JPH013166A - Method for producing thiols - Google Patents
Method for producing thiolsInfo
- Publication number
- JPH013166A JPH013166A JP62-157501A JP15750187A JPH013166A JP H013166 A JPH013166 A JP H013166A JP 15750187 A JP15750187 A JP 15750187A JP H013166 A JPH013166 A JP H013166A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- alkyl group
- general formula
- formula
- represented
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は医薬品の製造に有用なチオール類の製造方法に
関する。詳しくは、２．２−２置換チアゾリジンと、ニ
トロエテン誘導体と反応させ、チオール類を製造する方
法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to a method for producing thiols useful for producing pharmaceuticals. Specifically, the present invention relates to a method for producing thiols by reacting a 2.2-2-substituted thiazolidine with a nitroethene derivative.
本発明によるチオール類は
一般式（ＴＶ）
Ｒ１・・・（ＩＶ ）
〔式中、ＲおよびＲ２は水素または炭素数１〜４のアル
キル基、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基、ＡＬＫは炭
素数１〜４のアルキル基を示す。〕で示される医薬品の
中間体として有用な化合物である。The thiols according to the present invention have the general formula (TV) R1...(IV) [wherein R and R2 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and ALK is It represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ] is a compound useful as an intermediate for pharmaceuticals.
（従来の技術） 一般式（Ｉ） Ｈ８ＣＨ２Ｃ■１２ＮＨＣＮＨＲ３ ＩＩ （ＤＩ ） ＨＮ０２ 〔式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基を示す。(Conventional technology) General formula (I) H8CH2C■12NHCNHR3 II (DI) HN02 [In the formula, R3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
〕
で示されるチオール類の製造方法は、当業界において公
知である。] The method for producing thiols represented by these is known in the art.
たとえば、特公昭６０−５８２３６号明細書には、一般
式（Ｖ）
一般式（Ｖｌ）
Ｒ３Ｎｌ−Ｉ２−（Ｖｌ ）
〔式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基を示す。For example, in Japanese Patent Publication No. 60-58236, general formula (V) general formula (Vl) R3Nl-I2-(Vl) [wherein R3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms].
〕
で示されるアミンと反応させることにより製造する方法
か開示されている。] A method for producing by reacting with an amine represented by the following is disclosed.
しかしながら、この方法では２−ニトロメチレンチアゾ
リジンを得るには複雑な工程を必要とする等の問題があ
る。However, this method has problems such as requiring complicated steps to obtain 2-nitromethylenethiazolidine.
（発明が解決しようとする問題点）
＝ ５ −
本発明者等は、このような観点から、鋭意研究した結果
、
一般式（Ｉ＞
〔式中、Ｒ１は 炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２は炭
素数１〜４のアルキル基またはアセテート基を示す。〕
で示される２、２−２置換チアゾリジンと、一般式（ｎ
）
３ＮＨ
＼
Ｃ＝ＣＨＮＯ２・・・（Ｉ［）
／
〔式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基、Ｐは離脱基
を示す。〕
で示されるニトロエテン誘導体との反応生成物に塩酸を
反応させことにより、
一般式（ＩＩＩ）
ＨＳ ＣＨ２ＣＨ２’ Ｎ ＨＣＮ ＨＲ３］
１ ・・・（Ｉｎ）
１１ＮＯ２
〔式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基を示す。(Problems to be Solved by the Invention) = 5 - As a result of intensive research from this viewpoint, the present inventors found that the general formula (I> [wherein, R1 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an acetate group.] A 2,2-2-substituted thiazolidine represented by the formula (n
) 3NH \ C=CHNO2...(I[) / [In the formula, R3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and P represents a leaving group. ] By reacting the reaction product with the nitroethene derivative represented by the general formula (III) with hydrochloric acid, HS CH2CH2' N HCN HR3]
1...(In) 11NO2 [In the formula, R3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
〕 で示されるチオール類を直接製造することに成功しな。] We have succeeded in directly producing the thiols shown in
（問題を解決するための手段）
本発明は、
一般式（Ｉ）
〔式中、Ｒ１は 炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２は炭
素数１〜４のアルキル基またはアセテート基を示す。〕
で示される２、２−２置換チアゾリジンと、一般式（Ｉ
Ｉ）
３ＮＨ
＼
Ｃ−ＣｕＳＯ４・・・（ＩＩ）
／
〔式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基、Ｐは離脱基
を示す。〕
で示されるニトロエテン誘導体との反応生成物に塩酸を
反応させ、
一般式（Ｉ）
ＨＳ ＣＨＣＨＮ ＨＣＮ ＨＲ３
１１・・・ （ＩＩ［）
１１Ｎ０２
〔式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基を示す。(Means for Solving the Problems) The present invention is based on the general formula (I) [wherein R1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an acetate group]. ] A 2,2-2-substituted thiazolidine represented by the general formula (I
I) 3NH \ C-CuSO4...(II) / [In the formula, R3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and P represents a leaving group. ] Hydrochloric acid is reacted with the reaction product with the nitroethene derivative represented by the formula (I) HS CHCHN HCN HR3 11... (II[) 11N02 [wherein, R3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms] show.
