethylene oxide groups, or ethylene oxide and propylene oxide groups. Among the latter class, particularly when used as all or part of a solvent, those described in European Patent Specification EP-^-225654 (Unilever) are particularly preferred. Also suitable are ethoxylated nonionic surfactants which are condensates of fatty alcohols having 9 to 15 carbon atoms and 3 to 11 mol of ethylene oxide.
このような縮合物の例は、CI+−13アルコールと(
例えば)3又は7モルのエチレンオキシドとの縮合物で
ある。これらの界面活性剤は単独の非イオン界面活性剤
として使用してもよいし、前記ヨーロッパ特許明#I書
に記載されているような界面活性剤と組み合わせて特に
溶媒の全部又は一部として使用してもよい。An example of such a condensate is a CI+-13 alcohol and (
for example) with 3 or 7 mol of ethylene oxide. These surfactants may be used as sole nonionic surfactants or in combination with surfactants such as those described in the above-mentioned European Patent No. I, especially as all or part of the solvent. You may.
適当な非イオン界面活性剤の別の種類には、米国特許明
細書第3640998号、3346558号、4223
129号、ヨーロッパ特許明細書El’−^−9235
5、EP−Am99183、EP−^−70074、°
75、76、°77、EP−^−75994、°95、
96のいずれかに記載されているようなアルキル多糖類
(ポリグリコシド/オリゴ113>が含まれる。Another class of suitable nonionic surfactants includes U.S. Pat.
No. 129, European Patent Specification El'-^-9235
5, EP-Am99183, EP-^-70074, °
75, 76, °77, EP-^-75994, °95,
Alkyl polysaccharides (polyglycoside/oligo 113) such as those described in any of 96 are included.
非イオン性洗剤界面活性剤は通常約300〜約1100
0の分子量を有する。異なる非イオン性洗剤界面活性剤
の混合物を使用してもよいが、その場合、混合物は室温
で液体であるものとする。非イオン性洗剤界面活性剤と
他の洗剤界面活性剤(例えばアニオン性、カチオン性又
は両性洗剤界面活性剤)及び石鹸との混合物も使用でき
る。このような混合物を使用する場合、混合物は室温で
液体でなければならない。Nonionic detergent surfactants usually have a molecular weight of about 300 to about 1100
It has a molecular weight of 0. Mixtures of different nonionic detergent surfactants may be used, provided that the mixture is liquid at room temperature. Mixtures of nonionic detergent surfactants with other detergent surfactants (eg anionic, cationic or amphoteric detergent surfactants) and soaps can also be used. When using such a mixture, the mixture must be liquid at room temperature.
適当なアニオン性洗剤界面活性剤の例を挙げると、アル
キル基中に10〜18個の炭素原子を有するアルキルベ
ンゼンスルホン酸、アルキル基中に10〜24個の炭素
原子を有するアルキル硫酸及びアルギルエーテル硫酸、
1〜5個のエチレンオキシド基を有するアルキルエーテ
ル硫酸、Cl0−C24α−オレフィンのスルホン化と
それに続くスルホン化反応生成物の中和及び加水分解に
より調製されるオレフィンスルポン酸の各アルカリ金属
塩、アンモニウム塩又はアルキロールアミン塩がある。Examples of suitable anionic detergent surfactants include alkylbenzenesulfonic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group, alkyl sulfates and argyl ether sulfates with 10 to 24 carbon atoms in the alkyl group. ,
Alkyl ether sulfuric acid having 1 to 5 ethylene oxide groups, each alkali metal salt of an olefin sulfonic acid prepared by sulfonation of a Cl0-C24α-olefin followed by neutralization and hydrolysis of the sulfonation reaction product, ammonium salts or alkylolamine salts.
