JPH0135077B2 - - Google Patents
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- JPH0135077B2 JPH0135077B2 JP12096785A JP12096785A JPH0135077B2 JP H0135077 B2 JPH0135077 B2 JP H0135077B2 JP 12096785 A JP12096785 A JP 12096785A JP 12096785 A JP12096785 A JP 12096785A JP H0135077 B2 JPH0135077 B2 JP H0135077B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- steel
- laser
- aqueous solution
- acid
- corrosion resistance
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は合金鋼の表面を改質して、耐食性、接
着性（金属及び有機物との接合）、耐摩耗性、塗
装性、溶接性、装飾性等の機能を向上せしめる方
法に関するものであり、広く化学工業、機械工
業、自動車産業、製缶工業等、当該合金鋼が素材
として用いられる広範囲の産業分野に適用可能な
新技術である。すなわち本発明は酸化力を有する
酸もしくはその塩の水溶液に接した状態の合金鋼
の表面に水溶液層を通して外部より高エネルギー
のレーザー光を照射し、それによつて引き起され
る表面化学反応を利用して該合金鋼表面に特定の
合金成分を濃化させ、合金鋼の表面を改質せしめ
る方法である。
着性（金属及び有機物との接合）、耐摩耗性、塗
装性、溶接性、装飾性等の機能を向上せしめる方
法に関するものであり、広く化学工業、機械工
業、自動車産業、製缶工業等、当該合金鋼が素材
として用いられる広範囲の産業分野に適用可能な
新技術である。すなわち本発明は酸化力を有する
酸もしくはその塩の水溶液に接した状態の合金鋼
の表面に水溶液層を通して外部より高エネルギー
のレーザー光を照射し、それによつて引き起され
る表面化学反応を利用して該合金鋼表面に特定の
合金成分を濃化させ、合金鋼の表面を改質せしめ
る方法である。
（従来の技術）
レーザー光を鋼表面に照射し表面を改質する方
法についてはすでに種々の方法があり、例えば高
出力のCO2レーザーを直接照射して鋼表面を高温
に加熱し、それによつて焼き入れや、被覆金属を
表面に合金化することと、あるいは表面層近傍の
急熱、急冷による非晶質化等が知られている（例
えば梅原博行「レーザーによる表面処理、工業材
料32（３）31（1984））。
法についてはすでに種々の方法があり、例えば高
出力のCO2レーザーを直接照射して鋼表面を高温
に加熱し、それによつて焼き入れや、被覆金属を
表面に合金化することと、あるいは表面層近傍の
急熱、急冷による非晶質化等が知られている（例
えば梅原博行「レーザーによる表面処理、工業材
料32（３）31（1984））。
また特開昭56−116886号公報では軟鋼表面にパ
ルスレーザーを直接照射し、表面を活性化するこ
とによつて化成処理性を向上させる方法がある。
ルスレーザーを直接照射し、表面を活性化するこ
とによつて化成処理性を向上させる方法がある。
（発明が解決しようとする問題点）
上記公知の方法がいずれもレーザー光を金属表
面もしくは特定金属を被覆した金属表面に直接照
射する方法であるのに対し、本発明は特定の水溶
液層を介してレーザー光を照射し、その際に生起
する高温化学反応によつて合金鋼に含まれる特定
元素を表面に濃化せしめることにより、表面を改
質して耐食性、接着性、耐摩耗性、溶接性、装飾
性等の特性を向上する方法である。
面もしくは特定金属を被覆した金属表面に直接照
射する方法であるのに対し、本発明は特定の水溶