〕
で示されるチオール類を製造する新規な方法を提１共す
るものである。] We present a novel method for producing the thiols shown below.
本発明の反応は次式により示される。The reaction of the present invention is represented by the following formula.
Ｆ丁
ＲＮＨ−Ｃ＝ＣＨＮＯ２
＜ ｖｎ ＞
ＲＮＨ−Ｃ＝ＣＨＮＯ２
（Ｖｎ ）
ＨＳ ＣＨＣＨＮ Ｊ（ＣＮ ＨＲ３→
１１ＨＮＯ２
（ＩＩ［）
本発明の方法は一般式（Ｉ）で示される２、２−２置換
チアゾリジンを出発原料とし、中間体（■）を単離する
ことなく、実質−工程で一般式（Ｉ［［）で示されるチ
オール類を製造する新規な方法を提供するものである。F Ding RNH-C=CHNO2 <vn> RNH-C=CHNO2 (Vn) HS CHCHN J(CN HR3→
11HNO2 (II[) The method of the present invention uses a 2,2-2-substituted thiazolidine represented by the general formula (I) as a starting material, and converts the general formula (I) in a substantial step without isolating the intermediate (■). A novel method for producing thiols represented by [[] is provided.
本発明に使用する一般式（Ｉ＞
〔式中、Ｒ１は 炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２は炭
素数１〜４のアルキル基またはアセテート基を示す。〕
で示される２、２−２置換チアゾリジンは２−アミノエ
チルアルコール酸性硫酸エステルまたはエチレンイミン
より容易に合成できる。2, 2-2 represented by the general formula (I> [wherein, R1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R2 represents an acetate group or an acetate group having 1 to 4 carbon atoms] used in the present invention Substituted thiazolidines can be easily synthesized from 2-aminoethyl alcohol acidic sulfate or ethyleneimine.
２．２−２２換チアゾリジンはチオエーテル結合を有し
ているため安定な化合物である。2.2-22 Substituted thiazolidine is a stable compound because it has a thioether bond.
本発明に使用する２、２−２置換チアゾリジンとしては
、２．２−ジメチルチアゾリジン、２−メチル−２−エ
チルチアゾリジン等が挙げられる。Examples of the 2,2-2-substituted thiazolidine used in the present invention include 2,2-dimethylthiazolidine and 2-methyl-2-ethylthiazolidine.
本発明に使用する
一般式（ＩＩ）
３ＮＨ
＼
Ｃ＝ＣＨＮＯ２（ｎ）
／
〔式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基、Ｐは離脱基
を示す。〕
で示されるニトロエテン誘導体としては１−メチルアミ
ノ１−メチルチオ−２ニトロエテンが挙げられる。General formula (II) used in the present invention: 3NH\C=CHNO2(n)/ [In the formula, R3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and P represents a leaving group. ] Examples of the nitroethene derivative represented by these include 1-methylamino 1-methylthio-2nitroethene.
本発明の実施方法としては、一般式（Ｉ）で示される２
、２’−２置換チアゾリジンと一般式（ＩＴ）で示され
るニトロエテン誘導体とを溶媒中で、好ましくは水また
は低級アルコールまたはこれらの混合物中で反応させる
。As a method of carrying out the present invention, 2 represented by general formula (I)
, 2'-2-substituted thiazolidine and a nitroethene derivative represented by general formula (IT) are reacted in a solvent, preferably water, a lower alcohol, or a mixture thereof.
