JPH0135622B2 - - Google Patents
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Description
本発明は燻液を含有する食品ケーシングに関
し、さらに詳細には、燻液含有のセルロースケー
シングに対する黒色斑点の発生を抑制するよう処
理したセルロースケーシングに関するものであ
る。 加工肉製品を産業的に及び消費者が受入れるに
は表面の外観、臭い及び香気が重要な因子であ
り、大抵の種類のこれら製品における共通の特徴
は特性的な香気、臭い及び色を付与するための
「燻蒸」の使用を含む。食品の「燻蒸」は一般に、
食品を気体状又は雲状の煙と実際に接触させるこ
とにより行なわれている。しかしながら、このよ
うな「燻蒸」法は「燻蒸」操作の非効率性及び均
一性の欠如を含む多くの理由により完全に満足し
得るものとは考えられていない。多くの欠点に遭
遇するため、肉包装業者の多くは現在「液体燻煙
溶液」と一般に呼ばれる木材由来の燻煙成分を有
する各種の水溶液を多くの種類の肉及びその他の
肉の加工に使用している。 肉製品への「液体燻煙溶液」の使用は一般に、
ケーシングした食品をその加工の際に噴霧又は浸
漬する種々の方法で行なわれる。しかしながら、
これはケーシングした食品を均一に処理し得ない
ため完全には満足できない。他の方法は液体燻煙
溶液を配合自身に組入れることであるが、燻煙成
分の希釈により常に所望の表面外観を与えない。
さらに、燻液を配合中に組入れることは肉エマル
ジヨンの安定性を低下させ、高濃度を使用すれば
味覚に悪影響を与える。ケーシングした食品に対
する燻液の噴霧若しくは浸漬適用はさらに、食品
加工業者に対し望ましくない汚染問題及び装置の
腐食問題を引き起こす。さらに、工業的処理の
際、燻液の使用によつて処理されたケーシング食
品は、同じ処理群からの異なるソーセージ間で燻
製の色均一性が欠如したソーセージをもたらすこ
とが判明した。一層望ましくないことは、しばし
ば同じソーセージの表面に表われる色均一性の欠
如、たとえば明るい又は暗いしま模様又は斑点、
或いは特にソーセージ端部に表われる変色斑点で
ある。 食品に対し特殊な処理若しくは構造特性を付与
するケーシングを、ケーシング製造業者により均
一かつ経済的に供給し得ることが判明した。した
がつて、ケーシング中に充填した後かつケーシン
グした製品の高温処理の際に、食品へ煙の香気、
臭い及び色を付与するため食品加工業者により使
用し得る燻液含浸したケーシングを提供すること
がケーシング製造業者にとつて望ましい。 燻液はしばしば木材、たとえばヒツコリーまた
は楓を燃焼しかつたとえば水のような液体媒体中
に天然煙成分を捕獲することにより作成された天
然木材煙成分の溶液である。或いは、使用すべき
燻液は木材の乾留、すなわち木炭残渣から蒸留さ
れる種々の化合物へ木材繊維を分解又はクラツキ
ングすることにより得られる。水性燻液は一般に
極めて酸性であり、通常2.5若しくはそれ以下の
PHを有し、かつ少なくても３％の滴定酸度を有す
る。 本発明の燻液組成物及び燻液含浸したケーシン
グ物品に関し本明細書中で使用した「煙の色、臭
い及び香気成分」という用語は、液体燻煙溶液か
らその市販し得る形態で得られる煙着色及び着香
並びに臭い成分を意味するものと了解すべきであ
る。 本発明の物品を製造するのに使用する燻液は天
然木材の煙成分から誘導される。燻液の原料は一
般に、硬木を制限燃焼しかつ発生した煙を制御条
件下で水溶液中へ吸収させて製造される。制限燃
焼は望ましくない炭化水素化合物又はタールの幾
分かを不溶性の状態に保ち、これによりこれら成
分を最終燻液から除去することを可能にする。し
たがつて、この方法により、燻液の製造業者によ
り従来望ましいと考えられていた木材成分は調和
のとれた割合で溶液中に吸収され、かつ望ましく
ない成分を除去することができる。得られる液体
燻煙溶液はまだ相当な濃度のタールを含有する。
何故なら、燻液の製造業者及び使用者は煙の色、
臭い及び香気を食品へ付与する観点から暗色のタ
ールが必要であると考えるからである。 燻煙処理は極めて高価であり、肉包装工業にお