液層を介してレーザー光を照射し、その際に生起
する高温化学反応によつて合金鋼に含まれる特定
元素を表面に濃化せしめることにより、表面を改
質して耐食性、接着性、耐摩耗性、溶接性、装飾
性等の特性を向上する方法である。
（問題点を解決するための手段）
このため、本発明は酸化力を有する酸もしくは
その塩の水溶液を合金鋼表面に接した状態でレー
ザー光を照射することを特徴とする合金鋼の表面
改質法である。接液方法としては浸漬、スプレー
あるいは塗布などの方法が被処理材の形状（鋼板
か連続鋼帯か）に応じて適宜選択される。
その塩の水溶液を合金鋼表面に接した状態でレー
ザー光を照射することを特徴とする合金鋼の表面
改質法である。接液方法としては浸漬、スプレー
あるいは塗布などの方法が被処理材の形状（鋼板
か連続鋼帯か）に応じて適宜選択される。
水溶液に接した状態の金属表面にレーザー光を
照射すると公知の直接照射からは予見し得ない全
く新しい表面化学反応が生じることは、本発明者
らによつて発見され、すでにその一部に関しては
特許出願がなされている（特願昭59−53541号）。
この特願昭59−53451号の（特開昭60−197879号）
の発明は特定金属イオンの水溶液に接したステン
レス鋼表面にレーザーを照射すると、溶液中の金
属イオンが表面に析出する事実に基づき構成され
たもので、いわばレーザーメツキとでも称すべき
ものである。例えば塩化ニツケル溶液中にてレー
ザー光を照射するとニツケルが表面に析出し、
SUS430（Cr系）の表面をSUS304（Cr−Ni系）類
以の表面に転換することができる。本発明者らは
この事実を発見して以来、種々の溶液及び種々の
金属にて詳細な実験を行なつた結果、用いられる
水溶液によつては同じくレーザー照射を行なつた
場合でも全く異なる現象が起ることを見い出し
た。すなわち溶液に硝酸、クロム酸もしくはその
塩等の水溶液を用いると、合金鋼中の特定成分、
例えばステンレス鋼ではクロムが表面に著しく濃
化することを知見した。この現象は、硝酸やクロ
ム酸塩、過マンガン酸等の酸化力のある酸の場合
に限られ、通常の塩酸や硫酸等の非酸化性酸では
起らないか、起つても、その濃化程度はわずかで
ある。一方例えば硝酸塩水溶液の如き酸化性酸の
金属塩では金属イオンの析出は殆んど起らない代
りに合金鋼中の特定成分の表面濃化が顕著に起
る。本発明は上記の新知見に基づいてなされたも
ので、前記した特願昭59−53541号と異なり、水
溶液が金属イオンを含むことは必須要件ではな
い。
照射すると公知の直接照射からは予見し得ない全
く新しい表面化学反応が生じることは、本発明者
らによつて発見され、すでにその一部に関しては
特許出願がなされている（特願昭59−53541号）。
この特願昭59−53451号の（特開昭60−197879号）
の発明は特定金属イオンの水溶液に接したステン
レス鋼表面にレーザーを照射すると、溶液中の金
属イオンが表面に析出する事実に基づき構成され
たもので、いわばレーザーメツキとでも称すべき
ものである。例えば塩化ニツケル溶液中にてレー
ザー光を照射するとニツケルが表面に析出し、
SUS430（Cr系）の表面をSUS304（Cr−Ni系）類
以の表面に転換することができる。本発明者らは
この事実を発見して以来、種々の溶液及び種々の
金属にて詳細な実験を行なつた結果、用いられる
水溶液によつては同じくレーザー照射を行なつた
場合でも全く異なる現象が起ることを見い出し
た。すなわち溶液に硝酸、クロム酸もしくはその
塩等の水溶液を用いると、合金鋼中の特定成分、
例えばステンレス鋼ではクロムが表面に著しく濃
化することを知見した。この現象は、硝酸やクロ
ム酸塩、過マンガン酸等の酸化力のある酸の場合
に限られ、通常の塩酸や硫酸等の非酸化性酸では
起らないか、起つても、その濃化程度はわずかで
ある。一方例えば硝酸塩水溶液の如き酸化性酸の