溶媒の使用量は、原料の一般式（Ｉ）で示される２、２
−２置換チアゾリジンに対して、２〜２０倍重量、好ま
しくは３〜１０倍重景の範囲である。The amount of solvent used is 2, 2 as shown in the general formula (I) of the raw material.
It is in the range of 2 to 20 times heavier, preferably 3 to 10 times heavier than the -2-substituted thiazolidine.
一般式（Ｉ）で示される２、２−２置換チアゾリジンの
使用量は、原料の一般式（ｎ）で示されるニトロエテン
誘導体に対して、化学当量で行なえるが、０．５〜３倍
モル、好ましくは１〜２倍モルの範囲である。過剰に原
料の一般式（Ｉ）で示される２、２−２１換チアゾリジ
ン使用した場合は、蒸留回収して再使用できる。The amount of the 2,2-2-substituted thiazolidine represented by the general formula (I) can be used in a chemical equivalent amount of the nitroethene derivative represented by the general formula (n) as a raw material, but it may be 0.5 to 3 times the molar amount. , preferably in the range of 1 to 2 times the mole. If an excess of the 2,2-21-substituted thiazolidine represented by general formula (I) is used as a raw material, it can be recovered by distillation and reused.
反応温度は、室温から２００°Ｃまで使用できるか、好
ましくは還流温度の範囲である。Reaction temperatures can range from room temperature to 200°C, preferably in the range of reflux temperature.
反応時間は、実質的に反応か終了するまでであり、反応
温度に応じて変えるか、通常１〜１２時間の範囲である
。The reaction time is until the reaction is substantially completed, and varies depending on the reaction temperature, and is usually in the range of 1 to 12 hours.
つぎに、上記の反応液中へ塩酸を加え反応させる。塩酸
の量は、一般式（１）で示される２、２−２置換デアシ
リジンの３倍モル以上、好ましくは５倍モル以上である
。Next, hydrochloric acid is added to the above reaction solution to cause a reaction. The amount of hydrochloric acid is 3 times or more, preferably 5 times or more by mole, of the 2,2-2-substituted deacylidine represented by general formula (1).
反応温度は室温から２００℃であり、好ましくは還流温
度の範囲である。The reaction temperature ranges from room temperature to 200°C, preferably within the reflux temperature range.
反応時間は実質的の反応が終了するまでであり反応温度
に応じて変えるか通常１〜１２時間である。The reaction time is until the substantial reaction is completed, and is usually 1 to 12 hours depending on the reaction temperature.
（作 用） 本発明により、 一般式（ＩＩ［） Ｈ８ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＮＨＲ３ ＩＩ （Ｉ ） ＣＦ■ Ｎ Ｏ２ 〔式中、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基を示す。(for production) According to the present invention, General formula (II[) H8CH2CH2NHCNHR3 II (I) CF ■ N O2 [In the formula, R3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
〕
で示されるチオール類は安価に製造できしかも一般式（
ＩＶ ）
＝ １４−
Ｒ１（ＩＶ）
〔式中、ＲおよびＲ２は水素または炭素数１〜４のアル
キル基、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基、ＡＬＫは炭
素数１〜４のアルキル基を示す。〕で示される医薬品の
中間体として有用な化合物でである。] Thiols represented by the formula (
IV) = 14-R1(IV) [In the formula, R and R2 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and ALK is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. show. ] is a compound useful as an intermediate for pharmaceuticals.
（実 施 例）
以下、実施例を挙げてさらに具体的に説明するか、これ
らの実施例は例示であり、本発明はこれらに限定される
ものではない。(Examples) Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but these Examples are merely illustrative and the present invention is not limited thereto.