使用可能な他の界面活性剤としては、好ましくは12〜
18個の炭素原子を含む脂肪酸アルカリ金属石鹸がある
。このような酸の典型的な例はオレイン酸、リシノール
酸、及びヒマシ油、ナタネ油、落花生油、ヤシ油、パー
ム核油又はこれらの混合物から誘導される脂肪酸である
。これらの酸のナトリウム石鹸又はカリウム石鹸を使用
することができる。石鹸は界面活性剤の役割を果たす上
に、洗浄性ビルダー又は織物コンディショナーとしても
牛用することができるが、その他の例については以下に
より詳細に説明する。この段落に挙げた油はそれ自体液
相の全部又は一部を構成し得るが、対応する低分子量の
脂肪酸(トリグリセリド)を固体として分散させてもよ
いし、あるいは構造化剤として作用させてもよいことに
着目できよう。Other surfactants that can be used are preferably 12-
There are fatty acid alkali metal soaps containing 18 carbon atoms. Typical examples of such acids are oleic acid, ricinoleic acid, and fatty acids derived from castor oil, rapeseed oil, peanut oil, coconut oil, palm kernel oil or mixtures thereof. Sodium or potassium soaps of these acids can be used. In addition to acting as a surfactant, soaps can also be used as detergent builders or fabric conditioners, other examples of which are discussed in more detail below. The oils mentioned in this paragraph may themselves constitute all or part of the liquid phase, but the corresponding low molecular weight fatty acids (triglycerides) may also be dispersed as solids or may act as structuring agents. Let's focus on the good things.
更に、界面活性剤に関する上記の一般的な記載に述べた
ようなカチオン性、双イオン性及び両性界面活性剤を使
用することも可能である。カチオン性洗剤界面活性剤の
例は、脂肪族又は芳香族アルキルジ(アルキル)アンモ
ニウムハロゲン化物であり、石鹸の例はCl2−C24
脂肪酸のアルカリ金属塩である。両性洗剤界面活性剤は
例えばスルホベタインである。構造化及び/又は洗浄性
能を最適化するように、同−又は異なる種類の界面活性
剤を組み会わせて使用してもよい。Furthermore, it is also possible to use cationic, zwitterionic and amphoteric surfactants as mentioned in the above general description of surfactants. Examples of cationic detergent surfactants are aliphatic or aromatic alkyl di(alkyl)ammonium halides, examples of soaps are Cl2-C24
It is an alkali metal salt of a fatty acid. Amphoteric detergent surfactants are, for example, sulfobetaines. The same or different types of surfactants may be used in combination to optimize structuring and/or cleaning performance.
溶媒として適当な非界面活性剤には上記の好適な分子形
態を有するものが含まれるが、特に前者のより好適なタ
イプと組み合わせるならば、他の種類のものを使用して
もよい。一般に、非界面活性剤溶媒は単独で使用しても
よいし、液体界面活性剤と組み合わせて使用してもよい
。前者のより好適な範晴に該当する分子構造を有する非
界面活性剤溶媒としては、エーテル、ポリエーテル、ア
ルキルアミン及び脂肪アミン、(特にジ及びトリアルキ
ル及び/又は脂肪−N−置換アミン)、アルキル(又は
脂肪)アミドとそのモノ及びシートアルキル置換誘導体
、アルキル(又は脂肪)カルボン酸低級アルキルエステ
ル、ケトン、アルデヒド、並びにグリセリドがある。具
体的な例としては夫々ジアルキルエーテル、ポリエチレ
ングリコール、アルキルケトン(例えばアセトン)及び
グリセリルトリアルキルカルボキシレート(例えばグリ
セリルトリアセテート)、グリセロール、プロピレング
リコール、並びにゾルビトールが挙げられる。Non-surfactants suitable as solvents include those having the preferred molecular forms described above, although other types may also be used, especially if combined with the more preferred types of the former. Generally, non-surfactant solvents may be used alone or in combination with liquid surfactants. Non-surfactant solvents with molecular structures falling into the more preferred category of the former include ethers, polyethers, alkyl amines and fatty amines (particularly di- and trialkyl and/or fatty-N-substituted amines), These include alkyl (or fatty) amides and their mono- and sheet-alkyl substituted derivatives, lower alkyl esters of alkyl (or fatty) carboxylic acids, ketones, aldehydes, and glycerides. Specific examples include dialkyl ethers, polyethylene glycols, alkyl ketones (eg, acetone) and glyceryl trialkyl carboxylates (eg, glyceryl triacetate), glycerol, propylene glycol, and sorbitol, respectively.