金属塩では金属イオンの析出は殆んど起らない代
りに合金鋼中の特定成分の表面濃化が顕著に起
る。本発明は上記の新知見に基づいてなされたも
ので、前記した特願昭59−53541号と異なり、水
溶液が金属イオンを含むことは必須要件ではな
い。
本発明者らは水溶液が酸化力を有するかどうか
で、全く異なる結果（ない場合；金属イオンの析
出、ある場合；合金成分の表面濃化）を与えるも
のである。
で、全く異なる結果（ない場合；金属イオンの析
出、ある場合；合金成分の表面濃化）を与えるも
のである。
（作用）
そのメカニズムを電気化学的手法にて調べた結
果、レーザー光の照射によつていずれの溶液の場
合も本来存在した合金表面皮膜が瞬間的に破壊さ
れるが、酸化力のある溶液の場合、母相の鉄の選
択的溶解が起ると同時に、溶液の酸化力によつて
短時間（0.1秒以下）に新しい酸化膜（不働態皮
膜）が再生され、結果的に合金成分の濃化した表
面皮膜が形成されるものであることがわかつた。
果、レーザー光の照射によつていずれの溶液の場
合も本来存在した合金表面皮膜が瞬間的に破壊さ
れるが、酸化力のある溶液の場合、母相の鉄の選
択的溶解が起ると同時に、溶液の酸化力によつて
短時間（0.1秒以下）に新しい酸化膜（不働態皮
膜）が再生され、結果的に合金成分の濃化した表
面皮膜が形成されるものであることがわかつた。
以下に本発明について図面を用いて説明する。
図中のＡは、クロム系ステンレス鋼（原板
SUS430、17％Cr）を10％硝酸水溶液に浸漬し、
ガラス製窓を通して外部より鋼表面にレーザー光
を照射（2.2ジユール、照射時間３×10-9sec×６
回）した後、引上げて水洗し、その表面の組成を
オージエ電子分光（AES）によつて測定した結
果で、比較のため無処理の結果を図面中にＢとし
て示してある。図面からわかるように、レーザー
光照射によつて表面のクロムが著しく濃化し、そ
の濃度は原子濃度にして２倍以上の約28原子％に
もなつている。ステンレス鋼の耐食性が表面数10
Åの厚さの不働態皮膜に依存していること並びに
その耐食性は含有するクロム濃度に比例すること
はよく知られており、この結果は水溶液中でのレ
ーザー光照射によつて低級クロム鋼を高級クロム
鋼に転換することが可能なことを示している。事
実本来の分類ではステンレス鋼の範疇に入らない
５〜6wt％クロム鋼を硝酸水溶液中にてレーザー
照射すると、その表面クロム濃度は13％Crステ
ンレス鋼の表面クロム濃度と同等以上のものが得
られる。従つて当然ながら、耐食性の著しい向上
がみられ、例えば17％Cr鋼（SUS430）ではその
耐食性（硫酸溶液中での不働態皮膜破壊時間で評
価）は無処理材に比べて７〜10倍にも向上する。
クロム含有量の異なる合金鋼並びにレーザー処理
条件（トータルエネルギー及び溶液濃度）を変え
て種々調べた結果、耐食性はレーザー照射後に形
成される表面皮膜のクロム原子濃度にそのまま比
例することが明らかとなつた。
図中のＡは、クロム系ステンレス鋼（原板
SUS430、17％Cr）を10％硝酸水溶液に浸漬し、
ガラス製窓を通して外部より鋼表面にレーザー光
を照射（2.2ジユール、照射時間３×10-9sec×６
回）した後、引上げて水洗し、その表面の組成を
オージエ電子分光（AES）によつて測定した結
果で、比較のため無処理の結果を図面中にＢとし
て示してある。図面からわかるように、レーザー
光照射によつて表面のクロムが著しく濃化し、そ
の濃度は原子濃度にして２倍以上の約28原子％に
もなつている。ステンレス鋼の耐食性が表面数10
Åの厚さの不働態皮膜に依存していること並びに
その耐食性は含有するクロム濃度に比例すること
はよく知られており、この結果は水溶液中でのレ
ーザー光照射によつて低級クロム鋼を高級クロム
鋼に転換することが可能なことを示している。事
実本来の分類ではステンレス鋼の範疇に入らない
５〜6wt％クロム鋼を硝酸水溶液中にてレーザー
