JPH0131799B2 - - Google Patents

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JPH0131799B2
JPH0131799B2 JP57050688A JP5068882A JPH0131799B2 JP H0131799 B2 JPH0131799 B2 JP H0131799B2 JP 57050688 A JP57050688 A JP 57050688A JP 5068882 A JP5068882 A JP 5068882A JP H0131799 B2 JPH0131799 B2 JP H0131799B2
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JP
Japan
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extractive distillation
column
mixture
polar solvent
hydrocarbon mixture
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JP57050688A
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JPS58167683A (ja
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Shunichiro Ogura
Masabumi Myamoto
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Zeon Corp
Original Assignee
Nippon Zeon Co Ltd
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G7/00Distillation of hydrocarbon oils
    • C10G7/08Azeotropic or extractive distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は炭化水素混合物、特にC4あるいはC5
炭化水素混合物からオレフインおよび/またはジ
オレフインを分離するに際し、該炭化水素混合物
を極性溶剤中で蒸留し比較的難溶性炭化水素のパ
ラフインおよび/またはオレフインを塔頂より取
り出し、同時に塔底より比較的易溶性のオレフイ
ンおよび/またはジオレフインを含む溶剤溶液を
取り出す抽出蒸留工程における改良方法に関する
ものである。 本発明でいう比較的難溶性炭化水素および比較
的易溶性炭化水素とは極性溶剤に対する溶解性を
比較的に表現したもので、例えばオレフイン―ジ
オレフイン混合物ではオレフインが比較的難溶性
炭化水素、ジオレフインが比較的易溶性炭化水素
であり、またパラフイン―オレフイン混合物では
パラフインが比較的難溶性炭化水素、オレフイン
が比較的易溶性炭化水素である。参考として第1
表に代表的極性溶剤であるジメチルホルムアミド
及びN―メチルピロリドンに対するC4炭化水素
の溶解度を示す。
【表】 C4およびC5炭化水素混合物中にはそれぞれブ
タジエン、イソプレンが含まれており、これらは
合成ゴム、合成樹脂等の原料として重要である。
また、オレフイン類ではイソブテンがメチルメタ
クリレートの原料として、n―ブテンが無水マレ
イン酸および脱水素ブタジエンの原料として注目
されている。 これらの有効成分をC4およびC5炭化水素混合
物から極性溶剤を使用した抽出蒸留法により分離
する方法としては特公昭45−17405号、特公昭45
−17411号、特公昭47−41323号、特開昭56−
83421号等により開示されている。 通常、抽出蒸留は抽出蒸留塔と放散塔よりなる
装置を用いて行なわれる。C4またはC5炭化水素
混合物中の易溶性炭化水素であるオレフインおよ
び/またはジオレフインは抽出蒸留塔塔底から溶
剤との混合物で取出され、放散塔に送られて炭化
水素と溶剤とに分離される。一般に、放散塔は
0.5〜5気圧の圧力で操作され、塔底からは炭化
水素を実質的に含まない極性溶剤がその圧力下に
おける沸点で取り出される。通常、この溶剤の温
度は100〜200℃と高温なので抽出蒸留塔リボイラ
ーおよび/または原料蒸発器の熱源として、その
熱エネルギーを回収した後に抽出蒸留塔に返送し
ている(U.WAGNER 他、I.E.CVol.62No.4
APRIL1970,43〜48頁)。 本発明者らは抽出蒸留における放散塔塔底から
の高温で排出される溶剤の熱を効率的に回収する
方法につき種々検討を重ねた結果、溶剤の熱量を
徹底的に回収、利用する方法を見い出し本発明を
完成させた。 すなわち、本発明の抽出蒸留は極性溶剤を用
い、2基の原料炭化水素混合物の蒸発器、抽出蒸
留塔、放散塔及び精留塔を備えた抽出蒸留装置に
より、炭化水素混合物から比較的難溶性炭化水素
のパラフインおよび/またはオレフインと比較的
易溶性炭化水素のオレフインおよび/またはジオ