いて肉製品の表面へ暗色の煙の色特性を得るに
は、ケーシングした肉製品をより高価な煙の処理
にかけねばならないと思われていた。これは、典
型的には処理温度、接触時間又は燻液の濃度を高
めて達成されており、これらは全て処理コストを
増大させる結果となる。 本発明に使用するのに適した食品ケーシングは
管状ケーシング、好ましくは管状セルロースケー
シングであつて、当業界で周知された任意の方法
により製造される。この種のケーシングは再生セ
ルロース、セルロースエーテル、たとえばヒドロ
キシエチルセルロースなどで作られた種々の直径
を有する可撓性の肉薄かつ継目なしチユーブであ
る。さらに、壁部に繊維強化ウエブを埋め込んだ
一般に「繊維食品ケーシング」と呼ばれる管状セ
ルロースケーシング、並びに繊維強化材を含まな
い、ここでは「非繊維質」セルロースケーシング
と呼ぶセルロースケーシングも適している。 「乾燥ストツクケーシング」として従来知られ
たケーシングを、本発明の実施に使用することが
できる。この種のケーシングは一般に非繊維質ケ
ーシングの場合は約５〜約14重量％の範囲の水分
含量を有し、又繊維ケーシングの場合は水を含む
ケーシングの全重量に対し約３〜約８重量％の範
囲の水分含量を有する。 「ゲルストツクケーシング」として一般に知ら
れるケーシングは、予め乾燥されていないためよ
り高い水分含量を有するケーシングであり、この
種のケーシングも本発明の実施に使用することが
できる。ゲルストツクケーシングは繊維質又は非
繊維質ケーシングを包含する。 セルロース食品ケーシングを製造しかつ使用す
る際、ケーシングの水分含量は極めて重要であ
る。限定はしないが、ケーシングはシヤーリング
することができ、すなわち緻密にひだ付けした形
態に圧縮して、これを充填装置で使用する際、シ
ヤーリングされたケーシング「棒」を装置がひだ
除去ケーシングに充填する際にひだ除去すること
ができる。破壊することなく繊維質セルロース食
品ケーシングに対するシヤーリング操作を容易化
するには、一般に水分含量が全ケーシングの約11
〜約26重量％の範囲であることが必要である。充
填操作の際にケーシングを破壊することなく、シ
ヤーリングされたケーシングに充填するには、約
17〜約35％の平均水分含量を有するシヤーリング
された繊維ケーシングが必要とされる。水分含量
のこの下限は充填の際に重要となる。何故なら、
ケーシングの過度の破壊は低い水分含量で生ずる
ことが判明したからである。 ここで、本発明の燻液含浸されたセルロースケ
ーシング物品に関し、本明細書中で使用される
「水分含量」という用語は、特記しない限りケー
シングの全重量に対するケーシング中の水又は湿
分の重量％を意味することに注目することが重要
である。 シヤーリングされた棒状に変換することなく扁
平状態で充填するため大寸法のケーシングを使用
する場合でさえ、この大寸法のケーシングは乾燥
状態で極めて硬く、通常約１時間水中に浸漬して
充填操作のために軟化させ、典型的には全ケーシ
ングの約60重量％までケーシングを充分に水分飽
和させる。充填操作に使用する直前にこの充分な
飽和浸漬を行なうため、この種の扁平ストツクケ
ーシングに対し任意所定の調整し得る添加水分含
量を充填操作のために供給することは必要でなく
又有利でさえない。 大寸法の管状食品ケーシングを使用する食品に
対し自動式の高速度かつ高圧充填装置が最近広く
使用され、その結果従来使用されていた短かい扁
平なものに比較してシヤーリングした形態のこの
種のケーシングに対する需要が増大したため、使
用直前に浸漬することによりこの種のケーシング
を湿潤化させるという問題が注目されかつ強調さ
れるようになつた。さらに、大寸法の食品ケーシ
ングの製造及び使用に関する全ゆる面を詳細に制
御する必要性が増大しつつある。たとえば、充填
食品ケーシング及びそこで加工された食品の寸法
の均一性はますます重要となつた産業的要件であ
り、ケーシングの水分含量は均一性を制御する
際、並びにケーシングをその破壊又は破壊なしに
容易かつ経済的に充填するという継続した要求を
満たす際、さらに重要なことには一貫した精度と
結果の再現性（寸法均一性）とをもつて製造業者