照射すると、その表面クロム濃度は13％Crステ
ンレス鋼の表面クロム濃度と同等以上のものが得
られる。従つて当然ながら、耐食性の著しい向上
がみられ、例えば17％Cr鋼（SUS430）ではその
耐食性（硫酸溶液中での不働態皮膜破壊時間で評
価）は無処理材に比べて７〜10倍にも向上する。
クロム含有量の異なる合金鋼並びにレーザー処理
条件（トータルエネルギー及び溶液濃度）を変え
て種々調べた結果、耐食性はレーザー照射後に形
成される表面皮膜のクロム原子濃度にそのまま比
例することが明らかとなつた。
レーザー照射によつて表面濃化する鋼中の合金
元素はクロムの他にもニツケル、チタン、モリブ
デン、シリコン等がある。
元素はクロムの他にもニツケル、チタン、モリブ
デン、シリコン等がある。
上記合金元素の鋼中濃度及びその成分構成は本
発明においては何ら規定される必要はないが、例
えばステンレス鋼の如き耐食性の観点から最低
13wt％のクロム濃度を必要とする合金鋼でも、
本発明を適用すれば、13Crに相当する耐食性を
得るには母材のクロム濃度は５〜6wt％でよい。
また本来のステンレス鋼例えばSUS410（13Cr）、
SUS430（17Cr）、SUS434（18Cr−1Mo）等のフエ
ライト系またはSUS304（13Cr 8Ni）、SUS316
（18Cr−12Ni−2.5Mo）、SUS321（13Cr−8Ni−
Ti）等のオーステナイト系ではクロム、ニツケ
ルの他、チタン、モリブデン及びニオブが表面に
濃化するので水溶液中のレーザー処理はその本来
の耐食性を更に向上させることができる。耐食性
の点から表面濃化して効果を発揮する合金元素は
クロム、ニツケル、チタン、モリブデン等あり、
シリコンは耐食性の向上に加えて塗装性、高分子
接着剤との接着性向上に効果がある。
発明においては何ら規定される必要はないが、例
えばステンレス鋼の如き耐食性の観点から最低
13wt％のクロム濃度を必要とする合金鋼でも、
本発明を適用すれば、13Crに相当する耐食性を
得るには母材のクロム濃度は５〜6wt％でよい。
また本来のステンレス鋼例えばSUS410（13Cr）、
SUS430（17Cr）、SUS434（18Cr−1Mo）等のフエ
ライト系またはSUS304（13Cr 8Ni）、SUS316
（18Cr−12Ni−2.5Mo）、SUS321（13Cr−8Ni−
Ti）等のオーステナイト系ではクロム、ニツケ
ルの他、チタン、モリブデン及びニオブが表面に
濃化するので水溶液中のレーザー処理はその本来
の耐食性を更に向上させることができる。耐食性
の点から表面濃化して効果を発揮する合金元素は
クロム、ニツケル、チタン、モリブデン等あり、
シリコンは耐食性の向上に加えて塗装性、高分子
接着剤との接着性向上に効果がある。
本発明に用いられる水溶液は酸化力のある酸も
しくはその塩であつて通常は硝酸、硝酸ナトリウ
ム、硝酸アンモン、硝酸カリ、亜硝酸、亜硝酸ソ
ーダ、亜硝酸カリ等の硝酸系水溶液、クロム酸、
クロム酸アンモン、クロム酸ソーダ、重クロム
酸、重クロム酸ナトリウムあるいは重クロム酸ア
ンモン等のクロム酸系水溶液、及び過マンガン
酸、過マンガン酸カリ等の水溶液が用いられる。
而して硝酸塩の場合は前記のアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩の他にニツケル、鉄、クロム等の金
属塩を用いてもよい。また水溶液の濃度は特に規
定する必要はないが、濃度が低く過ぎると酸化力
がなくなるため、例えば硝酸系では２％以上、望
ましくは５％以上がよい。クロム酸、過マンガン
酸でも５％以上が望ましい。
しくはその塩であつて通常は硝酸、硝酸ナトリウ
ム、硝酸アンモン、硝酸カリ、亜硝酸、亜硝酸ソ
ーダ、亜硝酸カリ等の硝酸系水溶液、クロム酸、
クロム酸アンモン、クロム酸ソーダ、重クロム
酸、重クロム酸ナトリウムあるいは重クロム酸ア
ンモン等のクロム酸系水溶液、及び過マンガン
