JPH0134365B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0134365B2 JPH0134365B2 JP56137488A JP13748881A JPH0134365B2 JP H0134365 B2 JPH0134365 B2 JP H0134365B2 JP 56137488 A JP56137488 A JP 56137488A JP 13748881 A JP13748881 A JP 13748881A JP H0134365 B2 JPH0134365 B2 JP H0134365B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- display
- voltage
- substance
- ecd
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、電圧印加による酸化還元反応によ
り可逆的に発消色する新規な有機エレクトロクロ
ミツク物質を用いた表示素子に関する。
り可逆的に発消色する新規な有機エレクトロクロ
ミツク物質を用いた表示素子に関する。
エレクトロクロミツク表示素子（以下ECD素
子と略記する）では、電圧を印加することにより
透明表示電極でEC物質の酸化または還元反応が
おこり着色パターンが形成され、逆極性電圧を印
加することにより逆反応で着色パターンが消色す
るという機構を利用している。
子と略記する）では、電圧を印加することにより
透明表示電極でEC物質の酸化または還元反応が
おこり着色パターンが形成され、逆極性電圧を印
加することにより逆反応で着色パターンが消色す
るという機構を利用している。
このような機構で発消色するECD素子は、受
光型の表示素子として従来から使用されている液
晶と比べて視野角の依存性がなく、鮮やかな色彩
表示により見やすいことや、メモリー機能を持つ
こと、動作温度範囲が広いこと、大画面化が容易
であることなどの多くの優れた特長を有している
ために注目されている。
光型の表示素子として従来から使用されている液
晶と比べて視野角の依存性がなく、鮮やかな色彩
表示により見やすいことや、メモリー機能を持つ
こと、動作温度範囲が広いこと、大画面化が容易
であることなどの多くの優れた特長を有している
ために注目されている。
従来から提案されている代表的なEC物質とし
ては、ビオロゲン誘導体（４、4′−ビピリジン誘
導体）などの有機化合物や酸化タングステン
（WO3）、酸化モリブデン（M0O3）などの無機化
合物がある。
ては、ビオロゲン誘導体（４、4′−ビピリジン誘
導体）などの有機化合物や酸化タングステン
（WO3）、酸化モリブデン（M0O3）などの無機化
合物がある。
これらのなかで有機化合物は無機化合物と比較
して鮮やかな色彩表示が得られ、しかも誘導体の
選択により種々の色彩を選択できるという特長が
ある。
して鮮やかな色彩表示が得られ、しかも誘導体の
選択により種々の色彩を選択できるという特長が
ある。
しかしながら、現段階では有機化合物を使つた
ECD素子では繰返し表示寿命が短いことやメモ
リ寿命が不十分であることなどのために実用化の
レベルには達していない。また発色する色彩とし
ても比較的限られた種類であり、任意な色に発色
でき、しかも表示の繰返し安定性のよい新しい
EC物質が要求されている。
ECD素子では繰返し表示寿命が短いことやメモ
リ寿命が不十分であることなどのために実用化の
レベルには達していない。また発色する色彩とし
ても比較的限られた種類であり、任意な色に発色
でき、しかも表示の繰返し安定性のよい新しい
EC物質が要求されている。
この発明は、従来、EC物質としては知られて
いない有機化合物が、上記要件を満すEC物質と
しての性質を備えていることを見出し、このEC
物質に適した構成としたECD素子を提案するも
のである。
いない有機化合物が、上記要件を満すEC物質と
しての性質を備えていることを見出し、このEC
物質に適した構成としたECD素子を提案するも
のである。
この発明によるEC物質は、下記一般式で表わ
されるフエノチアジン誘導体である。
されるフエノチアジン誘導体である。
ここで、式中ＲはＨ、Cl、By、Ｉ、Ｆ、炭素
数１乃至６のアルキル基、アルコキシ基、フエノ
キシ基、NO2、CN、NH2、Ｎ（CH3）2、COOH、
COOCH3、SO2NH2、SO3Na、であり、R′はH1
アシル基またはアルキル基を示す。
数１乃至６のアルキル基、アルコキシ基、フエノ
キシ基、NO2、CN、NH2、Ｎ（CH3）2、COOH、