により推奨された充填寸法まで所定ケーシングを
充填し得るための因子であることが判明した。 しかしながら、燻液処理したシヤーリングセル
ロース質非繊維食品ケーシング、すなわち繊維強
化材を持たないものは、比較的高い水分含量を有
すると、貯蔵の際に暗い変色を発生することが判
明した。この暗い変色はしばしば「黒色斑点」と
呼ばれる。これらの黒色斑点は経時的にたとえば
３ケ月後に食品ケーシングに弱い領域を示し、こ
の領域は応力の下でピンホールを受け易くかつ充
填の際に破壊を受け易い。黒色斑点の領域は、透
明なケーシング領域に比較して高レベルの鉄で汚
染されていることが判明した。ケーシングの黒色
斑点領域においては、目に見えない損傷から水泡
分離乃至実際の穴に至る種々の段階の薄膜劣化が
経験される。さらに、ケーシング上の黒色斑点は
しばしば食品エマルジヨンまで移行して、食品の
美的性質に悪影響を与えることも観察された。 さらに、主として２種類の黒色斑点、すなわち
集中型及び拡散型の２種類が存在することも判明
した。集中型の黒色斑点はより暗色かつより濃厚
であり、しばしば変色を促進すると思われる外来
物質の粒子に関連する。拡散型の黒色斑点は集中
した色中心を持ないが、その特定領域においてケ
ーシングの一般的変色として現われる。集中型黒
色斑点領域の分析は、斑点の領域近くに高い鉄濃
度を示す。これに比較し、拡散型変色領域の分析
は、極めて僅かの鉄濃度の増加を示す。 水破裂試験及び充填性能試験において、ケーシ
ングは約３ケ月の貯蔵の後に黒色斑点の領域で劣
化して、ケーシング貯蔵の際又はその後の充填の
際のいずれかに破壊する可能性を生ずることが判
明した。さらに、黒色斑点は高水分含量の繊維ケ
ーシングに見られるので、破壊は非繊維ケーシン
グの場合とは異なり繊維強化ウエブによりもたら
される固有の強度に基づいている。 燻液処理された食品ケーシングに黒色斑点が発
生するのを防止するため、種々の試みがなされて
いる。これらの試みは、たとえばケーシングのシ
ヤーリング工程の際の種々な装置加工工程に対し
清掃用具を使用し、かつ微少過によるグリセリ
ン添加物の除去による良好な家事を含んでいる。
鉄汚染を避け又は最小化するこれらの試みは、貯
蔵の際の燻液処理されたケーシングの黒色斑点形
成を減少するという改良をもたらしたが、これら
の発生を完全に除去するというような完全に満足
し得る結果を与えていない。したがつて、燻液処
理された食品ケーシングに対する黒色斑点の形成
を防止しかつ上記の欠点を解消するための方法及
び組成物に関し、継続した要求がある。 本発明によれば、燻液処理された食品ケーシン
グに対する変色及び黒色斑点の発生を抑制する方
法及び組成物が提供され、これは金属の順次の酸
化を防止する能力を有する薬剤をケーシングに組
込むことからなつている。たとえば、鉄は二価の
鉄の状態まで容易に変化される。しかしながら、
本発明の一面において、たとえば二価の鉄イオン
（Fe+3）のような金属を、たとえば硫化水素、二
酸化硫黄及びヒドロ亜硫酸ナトリウムのような多
数の還元剤によつて燻液中に存在する化合物に対
し非反応性にすることができる。 本発明の他の具体例において、たとえば第二鉄
イオンFe+3のような金属は、たとえば燐酸塩、
ポリカルボン酸及びその塩、並びにアミン及びそ
の塩のような試薬との結合により不溶性の金属錯
体を形成することによつて、燻液処理したケーシ
ングに存在する化合物に対し非反応にすることが
できる。生成された不溶性金属錯体は金属粒子を
少なくとも部分的にカプセル化し又は被覆して、
それにより金属の酸化を停止させる。生成された
不溶性金属錯体は、金属粒子とケーシングとの間
にバリヤ層を形成して、ケーシングを金属の酸化
作用から保護することを突き止めた。 さらに詳細には、燻液処理した食品ケーシング
に対する黒色斑点及び変色の発生の抑制は、キレ
ート化剤及び金属封鎖剤よりなる群から選択され
る配位化合物の添加により与え得ることが見出さ
れた。配位化合物又は錯化合物は金属、金属イオ
ン及びその他の非金属イオンと結合して安定な錯
体を形成する能力を有する。キレート化剤を使用