好ましくは、本発明の組成物は組成物全体の少なくとも
10!を量%の量の液相(液体界面活性剤を含むか否か
に関係なく)を含有している。組成物中に存在する液相
の陵は約90%まで許容できるが、はとんどの場合、実
用量は組成物の20〜70重陵%、好ましくは20〜5
0重量%である。Preferably, the composition of the invention comprises at least 10% of the total composition. % of the liquid phase (whether or not it contains a liquid surfactant). Although up to about 90% of the liquid phase present in the composition is acceptable, in most cases a practical amount is between 20 and 70% of the composition, preferably between 20 and 5%.
It is 0% by weight.
同様に好ましくは、本発明の組成物は従来技術、rk′
aニGiヨーo ツバ特M’F明m11EP−八−26
6199ニ記載されているようなものであればどのよう
な解膠剤(上記に規定)を含有してもよい。Equally preferably, the compositions of the invention are of the prior art, rk'
a Ni Gi Yoo Tsuba Toku M'F Akira m11EP-8-26
Any peptizer (as defined above) such as those described in 6199 D may be included.
組成物中の解膠剤物質のレベルは、非常に多くの場合は
少なくとも0.01重量%、通常は<1.1重量%、好
ましくは少なくとも1重量%であり、15重量%まで許
容可能である。はとんどの実用目的では、解膠剤の量は
最終組成物の2〜12重量%、好ましくは4〜10重量
%である。The level of peptizer material in the composition will most often be at least 0.01% by weight, usually <1.1% by weight, preferably at least 1% by weight, with up to 15% by weight being acceptable. be. For most practical purposes, the amount of peptizer is between 2 and 12%, preferably between 4 and 10% by weight of the final composition.
本発明の組成物は好ましくは、例えば洗浄性ビルダー及
び(硬質表面クリーナーの場合)研摩剤から選択される
1種以上の他の機能性成分を更に含有し得る。The compositions of the invention may preferably further contain one or more other functional ingredients selected from, for example, detergency builders and (in the case of hard surface cleaners) abrasives.
洗浄性ビルダーは、沈段又はイオン封鎖効果によりカル
シウム、又は他のイオン、水の硬度の影響を防ぐ物質で
ある。洗浄性ビルダーには無機及び有機ビルダーの両方
が含まれる。洗浄性ビルダーはまた、リン系と無リン系
に並置類され得る。Detergent builders are substances that prevent the effects of calcium or other ions, water hardness, by a sedimentation stage or ion sequestration effect. Detergent builders include both inorganic and organic builders. Detergent builders can also be juxtaposed to phosphorus-based and phosphorus-free systems.
適当な7+!機ビルダーには、種々のリン酸塩型、炭酸
塩型、ケイ酸塩型、ホウ酸塩型及びアルミノケイ酸塩型
の物質が含まれ、特にアルカリ金属塩形態である。これ
らの塩の混合物を使用してもよい。A decent 7+! Machine builders include various phosphate-, carbonate-, silicate-, borate-, and aluminosilicate-type materials, particularly in the alkali metal salt form. Mixtures of these salts may also be used.
リン系無機ビルダーの例としては、水溶性塩、特にピロ
リン酸、オルトリン酸、ポリリン酸及びポスホン酸の各
アルカリ金属塩が挙げられる。無機リン酸塩ビルダーの
具体的な例には、リン酸ナトリウム及びリン酸カリウム
、ヘキサメタリン酸ナトリウム及びヘキサメタリン酸カ
リウム、並びにトリポリリン酸カリウムがある。Examples of phosphorus-based inorganic builders include water-soluble salts, especially alkali metal salts of pyrophosphoric acid, orthophosphoric acid, polyphosphoric acid and phosphonic acid. Specific examples of inorganic phosphate builders include sodium and potassium phosphates, sodium and potassium hexametaphosphate, and potassium tripolyphosphate.
無リン系無機ビルダーの例としては、水溶性の炭酸、重
炭酸、ホウ酸、ケイ酸、メタケイ酸、並びに結晶買及び
非晶質アルミノケイ酸の各アルカリ金属塩がある。具体
的な例としては、炭酸ナトリウム(方解石核を禽むか又
は含まない)、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム及び重
炭酸カリウム、ケイ酸すトリウム及びケイ酸カリウム並
びにゼオライトが挙げられる。Examples of phosphorus-free inorganic builders include water-soluble alkali metal salts of carbonic acid, bicarbonate, boric acid, silicic acid, metasilicic acid, and crystalline and amorphous aluminosilicic acids. Specific examples include sodium carbonate (with or without calcite cores), potassium carbonate, sodium and potassium bicarbonate, storum and potassium silicates, and zeolites.