一般式＜Ｉ）
１５−一
〔式中、Ｒ１は 炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ２は炭
素数１〜４のアルキル基またはアセテート基を示す。〕
で示される２、２−２置換デアシリジンの合成例製造例
Ａ−１
２〜メチル２−エチルチアゾリジンの製造水酸化す１〜
リウム１２、Ｏｇを水２０ｍ１に溶解し、２−アミノエ
チレアルコール硫酸エステル４２．４ｇを加える。さら
に水硫化す１ヘリウム（含有率７０％）４８．０ｇとメ
チルエチルケトン２００＋ｎｌを加えて、オー１〜クレ
ープ中、９０℃で３時間反応さぜな。General formula <I) 15-1 [In the formula, R1 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R2 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an acetate group. ] Synthesis example of 2,2-2-substituted deacylidine shown by Production example A-1 Production of 2-methyl 2-ethylthiazolidine Hydroxylation step 1-
Lium 12, Og is dissolved in 20 ml of water, and 42.4 g of 2-aminoethyleal alcohol sulfate is added. Furthermore, 48.0 g of helium hydrogen sulfide (content: 70%) and 200+ nl of methyl ethyl ketone were added, and the mixture was reacted at 90° C. for 3 hours in a crepe.
反応終了後、室温まで冷却し、沈澱物を沢刑しな。After the reaction is complete, cool to room temperature and drain the precipitate.
温液をメチルエチルケトン層と水層に分液し、水層をメ
チルエチルケトン３０ｍ１で２回洗浄する。The hot liquid is separated into a methyl ethyl ketone layer and an aqueous layer, and the aqueous layer is washed twice with 30 ml of methyl ethyl ketone.
メチルエチルケトン層を合せて濃縮した。残渣を減圧蒸
留し、沸点７２．１°Ｃ（１０ｍｍｌ（ｇ＞で２−メチ
ル２−エチルチアゾリジン３３．３ｇ（収率８４．７％
）を得た。得られた２−エチルチアゾリジンの沸点およ
びＩＲスペクＩ〜ルは共に標準品の２−エチルチアゾリ
ジンと一致しな。The methyl ethyl ketone layers were combined and concentrated. The residue was distilled under reduced pressure to give 33.3 g of 2-methyl 2-ethylthiazolidine (yield 84.7%) with a boiling point of 72.1°C (10 mml (g)).
) was obtained. The boiling point and IR spectra of the obtained 2-ethylthiazolidine do not match those of the standard 2-ethylthiazolidine.
製造例 Ａ−２
２，２−ジメチルチアゾリジンの製造
水酸化すＩ・リウム１．２．０ｇを水２０ｍ１に溶解し
、２−アミノエチルアルコール酸性硫酸エステル４２．
４．ｇを加えた。さらに水硫化ナトリウム（含有率７０
％）４．８．０ｇとアセトン２００ ｍｌを加えて、オ
ー）へクレープ中、７５°Ｃで３時間反応さぜな。Production Example A-2 Production of 2,2-dimethylthiazolidine 1.2.0 g of lithium hydroxide was dissolved in 20 ml of water, and 42.0 g of 2-aminoethyl alcohol acidic sulfuric ester was dissolved.
4. g was added. In addition, sodium hydrosulfide (content rate 70
%) and 200 ml of acetone and react in a crepe at 75°C for 3 hours.
反応終了後、室温まで冷却し、沈澱物を２戸別し、炉液
を濃縮した。残渣を減圧蒸留し、沸点５９゜３℃（１，
４、５ｍ ｍ Ｈｇ ）で２．２−ジメチルチアゾリジ
ン３０．２ｇ（収率８６．０％）を得な。After the reaction was completed, the reactor was cooled to room temperature, the precipitate was separated into two, and the furnace liquid was concentrated. The residue was distilled under reduced pressure to a boiling point of 59°3°C (1,
4,5 mm Hg) to obtain 30.2 g (yield 86.0%) of 2,2-dimethylthiazolidine.
得られた２、２−ジメチルチアゾリジンの沸点およびＪ
Ｒスペクトルは共に標準品の２，２−ジメチルチアゾリ
ジンと一致した。The boiling point and J of the obtained 2,2-dimethylthiazolidine
Both R spectra matched that of the standard product 2,2-dimethylthiazolidine.