して金属イオンを不活性化させ、かつ燻液組成物
の第二鉄イオンとフエノール成分との間の触媒反
応を抑制し得ることを見出した。キレート化剤は
一般に、水溶性キレートを形成するか或いは沈澱
するキレートを形成するかに応じて、２つの種類
に分類することができる。前者は一般に金属封鎖
剤と呼ばれ、遊離若しくは水和金属イオンの存在
が不都合であると考えられる場合に使用される。
一般に、有効な金属除去は、金属キレートの安定
恒数が大であること、すなわちキレート化剤と平
衡する金属イオンの濃度が極めて小さいことを必
要とする。したがつて、沈澱剤の存在下で通常の
反応をもはや示さないように金属イオンを結合し
得る化合物は、金属封鎖剤として知られる。 必らずしも全ての金属封鎖剤及びキレート化剤
が本発明において有効でないことが判明した。市
販されている金属封鎖剤及びキレート化剤は一般
に、有機物質又は、無機物質のいずれかとして分
類される。縮合ポリ燐酸塩は最も広く使用されて
いる無機金属封鎖剤及びキレート化剤である。本
発明に使用するのに適した典型的な縮合燐酸塩は
ピロ燐酸塩、メタ燐酸塩（たとえばヘキサメタ燐
酸塩）及びトリポリ燐酸塩を包含する。本発明に
使用するのに適した有機金属封鎖剤及びキレート
化剤としては、アミノポリカルボン酸及びその
塩、たとえばエチレンジアミンテトラ酢酸
（EDTA）並びにヒドロキシカルボン酸及びその
塩、たとえばクエン酸及び酒石酸が特に価値があ
る。その他の窒素含有カルボン酸、たとえばニト
リロトリ酢酸を金属封鎖剤として使用し得るが、
その金属キレートはEDTAよりも安定性が小さ
い。 本発明を実施する際、湿潤ケーシング環境にお
いて、多くの金属が燻煙溶液の成分と反応するこ
とが判明した。この種の金属は鉄、銅、亜鉛、ニ
ツケル、比較的高い炭素含量のステンレス鋼、モ
ネル、ハストアロイ及びマンガンを包含する。非
反応性を示す金属は錫、アルミニウム及びクロム
を包含する。大抵の工業環境において、汚染物は
鉄である。上記の黒色斑点は主として液体燻煙溶
液中に存在するフエノール化合物と反応する鉄イ
オンの結果であると思われ、かつ黒色斑点は湿潤
条件下でのケーシングの貯蔵の際に発生すると信
じられる。鉄源は種々のケーシング製造装置から
の汚染物であると信じられる。理論的には黒色斑
点の発生メカニズムはFe+3イオンと液体燻煙溶
液中に存在するフエノールとの反応を伴ない、か
つ黒色の錯体を生成する。すなわち、鉄がその元
素状態、すなわちFe0にある限り、これは黒色斑
点を形成しない。鉄がFe+3状態まで酸化される
と、このFe+3イオンはケーシング中へ移動し始
め、そこに存在するフエノール化合物と反応して
黒色斑点を形成する。Fe+3イオンが不溶性の形
態で結合されると、これらは燻液処理されたケー
シング中のフエノール性化合物に対し非反応性と
なり、黒色斑点を形成しない。一つのメカニズム
は、鉄粒子がカプセル化されるようになつて第二
鉄イオンにつき不溶性塩が生成されることであ
る。 本発明の１方式において、たとえば一塩基性燐
酸塩又は二塩基性燐酸塩からのような燐酸基を液
体燻煙溶液中へこの液体燻煙溶液の重量に対し約
３〜約20重量％、好ましくは約７〜約12重量％の
量で添加し、かつ食品ケーシングをこの燐酸塩含
有の液体燻煙溶液で処理すると、処理ケーシング
における黒色斑点及び変色の形成を効果的に抑制
することが判明した。たとえば配位化合物のよう
な他の抑制剤を使用する場合、存在させる量は液
体燻煙溶液の重量に対し約１〜約20重量％とすべ
きである。抑制剤の存在は金属汚染粒子をカプセ
ル化し、したがつてイオン拡散を充分に防止する
ことにより燻煙溶液のフエノール成分及び食品ケ
ーシングのセルロースと金属との還元−酸化反応
を抑制することが見出された。 本発明の他の方式において、食品ケーシングの
ケーシング壁部１平方インチ当り約0.1〜約５mg
の抑制剤を使用すれば、処理ケーシングにおける
黒色斑点及び変色の形成を効果的に制御すること
が見出された。この方式において、黒色斑点及び
変色の抑制剤は、燻液組成物でケーシングを処理
する前、処理の間又は処理後にケーシング壁部へ
施こすことができる。しかしながら、抑制剤はケ