酸、過マンガン酸カリ等の水溶液が用いられる。
而して硝酸塩の場合は前記のアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩の他にニツケル、鉄、クロム等の金
属塩を用いてもよい。また水溶液の濃度は特に規
定する必要はないが、濃度が低く過ぎると酸化力
がなくなるため、例えば硝酸系では２％以上、望
ましくは５％以上がよい。クロム酸、過マンガン
酸でも５％以上が望ましい。
レーザーの光源については表面層のみを励起す
る必要から短時間に高エネルギーを集中できるパ
ルスレーザーが好ましく、ルビーレーザー、
YAGレーザー、ガラスレーザー、CO2レーザー
などを用い、Ｑスイツチングしてピーク値が大き
く、パルス時間幅の短いものがよい。例えばパル
スレーザー光のパルス時間幅が200ｍsec以下で、
そのエネルギー密度が0.05ジユール以上あればよ
いが、勿論目的とする表面濃化度を得るために、
照射を繰返すことは任意である。
る必要から短時間に高エネルギーを集中できるパ
ルスレーザーが好ましく、ルビーレーザー、
YAGレーザー、ガラスレーザー、CO2レーザー
などを用い、Ｑスイツチングしてピーク値が大き
く、パルス時間幅の短いものがよい。例えばパル
スレーザー光のパルス時間幅が200ｍsec以下で、
そのエネルギー密度が0.05ジユール以上あればよ
いが、勿論目的とする表面濃化度を得るために、
照射を繰返すことは任意である。
また、表面濃化度は照射エネルギーに比例して
増大するので高速で走行する鋼帯表面全体を処理
するためには、パルス繰返し周波数の高いレーザ
ーが有効であることは云うまでもない。
増大するので高速で走行する鋼帯表面全体を処理
するためには、パルス繰返し周波数の高いレーザ
ーが有効であることは云うまでもない。
以下に本発明の実施例を述べる。
（実施例）
実施例 １
17wt％Cr鋼（SUS430）の表面を研磨した後、
５％HNO3溶液に浸漬し、ガラス窓を通して、ル
ビーパルスレーザー（λ＝0.695μｍ）を照射し
た。照射条件はエネルギーとして1.8ジユール、
パルス幅20×10-9secくり返し照射回数10回であ
る。引上げて水洗乾燥後、オージエ電子分光法に
よつて表面の組成を測定した。最表面の皮膜組成
（脱出深さから約30Åの厚みの平均）は原子パー
セントとしてCr28at％、Fe20at％、O52at％の値
が得られた。Cr28at％はバルク重量％に換算す
ると58wt％に相当し、Crが表面に３倍強濃縮し
たことを示す。従つて耐食性が飛躍的に向上し、
１規定硫酸中に浸漬した時の電位変化から求めら
れる不働態破壊時間は、レーザー処理なし（浸漬
のみ）が２分であつたのに、レーザー処理によつ
て13分と著しく向上した。
５％HNO3溶液に浸漬し、ガラス窓を通して、ル
ビーパルスレーザー（λ＝0.695μｍ）を照射し
た。照射条件はエネルギーとして1.8ジユール、
パルス幅20×10-9secくり返し照射回数10回であ
る。引上げて水洗乾燥後、オージエ電子分光法に
よつて表面の組成を測定した。最表面の皮膜組成
（脱出深さから約30Åの厚みの平均）は原子パー
セントとしてCr28at％、Fe20at％、O52at％の値
が得られた。Cr28at％はバルク重量％に換算す
ると58wt％に相当し、Crが表面に３倍強濃縮し
たことを示す。従つて耐食性が飛躍的に向上し、
１規定硫酸中に浸漬した時の電位変化から求めら
れる不働態破壊時間は、レーザー処理なし（浸漬
のみ）が２分であつたのに、レーザー処理によつ
て13分と著しく向上した。
実施例 ２
7wt％Cr鋼の表面を研磨した後、５％硝酸アン
モン溶液に浸漬し、ガラス窓を通してYAGレー
ザー（λ＝1.06μｍ）を照射した。照射条件はエ
ネルギーとして0.8ジユール、パルス幅15×
10-9sec、くり返し照射回数10回である。引上げ