COOCH3、SO2NH2、SO3Na、であり、R′はH1
アシル基またはアルキル基を示す。
これらのフエノチアジン誘導体は、フエノチア
ジンを出発物質として通常の置換反応によりＲ基
の導入、またはＮ置換反応によりR′基の導入に
より合成される。
ジンを出発物質として通常の置換反応によりＲ基
の導入、またはＮ置換反応によりR′基の導入に
より合成される。
また、メチレンブルーの合成例に見られる下記
反応経路により合成することも可能である。
反応経路により合成することも可能である。
これらのフエノチアジン誘導体を用いてECD
素子を構成するには、水またはDMFなどの有機
溶剤、あるいは水と有機溶剤の混合溶剤に１×
10-5〜５モル１の濃度で溶解または分解し、更
に導電性を高めるために支持電解質を混入する。
支持電解質の例としては、塩化リチウム、塩化カ
リウム、塩化ナトリウム、臭化カリウム、硫酸カ
リウム、硫酸第１鉄、過塩素酸カリウム、過塩素
酸リチウム、過塩素酸テトラエチルアンモニウ
ム、ホウフツ化カリウム、リン酸カリウム、酢酸
カリウム等が目的に応じて0.01〜５モル／の範
囲で用いられる。
素子を構成するには、水またはDMFなどの有機
溶剤、あるいは水と有機溶剤の混合溶剤に１×
10-5〜５モル１の濃度で溶解または分解し、更
に導電性を高めるために支持電解質を混入する。
支持電解質の例としては、塩化リチウム、塩化カ
リウム、塩化ナトリウム、臭化カリウム、硫酸カ
リウム、硫酸第１鉄、過塩素酸カリウム、過塩素
酸リチウム、過塩素酸テトラエチルアンモニウ
ム、ホウフツ化カリウム、リン酸カリウム、酢酸
カリウム等が目的に応じて0.01〜５モル／の範
囲で用いられる。
さらに、表示のコントラストを向上するために
白色無機顔料または高分子エマルジヨンを分散す
ることも有効であり、また白色無機顔料を溶液に
対して同量以上混合し全体をペースト状として用
いることも可能である。
白色無機顔料または高分子エマルジヨンを分散す
ることも有効であり、また白色無機顔料を溶液に
対して同量以上混合し全体をペースト状として用
いることも可能である。
このように調製したEC物質を第１図に示すよ
うなECD素子中に封入し、透明表示電極２を正
として対向電極３との間に直流電圧を印加すると
表示電極２をとおして鮮やかな色表示が得られ
る。
うなECD素子中に封入し、透明表示電極２を正
として対向電極３との間に直流電圧を印加すると
表示電極２をとおして鮮やかな色表示が得られ
る。
また、この発明に係るフエノチアジン誘導体を
用いた他のECD素子の構成として、第２図に示
すものがある。即ちフエノチアジン誘導体と高分
子バインダー樹脂と混合し、表示電極２の面上に
コーテイングして膜状のEC材料層６を形成する。
ここで用いる高分子バインダー樹脂としては、好
ましくは導電性を有する高分子電解質が適してい
る。この場合は、ECD素子内には前述の支持電
解質および無機電解質などからなる溶液７を充填
する。
用いた他のECD素子の構成として、第２図に示
すものがある。即ちフエノチアジン誘導体と高分
子バインダー樹脂と混合し、表示電極２の面上に
コーテイングして膜状のEC材料層６を形成する。
ここで用いる高分子バインダー樹脂としては、好
ましくは導電性を有する高分子電解質が適してい
る。この場合は、ECD素子内には前述の支持電
解質および無機電解質などからなる溶液７を充填
する。
このように構成したECD素子により表示され
る色調は用いるフエノチアジン誘導体により異な
り、例えばＮ−ベンゾイルフエノチアジン（一般
式中Ｒ＝Ｈ、R′＝C6H6CO−）では最初無色であ
るが、表示電極２を正とする電圧印加により青色
から緑色になり、表示電極２を負とする電圧印加
により無色の状態を経て赤紫色になる安定した繰
返し表示特性を有する。
る色調は用いるフエノチアジン誘導体により異な
り、例えばＮ−ベンゾイルフエノチアジン（一般
式中Ｒ＝Ｈ、R′＝C6H6CO−）では最初無色であ
るが、表示電極２を正とする電圧印加により青色
から緑色になり、表示電極２を負とする電圧印加
により無色の状態を経て赤紫色になる安定した繰
返し表示特性を有する。
更に一般式中の置換基ＲとR′を選択すること
により他の色調の表示を得ることが可能である。
により他の色調の表示を得ることが可能である。
以下、この発明で適用する新らしく見出した
EC物質を用いて構成したECD素子の例をあげて
具体的に説明するが、この発明はこれらのEC物
質、ECD素子の構成例に限定されるものではな
い。
EC物質を用いて構成したECD素子の例をあげて
具体的に説明するが、この発明はこれらのEC物