ーシングを燻液組成物で処理した後にケーシング
壁部へ施こすのが好ましく、これはケーシングの
シヤーリング操作中に抑制剤をこれと共に慣用的
に使用されるシヤーリング溶液へ加えることによ
り達成される。 本発明に使用される燻液組成物は、好ましくは
木材の制御燃焼から得られるものである。本発明
に有用な典型的な市販の液体木材燻煙溶液を、そ
の酸含量及び全固形物含量と共にＡ表に示す。
し、さらに詳細には、燻液含有のセルロースケー
シングに対する黒色斑点の発生を抑制するよう処
理したセルロースケーシングに関するものであ
る。 加工肉製品を産業的に及び消費者が受入れるに
は表面の外観、臭い及び香気が重要な因子であ
り、大抵の種類のこれら製品における共通の特徴
は特性的な香気、臭い及び色を付与するための
「燻蒸」の使用を含む。食品の「燻蒸」は一般に、
食品を気体状又は雲状の煙と実際に接触させるこ
とにより行なわれている。しかしながら、このよ
うな「燻蒸」法は「燻蒸」操作の非効率性及び均
一性の欠如を含む多くの理由により完全に満足し
得るものとは考えられていない。多くの欠点に遭
遇するため、肉包装業者の多くは現在「液体燻煙
溶液」と一般に呼ばれる木材由来の燻煙成分を有
する各種の水溶液を多くの種類の肉及びその他の
肉の加工に使用している。 肉製品への「液体燻煙溶液」の使用は一般に、
ケーシングした食品をその加工の際に噴霧又は浸
漬する種々の方法で行なわれる。しかしながら、
これはケーシングした食品を均一に処理し得ない
ため完全には満足できない。他の方法は液体燻煙
溶液を配合自身に組入れることであるが、燻煙成
分の希釈により常に所望の表面外観を与えない。
さらに、燻液を配合中に組入れることは肉エマル
ジヨンの安定性を低下させ、高濃度を使用すれば
味覚に悪影響を与える。ケーシングした食品に対
する燻液の噴霧若しくは浸漬適用はさらに、食品
加工業者に対し望ましくない汚染問題及び装置の
腐食問題を引き起こす。さらに、工業的処理の
際、燻液の使用によつて処理されたケーシング食
品は、同じ処理群からの異なるソーセージ間で燻
製の色均一性が欠如したソーセージをもたらすこ
とが判明した。一層望ましくないことは、しばし
ば同じソーセージの表面に表われる色均一性の欠
如、たとえば明るい又は暗いしま模様又は斑点、
或いは特にソーセージ端部に表われる変色斑点で
ある。 食品に対し特殊な処理若しくは構造特性を付与
するケーシングを、ケーシング製造業者により均
一かつ経済的に供給し得ることが判明した。した
がつて、ケーシング中に充填した後かつケーシン
グした製品の高温処理の際に、食品へ煙の香気、
臭い及び色を付与するため食品加工業者により使
用し得る燻液含浸したケーシングを提供すること
がケーシング製造業者にとつて望ましい。 燻液はしばしば木材、たとえばヒツコリーまた
は楓を燃焼しかつたとえば水のような液体媒体中
に天然煙成分を捕獲することにより作成された天
然木材煙成分の溶液である。或いは、使用すべき
燻液は木材の乾留、すなわち木炭残渣から蒸留さ
れる種々の化合物へ木材繊維を分解又はクラツキ
ングすることにより得られる。水性燻液は一般に
極めて酸性であり、通常2.5若しくはそれ以下の
PHを有し、かつ少なくても３％の滴定酸度を有す
る。 本発明の燻液組成物及び燻液含浸したケーシン
グ物品に関し本明細書中で使用した「煙の色、臭
い及び香気成分」という用語は、液体燻煙溶液か
らその市販し得る形態で得られる煙着色及び着香
並びに臭い成分を意味するものと了解すべきであ
る。 本発明の物品を製造するのに使用する燻液は天
然木材の煙成分から誘導される。燻液の原料は一
般に、硬木を制限燃焼しかつ発生した煙を制御条
件下で水溶液中へ吸収させて製造される。制限燃
焼は望ましくない炭化水素化合物又はタールの幾
分かを不溶性の状態に保ち、これによりこれら成
分を最終燻液から除去することを可能にする。し
たがつて、この方法により、燻液の製造業者によ
り従来望ましいと考えられていた木材成分は調和
のとれた割合で溶液中に吸収され、かつ望ましく
ない成分を除去することができる。得られる液体
燻煙溶液はまだ相当な濃度のタールを含有する。