有機ビルダーの例には、クエン酸、コハク酸、マロン酸
、脂肪族スルホン酸、カルボキシメトキシコハク酸、ア
ンモニウムポリ酢酸、カルボン酸、ポリカルボン酸、ア
ミノポリカルボン酸、ポリアセチルカルボン酸及びポリ
ヒドロキシスルフ1;ン酸の各アルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩及び置換アンモニウム塩がある。具体的な例と
しては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸
及びクエン酸の各ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム
塩、アンモニウム塩及び置換アンモニウム塩が挙げられ
る。他の例は、Mon5anLo社からDequest
の商品名で市販されているような有機リン酸塩型の金属
イオン封鎖剤及びアルカンヒドロキシホスホン酸塩であ
る。Examples of organic builders include citric acid, succinic acid, malonic acid, aliphatic sulfonic acids, carboxymethoxysuccinic acid, ammonium polyacetic acid, carboxylic acids, polycarboxylic acids, aminopolycarboxylic acids, polyacetylcarboxylic acids and polyhydroxysulfonic acids. There are various alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts of phosphoric acid. Specific examples include ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid,
Examples include sodium salts, potassium salts, lithium salts, ammonium salts, and substituted ammonium salts of oxydisuccinic acid, mellitic acid, benzene polycarboxylic acid, and citric acid. Another example is Dequest from Mon5anLo.
These are organophosphate type sequestering agents and alkane hydroxyphosphonates such as those commercially available under the trade name.
他の適当な有機ビルダーには、ビルダー特性を有するこ
とが知られている高分子量ポリマー及びコポリマー、例
えば適当なポリアクリル酸、ポリマレイン酸及びポリア
クリル酸/ポリマレイン酸コポリマー及びそれらの塩、
例えばBASF社から5okalanの商標名で市販さ
れているようなものがある。Other suitable organic builders include high molecular weight polymers and copolymers known to have builder properties, such as suitable polyacrylic acids, polymaleic acids and polyacrylic acid/polymaleic acid copolymers and their salts;
For example, there is one commercially available from BASF under the trade name 5okalan.
無リン系無機ビルダーの特に好適な種類はアルミノケイ
酸塩である。アルミノケイ酸塩は例えば−服代:
%式%
を有する結晶質又は非晶質材料であり、ここでZ及びY
は少なくと66の整数であり、Z対Yのモル比は1.0
〜0.5の範囲であり、Xは含水率が約6〜約20重量
%(本明細書中では「部分的水和(partially
hydrated)」と呼称する)となるように6〜1
89の整数である。このような含水率を選択することに
より液体中に最良の流動性が得られる。このレベルを越
える(例えば約19〜約28重量%の含水率)と、水は
網状構造形成をもたらし得る。一方、自己加熱の阻止能
力を高めるためにはアルミノケイ酸塩は実質的に無水(
例えば含水率が0〜約6重量%、典型的には約4重量%
)であることが最適である。A particularly preferred class of phosphorus-free inorganic builders are aluminosilicates. Aluminosilicates are, for example, crystalline or amorphous materials with the formula %, where Z and Y
is an integer of at least 66 and the molar ratio of Z to Y is 1.0
~0.5, and X is a water content of about 6 to about 20% by weight (herein "partially
6 to 1 so that
It is an integer of 89. By selecting such a water content, the best fluidity is obtained in the liquid. Above this level (e.g., water content of about 19 to about 28 weight percent), water can lead to network formation. On the other hand, aluminosilicates are essentially anhydrous (
For example, a moisture content of 0 to about 6% by weight, typically about 4% by weight.
) is optimal.
場合によっては無水材料(即ち含水率が0〜約6重量%
)は構造化剤としても使用され得る。アルミノケイ酸塩
の好適範囲は無水物換算で約12〜約30%である。ア
ルミノケイ酸塩は好ましくは0.1〜1001m、理想
的には0.1〜1〇−輪の粒径を有しており、少なくと
も1g当たり200zgの炭酸カルシウムに相当するカ
ルシウムイオン交換能を有する。In some cases, anhydrous materials (i.e., moisture content of 0 to about 6% by weight)
) can also be used as a structuring agent. The preferred range of aluminosilicate is about 12 to about 30% on anhydride basis. The aluminosilicate preferably has a particle size of from 0.1 to 1001 m, ideally from 0.1 to 10-ring, and has a calcium ion exchange capacity corresponding to at least 200 zg of calcium carbonate per gram.