レフインとを分離する方法において、放散塔塔底
からの高温で排出される極性溶剤が抽出蒸留塔の
リボイラーに熱を付与する工程、精留塔のリボイ
ラーに熱を付与する工程、続いて2基の原料蒸発
器に順次熱を付与する工程を経て適温に冷却され
て抽出蒸留塔へ再循環されるプロセス並びに原料
炭化水素混合物が2基の原料蒸発器で加熱され第
1の蒸発器では送入に必要な圧力まで蒸発され第
2以降の蒸発器では蒸発後必要に応じ圧縮機にて
送入に必要な圧力まで昇圧して抽出蒸留塔へ供給
されるプロセスの両者を含むことにより達成され
る。 本発明において使用される極性溶剤はジメチル
ホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド等のN―アルキル置換低級脂肪酸ア
ミド、フルフラール、N―メチルピロリドン、ホ
ルミルモルホリン、ベータメトキシプロピオニト
リル等の炭化水素留分からジオレフイン抽出蒸留
用溶剤として用いられている極性溶剤が使用でき
る。これら極性溶剤は単独で使用できるのみなら
ず2種以上混合して使用してもよいし、また沸点
を調整するため水、メタノール等を適当量混合し
てもよい。さらには、ジオレフイン類、アセチレ
ン類の重合を防止する重合防止剤、酸化防止剤、
消泡剤等を併用することもできる。重合防止剤と
しては重合防止および/または連鎖移動作用を有
するものであれば各種のものを使用でき、特にt
―ブチルカテコール、硫黄、亜硝酸ソーダ、ベン
ツアルデヒド、芳香族ニトロ化合物等を単独ある
いは2種以上組合せて使用することができる。 次に、本発明の好ましい実施態様を第1図によ
り説明する。 100段から成る抽出蒸留塔Aの塔底からの比較
的易溶性炭化水素を含む極性溶剤は管1を経て放
散塔Bの塔頂より数段下に供給され、ここで炭化
水素と極性溶剤とに分離される。塔内は通常0.5
〜5気圧、塔底温度はその圧力における極性溶剤
の沸点で操作することができる。放散塔塔頂から
はジオレフインおよび/またはオレフインが管2
を経て取り出され、さらに精留塔Eで精製操作を
受けて目的の炭化水素成分とされる。放散塔Bの
塔底からは高温(通常100℃〜200℃)の溶剤のみ
が取り出されたポンプCにより所定圧力に昇圧さ
れて管3を経て抽出蒸留塔塔底のリボイラーD―
1、D―2に送られて熱が回収される。該リボイ
ラーは1個または2個以上の直列または並列に接
続された熱交換器よりなるが、これに限定されな
い。リボイラーD―2より排出された溶剤は管4
を経て精留塔EのリボイラーFに送られ再び熱が
回収される。リボイラーFより排出された極性溶
剤は管5を経て第1の原料蒸発器G―1に送入さ
れ、つづいて第2の原料蒸発器G―2に送入さ
れ、それぞれにおいて熱が回収され適温に冷却さ
れて管7を経て抽出蒸留塔Aの塔頂より数段下に
再び抽出蒸留用溶剤として循環供給される。 一方、原料炭化水素混合物は管8を経て原料蒸
発器G―1、G―2に分割して供給される。原料
蒸発器G―1の熱源としての極性溶剤は充分に高
い温度を保有しているので原料炭化水素混合物を
抽出蒸留塔に供給されるに必要かつ充分な圧力に
蒸発させ、蒸発したガスは管10を経て抽出蒸留
塔Aに供給される。しかし、第2以降の原料蒸発
器G―2では、すでに極性溶剤の温度が低下して
おり、このG―2で蒸発するガスに充分な圧力を
与えることができないので圧縮機Hで昇圧してか
ら、G―1からのガスと合せて抽出蒸留塔Aに供
給される。抽出蒸留塔Aは通常1〜20気圧で操作
され、極性溶剤に比較的難溶性のパラフインおよ
び/またはオレフインはラフイネートとして塔頂
より管11を経て排出される。また、比較的易溶
性のオレフインおよび/またはジオレフインは塔
底から管1を経て取り出される。 第2図は比較例を示したものである。抽出蒸留
塔Aおよび放散塔Bに関しては第1図と同様であ
る。抽出蒸留塔塔底のリボイラーD―2からの極
性溶剤は直接原料蒸発器Gに送られる。原料蒸発
器は一基で蒸発したガスは抽出蒸留塔Aに供給さ
れるに充分な圧力を保有する。原料蒸発器Gから
排出された極性溶剤は抽出蒸留塔Aに供給するに
は未だ温度が高く、冷却器Iで冷却水により冷却
されて供給される必要がある。この第2図の場合
では極性溶剤の熱を第1図に示される如く精留塔
EのリボイラーFで回収することは不可能であ
る。 以下、実施例により本発明の方法を具体的に説
明する。 実施例 第1図に示される装置を用いた。100段よりな
る抽出蒸留塔Aの中段に管10を経て第2表に示
される炭化水素混合物150Kg/Hをガス状で供給
し、極性溶剤を管7を経て抽出蒸留塔塔頂より数
段下に流量1000Kg/H、温度40℃で供給した。 塔頂圧3.0Kg/cm2ゲージ、塔頂温度35℃、還流
液100Kg/H、塔底温度145℃の条件で操作した結
果、抽出蒸留塔の塔頂から比較的難溶性炭化水素
混合物88.2Kg/Hを得た。 放散塔Bは圧力0.1Kg/cm2ゲージ、塔底温度163
℃の条件で操作した。放散塔塔頂からは比較的易
溶性炭化水素混合物61.8Kg/Hが得られ、これは
次の精留工程に送入され、さらに精製された。放
散塔塔底からの高温(163℃)の極性溶剤はポン