何故なら、燻液の製造業者及び使用者は煙の色、
臭い及び香気を食品へ付与する観点から暗色のタ
ールが必要であると考えるからである。 燻煙処理は極めて高価であり、肉包装工業にお
いて肉製品の表面へ暗色の煙の色特性を得るに
は、ケーシングした肉製品をより高価な煙の処理
にかけねばならないと思われていた。これは、典
型的には処理温度、接触時間又は燻液の濃度を高
めて達成されており、これらは全て処理コストを
増大させる結果となる。 本発明に使用するのに適した食品ケーシングは
管状ケーシング、好ましくは管状セルロースケー
シングであつて、当業界で周知された任意の方法
により製造される。この種のケーシングは再生セ
ルロース、セルロースエーテル、たとえばヒドロ
キシエチルセルロースなどで作られた種々の直径
を有する可撓性の肉薄かつ継目なしチユーブであ
る。さらに、壁部に繊維強化ウエブを埋め込んだ
一般に「繊維食品ケーシング」と呼ばれる管状セ
ルロースケーシング、並びに繊維強化材を含まな
い、ここでは「非繊維質」セルロースケーシング
と呼ぶセルロースケーシングも適している。 「乾燥ストツクケーシング」として従来知られ
たケーシングを、本発明の実施に使用することが
できる。この種のケーシングは一般に非繊維質ケ
ーシングの場合は約５〜約14重量％の範囲の水分
含量を有し、又繊維ケーシングの場合は水を含む
ケーシングの全重量に対し約３〜約８重量％の範
囲の水分含量を有する。 「ゲルストツクケーシング」として一般に知ら
れるケーシングは、予め乾燥されていないためよ
り高い水分含量を有するケーシングであり、この
種のケーシングも本発明の実施に使用することが
できる。ゲルストツクケーシングは繊維質又は非
繊維質ケーシングを包含する。 セルロース食品ケーシングを製造しかつ使用す
る際、ケーシングの水分含量は極めて重要であ
る。限定はしないが、ケーシングはシヤーリング
することができ、すなわち緻密にひだ付けした形
態に圧縮して、これを充填装置で使用する際、シ
ヤーリングされたケーシング「棒」を装置がひだ
除去ケーシングに充填する際にひだ除去すること
ができる。破壊することなく繊維質セルロース食
品ケーシングに対するシヤーリング操作を容易化
するには、一般に水分含量が全ケーシングの約11
〜約26重量％の範囲であることが必要である。充
填操作の際にケーシングを破壊することなく、シ
ヤーリングされたケーシングに充填するには、約
17〜約35％の平均水分含量を有するシヤーリング
された繊維ケーシングが必要とされる。水分含量
のこの下限は充填の際に重要となる。何故なら、
ケーシングの過度の破壊は低い水分含量で生ずる
ことが判明したからである。 ここで、本発明の燻液含浸されたセルロースケ
ーシング物品に関し、本明細書中で使用される
「水分含量」という用語は、特記しない限りケー
シングの全重量に対するケーシング中の水又は湿
分の重量％を意味することに注目することが重要
である。 シヤーリングされた棒状に変換することなく扁
平状態で充填するため大寸法のケーシングを使用
する場合でさえ、この大寸法のケーシングは乾燥
状態で極めて硬く、通常約１時間水中に浸漬して
充填操作のために軟化させ、典型的には全ケーシ
ングの約60重量％までケーシングを充分に水分飽
和させる。充填操作に使用する直前にこの充分な
飽和浸漬を行なうため、この種の扁平ストツクケ
ーシングに対し任意所定の調整し得る添加水分含
量を充填操作のために供給することは必要でなく
又有利でさえない。 大寸法の管状食品ケーシングを使用する食品に
対し自動式の高速度かつ高圧充填装置が最近広く
使用され、その結果従来使用されていた短かい扁
平なものに比較してシヤーリングした形態のこの
種のケーシングに対する需要が増大したため、使
用直前に浸漬することによりこの種のケーシング
を湿潤化させるという問題が注目されかつ強調さ
れるようになつた。さらに、大寸法の食品ケーシ
ングの製造及び使用に関する全ゆる面を詳細に制
御する必要性が増大しつつある。たとえば、充填
食品ケーシング及びそこで加工された食品の寸法
の均一性はますます重要となつた産業的要件であ
り、ケーシングの水分含量は均一性を制御する