実施例 １
２−２ジメチルチアゾリジン１２．０ｇと１−メチルア
ミノ１−メチルチ第２−二１へロエテン１４．９ｇを水
３０ｍ１およびエタノール１００ ｍｌの混合溶媒に入
れ２時間還流加熱後、濃塩酸（３６重量％）１．ＯＯｇ
を加え、５時間還流下て反応さぜな。ついで反応液を蒸
発乾固させた。残渣を水に懸濁させ過剰の炭酸すｌ・リ
ウムを加え、中和後、と過した。枦残を乾燥させること
により７ｌ−（２−メルカプトエチル）Ｎ−−メチル−
２−ニトロ１−１−一エテンジアミン１４．４ｇを得な
。Ｎ−（２−メルカプ１〜エチル）Ｎ″−メチル−２−
二トロ１−１−−エテンジアミンの収率は８１゜５％で
あった。Example 1 12.0 g of 2-2-dimethylthiazolidine and 14.9 g of 1-methylamino-1-methylthi-2-2-2-1-heroethene were placed in a mixed solvent of 30 ml of water and 100 ml of ethanol, heated under reflux for 2 hours, and then mixed with concentrated hydrochloric acid ( 36% by weight)1. OOg
Add and react under reflux for 5 hours. The reaction solution was then evaporated to dryness. The residue was suspended in water, and an excess of sulfur and lithium carbonate was added to neutralize it, followed by filtration. By drying the residue, 7l-(2-mercaptoethyl)N--methyl-
Obtain 14.4 g of 2-nitro 1-1-ethenediamine. N-(2-mercap1-ethyl)N″-methyl-2-
The yield of nitro-1-1-ethenediamine was 81.5%.
実施例 ２
２−メチル２−エチルチアゾリジン１３．５ｇと１−メ
チルアミノ１−メチルチ第２−二トロエテン１４．９ｇ
を水３０ｍ１およびエタノール１００１＋１１の混合溶
媒に入れ２時間還流加熱後、濃塩酸（３６重量％）１０
０ｇを加え、５時間還流下で反応させた。ついで反応液
を蒸発乾固さぜな、残渣を水に懸濁させ、過剰の炭酸ナ
トリウムを加え、中和後、濾過した。枦残を乾燥させる
ことにより・、Ｎ−（２−メルカプトエチル）Ｎ−−メ
チル−２−二トロ１−１−一エテンジアミン１４．２ｇ
を得な。Ｎ−（２−メルカプトエチル）Ｎ−−メチル−
２−二トロ１−１−一エテンジアミンの収率は８０．０
％であった。Example 2 13.5 g of 2-methyl 2-ethylthiazolidine and 14.9 g of 1-methylamino 1-methylthi-2-ditroethene
was added to a mixed solvent of 30 ml of water and ethanol 1001+11, heated under reflux for 2 hours, and concentrated hydrochloric acid (36% by weight) 10
0 g was added, and the reaction was carried out under reflux for 5 hours. The reaction solution was then evaporated to dryness, the residue was suspended in water, and after neutralization by adding an excess of sodium carbonate, it was filtered. By drying the residue, 14.2 g of N-(2-mercaptoethyl)N--methyl-2-nitro-1-1-ethenediamine was obtained.
Don't get it. N-(2-mercaptoethyl)N--methyl-
The yield of 2-nitro-1-1-ethenediamine is 80.0
%Met.
（発明の効果） 本発明により、 一般式（ＩＩＩ） −１９〜 Ｈ８ＣＨ２ＣＨ２ＮＨｃＮＨＲ３ ＋Ｉ （ＩＩＩ ） ＣＨＮ Ｏ２ 〔式中、Ｒは炭素数１〜４のアルキル基を示す。(Effect of the invention) According to the present invention, General formula (III) -19～ H8CH2CH2NHcNHR3 +I (III) CHN O2 [In the formula, R represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
〕
で示されるチオール類は反応工程が大巾に改善され通常
８０％以上の収率で得られる。装置の操作性からの効果
として酸化防止ができるなどの操作性が大幅に改善され
る。] The thiols represented by the following are usually obtained in a yield of 80% or more due to a greatly improved reaction process. As a result of the operability of the device, oxidation can be prevented and the operability is greatly improved.