て水洗乾燥後、オージエ電子分光法によつて表面
組成を測定した。表面組成は原子％として
Cr12at％（バルクの重量％で25wt％）に濃縮し、
その耐食性（不働態皮膜破壊時間）はレーザー処
理なし（浸漬）のみが15秒であつたのに本発明の
処理になるものは９分と著しく向上した。
モン溶液に浸漬し、ガラス窓を通してYAGレー
ザー（λ＝1.06μｍ）を照射した。照射条件はエ
ネルギーとして0.8ジユール、パルス幅15×
10-9sec、くり返し照射回数10回である。引上げ
て水洗乾燥後、オージエ電子分光法によつて表面
組成を測定した。表面組成は原子％として
Cr12at％（バルクの重量％で25wt％）に濃縮し、
その耐食性（不働態皮膜破壊時間）はレーザー処
理なし（浸漬）のみが15秒であつたのに本発明の
処理になるものは９分と著しく向上した。
実施例 ３
SUS304（13Cr−8Ni）鋼をエメリー研磨紙で表
面研磨した後、実施例１と同様のレーザー処理を
行なつた。オージエ電子分光法で測定された表面
組成はCr20at％（41wt％）でCrが３倍強に濃縮
していた。孔食発生試験（0.1N FeCl3、25℃中
で１ｍＡ／cm2で定電流電解を10分間行ない、孔食
発生数（顕微鏡で測定）によるその耐食性は、レ
ーザー処理によつて平均15ケ／２×２cm2か６ケ／
２×２cm2に減少し著しく優れていた。
面研磨した後、実施例１と同様のレーザー処理を
行なつた。オージエ電子分光法で測定された表面
組成はCr20at％（41wt％）でCrが３倍強に濃縮
していた。孔食発生試験（0.1N FeCl3、25℃中
で１ｍＡ／cm2で定電流電解を10分間行ない、孔食
発生数（顕微鏡で測定）によるその耐食性は、レ
ーザー処理によつて平均15ケ／２×２cm2か６ケ／
２×２cm2に減少し著しく優れていた。
実施例 ４
SUS304鋼をエメリー研磨紙で表面研磨後、２
％過マンガン酸カリ水溶液中にて実施例２と同様
の条件でレーザー処理を行なつた。0.1N FeCl3
溶液中での孔食発生数はレーザー処理によつて15
ケ／２×２cm2から７ケ／２×２cm2に減少し、耐食
性が著しく向上した。
％過マンガン酸カリ水溶液中にて実施例２と同様
の条件でレーザー処理を行なつた。0.1N FeCl3
溶液中での孔食発生数はレーザー処理によつて15
ケ／２×２cm2から７ケ／２×２cm2に減少し、耐食
性が著しく向上した。
実施例 ５
17％Cr鋼を表面研磨後、５％CrO3水溶液中に
浸漬し、実施例２と同様の条件でレーザー処理し
た。1N−H2SO4中での活性化時間はレーザー処
理なし2.5分に比べて８分と著しく向上した。
浸漬し、実施例２と同様の条件でレーザー処理し
た。1N−H2SO4中での活性化時間はレーザー処
理なし2.5分に比べて８分と著しく向上した。
実施例 ６
SUS316（17Cr−10Ni−2Mo）鋼をエメリー研
磨紙で表面研磨後、実施例１と同様のレーザー処
理を行なつた。レーザー処理によつてCrの濃縮
（27at％）の他Moの濃縮（3at％）が認められた。
一方レーザー処理なしのものは表面にMoの存在
は認められない。孔食発生試験によるその耐食性
はレーザー処理なしの３ケ／２×２cm2から０ケ／
２×２cm2へと著しく向上した。
磨紙で表面研磨後、実施例１と同様のレーザー処
理を行なつた。レーザー処理によつてCrの濃縮
（27at％）の他Moの濃縮（3at％）が認められた。
一方レーザー処理なしのものは表面にMoの存在
は認められない。孔食発生試験によるその耐食性
はレーザー処理なしの３ケ／２×２cm2から０ケ／
２×２cm2へと著しく向上した。
図面は、本発明の方法によりレーザー処理した
SUS430（17％Cr）の表面をオージエ分子分光法
によつて測定した濃度プロフイルＡと、比較のた
めの無処理材の濃度プロフイルＢを示す図であ
る。
SUS430（17％Cr）の表面をオージエ分子分光法