本発明の組成物が硬質表面洗浄用研牽剤を含んでいる(
即ち液体研牽クリーナーである)とき、該研摩剤は必然
的に粒状固体として配合される。該研摩剤は非水溶性の
もの、例えば方解石であり得る。この種の適当な材料は
特許明細書EP−^−50887、EP−^−8022
1,EP−^−140452、EP−^−214540
及びEP9942(いずれもUnilever名義)に
開示されており、これらの明細書は水性媒体に懸濁され
た場合のこのような研摩剤に係る。水溶性研摩剤も使用
できる。The composition of the present invention contains an abrasive agent for cleaning hard surfaces (
(ie, liquid abrasive cleaners), the abrasive is necessarily formulated as a particulate solid. The abrasive may be non-water soluble, such as calcite. Suitable materials of this kind are described in patent specifications EP-^-50887, EP-^-8022.
1, EP-^-140452, EP-^-214540
and EP 9942 (both in the name of Unilever), which documents concern such abrasives when suspended in an aqueous medium. Water-soluble abrasives can also be used.
本発明の組成物は場合によっては織物コンデイショニン
グ剤、酵素、香料(脱臭剤を含む)、殺菌剤、着色剤、
蛍光剤、汚れ懸濁剤(再付着防止剤)、腐食阻止剤、酵
素安定剤、及び起泡抑制剤のような1種以上の微量成分
も含有し得る。The compositions of the invention may optionally include fabric conditioning agents, enzymes, fragrances (including deodorants), fungicides, colorants,
One or more minor ingredients may also be included, such as fluorescent agents, soil suspending agents (anti-redeposition agents), corrosion inhibitors, enzyme stabilizers, and suds suppressants.
一般に、洗浄副製品の固体含有率は広央範囲であり、例
えば最終組成物の1〜90重量%、通常は10〜80重
量%、好ましくは15〜70重量%、特に15〜50重
量%である。固相は粒状であり、300uII1未満、
好ましくは2001w+未満、より好ましくは1001
m未満、特に10IIII未満の平均粒径を有する。粒
径はミクロン以下の寸法であってもよい。適正な粒径は
適当な寸法の材料を使用することにより又は該製品全体
を適当な微粉砕装置で微粉砕することにより得られる。Generally, the solids content of the cleaning by-products is in a wide range, for example from 1 to 90%, usually from 10 to 80%, preferably from 15 to 70%, especially from 15 to 50% by weight of the final composition. be. The solid phase is granular and less than 300uII1,
Preferably less than 2001w+, more preferably 1001w+
It has an average particle size of less than 10 m, especially less than 10 m. The particle size may be of submicron size. Proper particle size can be obtained by using appropriately sized materials or by comminution of the entire product in suitable comminution equipment.
組成物は実質的に非水性であり、即ち水をほとんど又は
全く含有せず、含水率は好ましくは組成物全体の5重量
%以下、好ましくは3重量%未満、特に1重量%未満で
ある。本出願人の知見によると、含水率が高ければ高い
ほど粘度が過度に高くなる傾向が大きく、場合によって
は硬fヒを生じると共に自己加熱を生じる傾向が大きく
なる。しかしながら、これは解膠剤、特に比較的多量の
解膠剤を使用することにより少なくとも部分的に解決す
ることができる。The composition is substantially non-aqueous, ie it contains little or no water, the water content preferably being less than 5%, preferably less than 3% and especially less than 1% by weight of the total composition. According to the findings of the present applicant, the higher the water content, the greater the tendency for the viscosity to become excessively high, and in some cases, the greater the tendency for hardness and self-heating to occur. However, this can be at least partially solved by using peptizers, especially relatively large amounts of peptizers.