質、ECD素子の構成例に限定されるものではな
い。
実施例 １
フエノチアジンから合成した、Ｎ−ベンゾイル
フエノチアジン１ｇ、過塩素酸テトラエチルアン
モニウム0.5、酸化チタン2.5ｇ、酸化亜鉛５ｇを
ジメチルホルムアミド５mlに加えて混合したもの
をECD素子内に充填し第１図に示す構成のECD
素子を作成した。
フエノチアジン１ｇ、過塩素酸テトラエチルアン
モニウム0.5、酸化チタン2.5ｇ、酸化亜鉛５ｇを
ジメチルホルムアミド５mlに加えて混合したもの
をECD素子内に充填し第１図に示す構成のECD
素子を作成した。
透明表示電極を正として除々に電圧を印加して
いくと酸化反応を起していることを示す電流が観
測され、0.7Vで青色の、0.9Vで緑色のコントラ
ストのよい表示が得られた。つぎに逆極性の電圧
を加えるとすみやかに消色し、この発色−消色の
繰返しは安定して行うことができた。
いくと酸化反応を起していることを示す電流が観
測され、0.7Vで青色の、0.9Vで緑色のコントラ
ストのよい表示が得られた。つぎに逆極性の電圧
を加えるとすみやかに消色し、この発色−消色の
繰返しは安定して行うことができた。
また表示電極を負として電圧印加すると−
1.7Vで赤色の表示が得られ、−1.8Vと＋0.8Vの間
で繰返し電圧を印加すると赤色←→青色の繰返し表
示を行うことができた。
1.7Vで赤色の表示が得られ、−1.8Vと＋0.8Vの間
で繰返し電圧を印加すると赤色←→青色の繰返し表
示を行うことができた。
実施例 ２
ベンゾイルロイコメチレンブルー（市販品）１
ｇを用いる以外は実施例１と同様にしてECD素
子を作成した。透明表示電極を正として除々に電
圧を印加していくと＋0.7Vで緑色のコントラス
トのよい表示が得られた。逆方向の電圧を加える
とすみやかに白色に戻り、この発明−消色の繰返
しは安定して行うことができた。
ｇを用いる以外は実施例１と同様にしてECD素
子を作成した。透明表示電極を正として除々に電
圧を印加していくと＋0.7Vで緑色のコントラス
トのよい表示が得られた。逆方向の電圧を加える
とすみやかに白色に戻り、この発明−消色の繰返
しは安定して行うことができた。
実施例 ８
発消色材料としてフエノチアジンをニトロ化し
て得られるジニトロフエノチアジンを用いること
と、酸化亜鉛のかわりに合成ゼオライト粉末を用
いる以外は実施例１と同様にしてECD素子を作
成した。
て得られるジニトロフエノチアジンを用いること
と、酸化亜鉛のかわりに合成ゼオライト粉末を用
いる以外は実施例１と同様にしてECD素子を作
成した。
これは最初赤色であり、表示電極を負として電
圧を印加すると−0.7Vで緑色になり、逆電圧を
印加すると赤色に戻り、緑←→赤色の繰返し表示を
安定に行うことができた。
圧を印加すると−0.7Vで緑色になり、逆電圧を
印加すると赤色に戻り、緑←→赤色の繰返し表示を
安定に行うことができた。
実施例 ４
アンモニウムポリアクリレートの30％メタノー
ル溶液５mlにベンゾイルフエノチアジン１ｇを加
えて、透明表示電極にコーテイングし、厚さ2μ
ｍの薄膜を作成した。これを用いてECD素子を
組み立て、この素子の中に硫酸カリウムの0.3モ
ル／水溶液を封入し、第２図に示す構成の
ECD素子を作成した。
ル溶液５mlにベンゾイルフエノチアジン１ｇを加
えて、透明表示電極にコーテイングし、厚さ2μ
ｍの薄膜を作成した。これを用いてECD素子を
組み立て、この素子の中に硫酸カリウムの0.3モ
ル／水溶液を封入し、第２図に示す構成の
ECD素子を作成した。
表示電極側を正として電圧を印加すると、＋
1.0Vで青色の、＋1.2Vで緑色のコントラストのよ
い表示が得られた。逆方向の電圧を加えるとすみ
やかに消色し、この発色−消色の繰返しは安定に
行われた。
1.0Vで青色の、＋1.2Vで緑色のコントラストのよ
い表示が得られた。逆方向の電圧を加えるとすみ
やかに消色し、この発色−消色の繰返しは安定に
行われた。
また表示電極を負として電圧を印加すると−
1.5Vで赤色の表示が得られ、−1.6Vと＋1.1Vの間
で繰返し電圧を印加すると赤色←→青色の繰返し表
示を行うことができた。
1.5Vで赤色の表示が得られ、−1.6Vと＋1.1Vの間
で繰返し電圧を印加すると赤色←→青色の繰返し表
示を行うことができた。
この発明は直流電圧を印加したとき可逆的に生
じる酸化・還元反応に伴い当該物質の発色・消色
を生じるエレクトロクロミツク物質を用いた表示
素子において、上記エレクトロクロミツク物質と
して下記の一般式 〔但し、式中ＲはＨ、Cl、By、Ｉ、Ｆ、C1から
C6のアルキル基、アルコキシ基、フエノキシ基、