際、並びにケーシングをその破壊又は破壊なしに
容易かつ経済的に充填するという継続した要求を
満たす際、さらに重要なことには一貫した精度と
結果の再現性（寸法均一性）とをもつて製造業者
により推奨された充填寸法まで所定ケーシングを
充填し得るための因子であることが判明した。 しかしながら、燻液処理したシヤーリングセル
ロース質非繊維食品ケーシング、すなわち繊維強
化材を持たないものは、比較的高い水分含量を有
すると、貯蔵の際に暗い変色を発生することが判
明した。この暗い変色はしばしば「黒色斑点」と
呼ばれる。これらの黒色斑点は経時的にたとえば
３ケ月後に食品ケーシングに弱い領域を示し、こ
の領域は応力の下でピンホールを受け易くかつ充
填の際に破壊を受け易い。黒色斑点の領域は、透
明なケーシング領域に比較して高レベルの鉄で汚
染されていることが判明した。ケーシングの黒色
斑点領域においては、目に見えない損傷から水泡
分離乃至実際の穴に至る種々の段階の薄膜劣化が
経験される。さらに、ケーシング上の黒色斑点は
しばしば食品エマルジヨンまで移行して、食品の
美的性質に悪影響を与えることも観察された。 さらに、主として２種類の黒色斑点、すなわち
集中型及び拡散型の２種類が存在することも判明
した。集中型の黒色斑点はより暗色かつより濃厚
であり、しばしば変色を促進すると思われる外来
物質の粒子に関連する。拡散型の黒色斑点は集中
した色中心を持ないが、その特定領域においてケ
ーシングの一般的変色として現われる。集中型黒
色斑点領域の分析は、斑点の領域近くに高い鉄濃
度を示す。これに比較し、拡散型変色領域の分析
は、極めて僅かの鉄濃度の増加を示す。 水破裂試験及び充填性能試験において、ケーシ
ングは約３ケ月の貯蔵の後に黒色斑点の領域で劣
化して、ケーシング貯蔵の際又はその後の充填の
際のいずれかに破壊する可能性を生ずることが判
明した。さらに、黒色斑点は高水分含量の繊維ケ
ーシングに見られるので、破壊は非繊維ケーシン
グの場合とは異なり繊維強化ウエブによりもたら
される固有の強度に基づいている。 燻液処理された食品ケーシングに黒色斑点が発
生するのを防止するため、種々の試みがなされて
いる。これらの試みは、たとえばケーシングのシ
ヤーリング工程の際の種々な装置加工工程に対し
清掃用具を使用し、かつ微少過によるグリセリ
ン添加物の除去による良好な家事を含んでいる。
鉄汚染を避け又は最小化するこれらの試みは、貯
蔵の際の燻液処理されたケーシングの黒色斑点形
成を減少するという改良をもたらしたが、これら
の発生を完全に除去するというような完全に満足
し得る結果を与えていない。したがつて、燻液処
理された食品ケーシングに対する黒色斑点の形成
を防止しかつ上記の欠点を解消するための方法及
び組成物に関し、継続した要求がある。 本発明によれば、燻液処理された食品ケーシン
グに対する変色及び黒色斑点の発生を抑制する方
法及び組成物が提供され、これは金属の順次の酸
化を防止する能力を有する薬剤をケーシングに組
込むことからなつている。たとえば、鉄は二価の
鉄の状態まで容易に変化される。しかしながら、
本発明の一面において、たとえば二価の鉄イオン
（Fe+3）のような金属を、たとえば硫化水素、二
酸化硫黄及びヒドロ亜硫酸ナトリウムのような多
数の還元剤によつて燻液中に存在する化合物に対
し非反応性にすることができる。 本発明の他の具体例において、たとえば第二鉄
イオンFe+3のような金属は、たとえば燐酸塩、
ポリカルボン酸及びその塩、並びにアミン及びそ
の塩のような試薬との結合により不溶性の金属錯
体を形成することによつて、燻液処理したケーシ
ングに存在する化合物に対し非反応にすることが
できる。生成された不溶性金属錯体は金属粒子を
少なくとも部分的にカプセル化し又は被覆して、
それにより金属の酸化を停止させる。生成された
不溶性金属錯体は、金属粒子とケーシングとの間
にバリヤ層を形成して、ケーシングを金属の酸化
作用から保護することを突き止めた。 さらに詳細には、燻液処理した食品ケーシング
に対する黒色斑点及び変色の発生の抑制は、キレ
ート化剤及び金属封鎖剤よりなる群から選択され
る配位化合物の添加により与え得ることが見出さ