非水性液体の目的は一般に、例えば機能性成分の不相溶
性を生じるといった水が成分に及ぼす負の影響を調製者
が避けられるようにすることであるので、その有効期間
中のあらゆる段階で該製品に誤って又は故意に水を加え
ないようにすることが必要である。The purpose of a non-aqueous liquid is generally to enable the formulator to avoid the negative effects of water on the ingredients, e.g. creating incompatibility of the functional ingredients, so that the It is necessary to ensure that water is not added to the product accidentally or intentionally.
即ち、製造中には全原料を乾燥状態とし、(水相性塩の
場合には)低水和状態とすることが好ましく、例えば無
水リン酸塩ビルダー、過ホウ酸す1−リウム・−水和物
及び乾燥方解石研摩剤を組成物中で使用する。好適方法
によると、乾燥した実質的に無水の固体を乾燥容器中で
液相とブレンドする。固体の沈降速度を最小にするため
には、このブレンドをグラインディングミル又は、例え
ばコロイドミル、コランダムディスクミル、横型もしく
は縦型撹拌ボールミル等のミルの組み合わせに通し、0
.1〜100μ鵜、好ましくは0.5〜50111I、
理想的には1〜101mの粒径を得るようにする。この
ようなミルの好適な組み合わせは、コロイドミルに続い
て横型ボールミルを配置するものであり、その理由は、
これらのミルが最終生成物に狭い粒度分布を得るのに必
要な条件で運転することができるためである。当然のこ
とながら、粒状材料が既に所望の粒径を有する場合、こ
の手順は必要なく、必要に応じてもつと後の処理段階の
間に粒状材料を配合すればよい。That is, during production, all raw materials are preferably in a dry state and (in the case of water-compatible salts) in a low hydrated state, such as anhydrous phosphate builder, 1-lium perborate-hydrate Calcite and dry calcite abrasives are used in the composition. According to a preferred method, a dry, substantially anhydrous solid is blended with a liquid phase in a drying container. To minimize the settling rate of the solids, the blend may be passed through a grinding mill or combination of mills, such as a colloid mill, corundum disc mill, horizontal or vertical stirred ball mill, etc.
.. 1 to 100μ, preferably 0.5 to 50111I,
Ideally, a particle size of 1 to 101 m should be obtained. A suitable combination of such mills is a colloid mill followed by a horizontal ball mill, and the reason is that
This is because these mills can be operated at the conditions necessary to obtain a narrow particle size distribution in the final product. Of course, if the particulate material already has the desired particle size, this step is not necessary and the particulate material can be compounded during later processing steps if desired.
この微粉砕手順の間に、エネルギー人力は生成物の温度
を上昇させ、固体成分の粒子内又は粒子間に閉じ込めら
れた空気を放出させる。従って、微粉砕段階及びそれに
続く冷却段階の後に何らかの感熱性成分を生成物に混”
合することが非常に望ましい。これらの(通常は微量)
成分の添加前、及び場りによってはプロセスの任意の他
の段階で生成物を脱気することも望ましい。この段階で
添加され得る典型的な成分は香料及び酵素であるが、又
は揮発性溶媒成分も最終$#!#物中に添加することが
できる。もっとも、脱気段階後に揮発性物質を導入する
と特に好適である。冷却(例えば熱交換器)及び脱気用
の適当な装置は当業者に公知である。During this milling procedure, the energy input increases the temperature of the product and releases air trapped within or between the particles of the solid component. Therefore, some heat-sensitive ingredients may be incorporated into the product after the milling stage and the subsequent cooling stage.
It is highly desirable that the These (usually in trace amounts)
It may also be desirable to degas the product prior to addition of ingredients, and possibly at any other stage of the process. Typical ingredients that may be added at this stage are fragrances and enzymes, but also volatile solvent ingredients. #Can be added to foods. However, it is particularly advantageous to introduce the volatile substance after the degassing step. Suitable equipment for cooling (eg heat exchangers) and degassing are known to those skilled in the art.
当然のことながらこのプロセスで使用される全装置は完
全に乾燥しておくべきであり、洗浄工程後は特に注意が
必要である。その後の貯蔵及び充填装置についても同様
のことが言える。Naturally, all equipment used in this process should be completely dry, and special care should be taken after the cleaning step. The same applies to subsequent storage and filling equipment.
以下、実施例により本発明を説明する。The present invention will be explained below with reference to Examples.
夫々次の「基本」組成を有する2種類の組成物を調製し
た。Two compositions were prepared, each having the following "base" composition.