プC、管3を経て抽出蒸留塔A塔底のリボイラー
D―1、D―2に送られてその熱量が回収され
た。リボイラーD―2出口の管4における温度は
82℃であつた。 次に、極性溶剤は精留塔E塔底のリボイラーF
に送られ、該リボイラーに7500Kcal/Hの熱量
を与え、リボイラー出口の管5における温度は67
℃であつた。この67℃の極性溶剤は原料蒸発器G
―1、G―2に順次に送られ、40℃まで熱量を回
収された後、管7を経て再び抽出蒸留塔Aに循環
供給された。 第1の原料蒸発器G―1よりの炭化水素ガスは
圧力4.0Kg/cm2ゲージであつたので、そのまま抽
出蒸留塔Aに供給できたが、第2の原料蒸発器G
―2よりの炭化水素ガスは圧力3.0Kg/cm2ゲージ
であつたので圧縮機Hにて4.0Kg/cm2ゲージまで
昇圧して抽出蒸留塔Aに供給した。 スチーム所要量は抽出蒸留塔A、放散塔Bを合
計して51Kg/Hであつた。原料炭化水素混合物、
分離された比較的難溶性炭化水素および比較的易
溶性炭化水素の組成を第2表に示す。 なお、極性溶剤は無水のジメチルホルムアミド
にニトロベンゼン0.1重量%、亜硝酸ソーダ0.05
重量%を混合したものを使用した。
【表】 比較例 第2図に示す装置を用いた。抽出蒸留塔A及び
放散塔Bは実施例と同じものを用い、供給する炭
化水素混合物の組成、供給段その他操作条件は実
施例の場合と同様にして抽出蒸留を行つた。放散
塔からは高温(163℃)の極性溶剤が排出され、
ポンプC、管3を経て抽出蒸留塔塔底のリボイラ
ーD―1、D―2に送られてその高温の熱量が回
収された。リボイラーD―2出口の管4における
温度は82℃であつた。該極性溶剤は直接原料蒸発
器Gに送られ55℃まで熱量が回収された。該蒸発
器よりのガスは圧力4.0Kg/cm2ゲージであつたの
で、そのまま抽出蒸留塔Aに供給された。一方、
該蒸発器よりの極性溶剤は冷却器Iで40℃まで冷
却された後抽出蒸留塔Aに再循環された。 本比較例では、精留塔Eは別ラインとしたため
図示していないが、精留塔EのリボイラーFの熱
源はすべてスチームを使用した。 比較例におけるスチーム所要量は抽出蒸留塔
A、放散塔Bおよび精留塔Eを合計して65Kg/H
であり、実施例と比較して28%増加していた。 なお、極性溶剤は実施例と同じものを使用し
た。また、分離された比較的難溶性炭化水素と比
較的易溶性炭化水素の量および組成は実施例の場
合とほぼ同様であつた。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の好ましい実施の態様を示すフ
ローを、第2図は比較例のフローを示す。ここ
で、Aは抽出蒸留塔、Bは放散塔、D―1、D―
2、Fはリボイラー、Eは精留塔、G―1、G―
2、Gは原料蒸発器、Hは圧縮機をそれぞれ表わ
している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 極性溶剤を用い、2基の原料蒸発器、抽出蒸
    留塔、放散塔及び精留塔を備えた抽出蒸留装置に
    より、炭化水素混合物から比較的難溶性炭化水素
    のパラフインおよび/またはオレフインと比較的
    易溶性炭化水素のオレフインおよび/またはジオ
    レフインとを分離する方法において、放散塔から
    の高温で排出される極性溶剤が抽出蒸留塔のリボ
    イラーに熱を付与する工程、精留塔のリボイラー
    に熱を付与する工程、及び2基の原料蒸発器に順
    次熱を付与する工程を経て適温に冷却されて抽出
    蒸留へ再循環されること、そして一方、原料炭化
    水素混合物が2基の原料蒸発器で加熱され第1の
    蒸発器では送入に必要な圧力まで蒸発され第2以
    降の蒸発器では蒸発後必要に応じ圧縮機にて送入
    に必要な圧力まで昇圧して抽出蒸留塔へ供給され
    ることを特徴とする抽出蒸留方法。 2 炭化水素混合物としてC4炭化水素混合物を
    用い、該混合物からジオレフインである1,3―
    ブタジエンを分離する特許請求の範囲第1項に記
    載の抽出蒸留方法。 3 炭化水素混合物としてC4パラフイン―オレ
    フイン混合物を用い、該混合物をパラフインとオ
    レフインに分離する特許請求の範囲第1項に記載
    の抽出蒸留方法。 4 炭化水素混合物としてC5炭化水素混合物を
    用い、該混合物からジオレフインであるイソプレ
    ンを分離する特許請求の範囲第1項に記載の抽出
    蒸留方法。 5 極性溶剤としてN―アルキル置換低級脂肪酸
    アミド、フルフラール、N―メチルピロリドン、
    ホルミルモルホリン、ベータメトキシプロピオニ
    トリル、およびアセトニトリルから選ばれる少な
    くとも1種を用いる特許請求の範囲第1項乃至第
    4項に記載のいずれかの抽出蒸留方法。
JP57050688A 1982-03-29 1982-03-29 抽出蒸留方法 Granted JPS58167683A (ja)

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