さらに、装置の建設が安価に製造できる。さらにまた、
本発明によるチオール類は、
一般′：Ａ（■）
Ｒ１・・・（１ｖ）
〔式中、Ｒ１およびＲ２は水素または炭素数１〜４のア
ルキル基、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基、肘バは炭
素数１〜４のアルキル基を示す。〕で示される医薬品の
中間体として有用な化合物である。Additionally, the construction of the device is inexpensive to manufacture. Furthermore,
The thiols according to the present invention have the following structure: General': A (■) R1...(1v) [wherein R1 and R2 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms] , ``elbow'' represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. ] is a compound useful as an intermediate for pharmaceuticals.
Claims (1)
炭素数１〜４のアルキル基またはアセテート基を示す。 〕 で示される２，２−２置換チアゾリジンと、一般式（I
I） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） 〔式中、Ｒ＿３は炭素数１〜４のアルキル基、Ｐは離脱
基を示す。〕 で示されるニトロエテン誘導体との反応生成物に塩酸を
反応させることを特徴とする 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） 〔式中、Ｒ＿３は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕 で示されるチオール類の製造方法。(1) General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼... (I) [In the formula, R_1 is an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, R_2 is an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms, or Indicates an acetate group. ] 2,2-2-substituted thiazolidine represented by the general formula (I
I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(II) [In the formula, R_3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and P represents a leaving group. ] General formula (III) characterized by reacting hydrochloric acid with the reaction product with a nitroethene derivative shown by ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼...(III) [In the formula, R_3 is the number of carbon atoms Indicates 1 to 4 alkyl groups. ] A method for producing thiols shown in the following.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62-157501A JPH013166A (en) | 1987-06-26 | Method for producing thiols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62-157501A JPH013166A (en) | 1987-06-26 | Method for producing thiols |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS643166A JPS643166A (en) | 1989-01-06 |
| JPH013166A true JPH013166A (en) | 1989-01-06 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU984407A3 (en) | Method of producing pyrrolidine derivatives | |
| JPS6354363A (en) | Quinoline derivative | |
| JPH013166A (en) | Method for producing thiols | |
| JPS63502903A (en) | Method for synthesizing compounds with therapeutic anti-ulcer activity | |
| JPS5834471B2 (en) | chemical compounds | |
| JPS5949221B2 (en) | Method for producing 3-acylamino-4-homoisotwistane | |
| CN107629039B (en) | Preparation method and intermediate of deuterated acrylamide | |
| JP3046258B2 (en) | Method for producing 1-chlorocarbonyl-4-piperidinopiperidine or hydrochloride thereof | |
| US2744912A (en) | 4-o. o-diphenylphosphonylamino-antipyrin and process for its production | |
| JPS62155268A (en) | Synthesis method of nizatidine | |
| US3226379A (en) | Novel 1,3-bis(polyhydroxyalkyl)-2-imidazolidinones and 1,3-bis(polyhydroxyalkyl)-imidazolidine-2-thiones | |
| JPS63201165A (en) | Cyanoguanidine derivative and production thereof | |
| JPS63297367A (en) | Method for producing 9-amino-2,3,5,6,7,8-hexahydro-1H-cyclopenta(b) quinoline | |
| CN110903211A (en) | The preparation method of L-theanine | |
| JP5279449B2 (en) | Process for producing 5- {4- [2- (5-ethyl-2-pyridyl) ethoxy] benzyl} -2,4-thiazolidinedione hydrochloride | |
| JPH03294283A (en) | Production of optically active organogermanium compound | |
| JPS6011707B2 (en) | 1-Carboxyalkylcarbamoyl-5-fluorouracil derivative and method for producing the same | |
| JPH0285237A (en) | Production of methyl 3- aminocrotanate | |
| JPS61112056A (en) | Imidazole derivative and production thereof | |
| JPS59167591A (en) | Preparation of 8-(hydroxycarbonylmethyl)pyrrolizidine | |
| JPS5846063A (en) | Preparation of alethine | |
| KR910009236B1 (en) | Novel Production Method of N-2'-carboxyphenyl-4-chloroanthranilic acid | |
| KR820001386B1 (en) | Process for preparation of 5-methyl-4(2-aminoethyl) thio ethyl imidazol | |
| JPH0827148A (en) | Method for producing dithiazolium salt | |
| JPS6372679A (en) | Production of imidazole derivative |