非イオン界面活性剤(1) 36.8グ
リセリルトリアセテート 5.0八口S^(
2)
3.0無水炭酸、ナトリウム
4.0無水トリポリリン酸ナトリウム
30.0過ホウ酸ナトリウム・−水和物 15
.0EDT^
0.15SCMC1,0
TAED
4.0微量酸分(3)
0.9(1)平均9モルのエチレンオキシドで
アルコキシル化したC9−1脂肪アルコール。Nonionic surfactant (1) 36.8 Glyceryl triacetate 5.0 Yaguchi S^(
2)
3.0 Anhydrous carbonate, sodium
4.0 Anhydrous sodium tripolyphosphate
30.0 Sodium perborate -hydrate 15
.. 0EDT^
0.15SCMC1,0 TAED
4.0 trace acid content (3)
0.9(1) C9-1 fatty alcohol alkoxylated with an average of 9 moles of ethylene oxide.
(2)ドデシルベンゼンスルホン(遊離)酸。(2) Dodecylbenzenesulfonic (free) acid.
(3)漂白剤安定剤、酵素、香料。(3) Bleach stabilizers, enzymes, fragrances.
この基本調合物に、調合後に添加すること(ρost−
dosing)により又は微粉砕段階で他の成分と共に
配合することにより種々の量の2種類の異なるスカベン
ジャーを加えた。Addition (ρost-
Varying amounts of two different scavengers were added by dosing or by blending with other ingredients at the milling stage.
被験サンプルを真空フラスコに入れ、フラスコを100
°Cの温度の炉の中に置いた。微細熱電対を使用してサ
ンプルの温度を監視し、サンプルが炉の温度を越した時
に温度上昇速度を記録した。このデータを使用してサン
プルの発熱速度を決定した。50〜80℃の温度範囲で
の生成熱は予想される処理温度範囲の有用な指標となる
。この方法を使用して50〜80℃の温度範囲で200
gのサンプルから生成する熱を測定した処、次のような
結果が得られた。Place the test sample in a vacuum flask and
Placed in an oven at a temperature of °C. A micro thermocouple was used to monitor the temperature of the sample and the rate of temperature rise was recorded when the sample exceeded the furnace temperature. This data was used to determine the exotherm rate of the sample. The heat of formation in the 50-80°C temperature range is a useful indicator of the expected processing temperature range. Using this method, 200
When the heat generated from the sample g was measured, the following results were obtained.
Claims (10)
性の液体洗浄用組成物であって、漂白剤及び遊離基スカ
ベンジャー剤を含有していることを特徴とする前記組成
物。(1) A substantially non-aqueous liquid cleaning composition comprising a dispersion of solid particles in a liquid phase, the composition comprising a bleaching agent and a free radical scavenger.
請求項1に記載の組成物。2. The composition of claim 1, wherein the bleaching agent comprises an inorganic persalt.
する請求項2に記載の組成物。(3) The composition according to claim 2, further comprising a bleach precursor.
する請求項2又は3に記載の組成物。(4) The composition according to claim 2 or 3, wherein the persalt is sodium perborate.
する請求項4に記載の組成物。(5) The composition according to claim 4, characterized in that the perborate salt is in the form of a monohydrate.
量%の割合で配合されていることを特徴とする請求項1
に記載の組成物。(6) Claim 1, characterized in that the scavenger is blended in a proportion of 0.1 to 1.0% by weight of the entire composition.
The composition described in .
重量%の割合で配合されていることを特徴とする請求項
1に記載の組成物。(7) Scavenger is 0.25 to 0.5 of the total composition
The composition according to claim 1, wherein the composition is blended in a proportion of % by weight.
,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−
t−ブチルフェニル)ブタン及びこれらの混合物から選
択されることを特徴とする請求項1に記載の組成物。(8) Scavenger is butylated hydroxytoluene, 1
,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-
Composition according to claim 1, characterized in that it is selected from t-butylphenyl)butane and mixtures thereof.
ーを含んでいることを特徴とする請求項1に記載の組成
物。9. The composition of claim 1, wherein the solid particles substantially comprise anhydrous aluminosilicate builder.
る請求項1に記載の組成物。(10) The composition according to claim 1, further comprising deflocculant particles.
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