NO2、CN、NH2、Ｎ（CH3）2、COOH、
COOCH3、SO2NH2、またはSO3Naであり、
R′はＨ、アシル基またはアルキル基である。〕で
示されるフエノチアジン誘導体をエレクトロクロ
ミツク物質として用いることを特徴とするもので
各種の色表示が可能で、かつ寿命化が図れる効果
がある。
じる酸化・還元反応に伴い当該物質の発色・消色
を生じるエレクトロクロミツク物質を用いた表示
素子において、上記エレクトロクロミツク物質と
して下記の一般式 〔但し、式中ＲはＨ、Cl、By、Ｉ、Ｆ、C1から
C6のアルキル基、アルコキシ基、フエノキシ基、
NO2、CN、NH2、Ｎ（CH3）2、COOH、
COOCH3、SO2NH2、またはSO3Naであり、
R′はＨ、アシル基またはアルキル基である。〕で
示されるフエノチアジン誘導体をエレクトロクロ
ミツク物質として用いることを特徴とするもので
各種の色表示が可能で、かつ寿命化が図れる効果
がある。
第１図はこの発明に係るEC物質を用いたECD
素子一実施例の断面図、第２図はこの発明の他の
実施例の断面図である。 図において、１はガラス基板、２は透明表示電
極、３は対向電極、４はエレクトロクロミツク物
質を含む溶液、５はスペーサ、６は膜状のEC材
料層、７は電解質溶液である。なお図中同一符号
はそれぞれ同一または相当部分を示す。
素子一実施例の断面図、第２図はこの発明の他の
実施例の断面図である。 図において、１はガラス基板、２は透明表示電
極、３は対向電極、４はエレクトロクロミツク物
質を含む溶液、５はスペーサ、６は膜状のEC材
料層、７は電解質溶液である。なお図中同一符号
はそれぞれ同一または相当部分を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 直流電圧を印加したとき可逆的に生じる酸
化・還元反応に伴い当該物質の発色・消色を生じ
るエレクトロクロミツク物質を用いた表示素子に
おいて、上記エレクトロクロミツク物質として下
記の一般式で示されるフエノチアジン誘導体を用
いることを特徴とするエレクトロクロミツク表示
素子。 〔但し、式中ＲはＨ、Cl、By、Ｉ、Ｆ、C1から
C6のアルキル基、アルコキシ基、フエノキシ基、
NO2、CN、NH2、Ｎ（CH3）2、COOH、
COOCH3、SO2NH2、またはSO3Naであり、
R′はＨ、アシル基またはアルキル基である。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56137488A JPS5838782A (ja) | 1981-09-01 | 1981-09-01 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56137488A JPS5838782A (ja) | 1981-09-01 | 1981-09-01 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5838782A JPS5838782A (ja) | 1983-03-07 |
| JPH0134365B2 true JPH0134365B2 (ja) | 1989-07-19 |
Family
ID=15199809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56137488A Granted JPS5838782A (ja) | 1981-09-01 | 1981-09-01 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5838782A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW201209496A (en) * | 2010-08-20 | 2012-03-01 | J Touch Corp | Electrochromic module combined with organic and inorganic materials and display device combined with the module |
-
1981
- 1981-09-01 JP JP56137488A patent/JPS5838782A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5838782A (ja) | 1983-03-07 |
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