によつて測定した濃度プロフイルＡと、比較のた
めの無処理材の濃度プロフイルＢを示す図であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酸化性酸もしくはその塩の水溶液に接した状
態の合金鋼に、水溶液を通してレーザー光を照射
し、該合金鋼中の合金成分を表面に濃化せしめる
ことを特徴とする合金鋼の表面改質法。 ２ 酸化性酸もしくはその塩の水溶液が、硝酸ま
たは硝酸塩、クロム酸またはクロム酸塩あるいは
過マンガン酸または過マンガン酸塩の１種以上を
含む水溶液である特許請求の範囲第１項に記載の
合金鋼の表面改質法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12096785A JPS61279617A (ja) | 1985-06-04 | 1985-06-04 | 合金鋼の表面改質法 |
| US06/869,783 US4692191A (en) | 1985-06-04 | 1986-06-02 | Method of improving functions of surface of alloy steel by means of irradiation of laser beam, and alloy steel and structure made by the method |
| DE8686107537T DE3681503D1 (de) | 1985-06-04 | 1986-06-03 | Verfahren zur verbesserung der oberflaecheneigenschaften eines legierten stahles durch laserstrahlung und legierter stahl und nach diesem verfahren hergestellter gegenstand. |
| EP86107537A EP0204318B1 (en) | 1985-06-04 | 1986-06-03 | Method of improving functions of surface of alloy steel by means of irradiation of laser beam, and alloy steel and structure made by the method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12096785A JPS61279617A (ja) | 1985-06-04 | 1985-06-04 | 合金鋼の表面改質法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61279617A JPS61279617A (ja) | 1986-12-10 |
| JPH0135077B2 true JPH0135077B2 (ja) | 1989-07-24 |
Family
ID=14799444
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12096785A Granted JPS61279617A (ja) | 1985-06-04 | 1985-06-04 | 合金鋼の表面改質法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61279617A (ja) |
-
1985
- 1985-06-04 JP JP12096785A patent/JPS61279617A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61279617A (ja) | 1986-12-10 |
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