れた。配位化合物又は錯化合物は金属、金属イオ
ン及びその他の非金属イオンと結合して安定な錯
体を形成する能力を有する。キレート化剤を使用
して金属イオンを不活性化させ、かつ燻液組成物
の第二鉄イオンとフエノール成分との間の触媒反
応を抑制し得ることを見出した。キレート化剤は
一般に、水溶性キレートを形成するか或いは沈澱
するキレートを形成するかに応じて、２つの種類
に分類することができる。前者は一般に金属封鎖
剤と呼ばれ、遊離若しくは水和金属イオンの存在
が不都合であると考えられる場合に使用される。
一般に、有効な金属除去は、金属キレートの安定
恒数が大であること、すなわちキレート化剤と平
衡する金属イオンの濃度が極めて小さいことを必
要とする。したがつて、沈澱剤の存在下で通常の
反応をもはや示さないように金属イオンを結合し
得る化合物は、金属封鎖剤として知られる。 必らずしも全ての金属封鎖剤及びキレート化剤
が本発明において有効でないことが判明した。市
販されている金属封鎖剤及びキレート化剤は一般
に、有機物質又は、無機物質のいずれかとして分
類される。縮合ポリ燐酸塩は最も広く使用されて
いる無機金属封鎖剤及びキレート化剤である。本
発明に使用するのに適した典型的な縮合燐酸塩は
ピロ燐酸塩、メタ燐酸塩（たとえばヘキサメタ燐
酸塩）及びトリポリ燐酸塩を包含する。本発明に
使用するのに適した有機金属封鎖剤及びキレート
化剤としては、アミノポリカルボン酸及びその
塩、たとえばエチレンジアミンテトラ酢酸
（EDTA）並びにヒドロキシカルボン酸及びその
塩、たとえばクエン酸及び酒石酸が特に価値があ
る。その他の窒素含有カルボン酸、たとえばニト
リロトリ酢酸を金属封鎖剤として使用し得るが、
その金属キレートはEDTAよりも安定性が小さ
い。 本発明を実施する際、湿潤ケーシング環境にお
いて、多くの金属が燻煙溶液の成分と反応するこ
とが判明した。この種の金属は鉄、銅、亜鉛、ニ
ツケル、比較的高い炭素含量のステンレス鋼、モ
ネル、ハストアロイ及びマンガンを包含する。非
反応性を示す金属は錫、アルミニウム及びクロム
を包含する。大抵の工業環境において、汚染物は
鉄である。上記の黒色斑点は主として液体燻煙溶
液中に存在するフエノール化合物と反応する鉄イ
オンの結果であると思われ、かつ黒色斑点は湿潤
条件下でのケーシングの貯蔵の際に発生すると信
じられる。鉄源は種々のケーシング製造装置から
の汚染物であると信じられる。理論的には黒色斑
点の発生メカニズムはFe+3イオンと液体燻煙溶
液中に存在するフエノールとの反応を伴ない、か
つ黒色の錯体を生成する。すなわち、鉄がその元
素状態、すなわちFe0にある限り、これは黒色斑
点を形成しない。鉄がFe+3状態まで酸化される
と、このFe+3イオンはケーシング中へ移動し始
め、そこに存在するフエノール化合物と反応して
黒色斑点を形成する。Fe+3イオンが不溶性の形
態で結合されると、これらは燻液処理されたケー
シング中のフエノール性化合物に対し非反応性と
なり、黒色斑点を形成しない。一つのメカニズム
は、鉄粒子がカプセル化されるようになつて第二
鉄イオンにつき不溶性塩が生成されることであ
る。 本発明の１方式において、たとえば一塩基性燐
酸塩又は二塩基性燐酸塩からのような燐酸基を液
体燻煙溶液中へこの液体燻煙溶液の重量に対し約
３〜約20重量％、好ましくは約７〜約12重量％の
量で添加し、かつ食品ケーシングをこの燐酸塩含
有の液体燻煙溶液で処理すると、処理ケーシング
における黒色斑点及び変色の形成を効果的に抑制
することが判明した。たとえば配位化合物のよう
な他の抑制剤を使用する場合、存在させる量は液
体燻煙溶液の重量に対し約１〜約20重量％とすべ
きである。抑制剤の存在は金属汚染粒子をカプセ
ル化し、したがつてイオン拡散を充分に防止する
ことにより燻煙溶液のフエノール成分及び食品ケ
ーシングのセルロースと金属との還元−酸化反応
を抑制することが見出された。 本発明の他の方式において、食品ケーシングの
ケーシング壁部１平方インチ当り約0.1〜約５mg
の抑制剤を使用すれば、処理ケーシングにおける
黒色斑点及び変色の形成を効果的に制御すること
が見出された。この方式において、黒色斑点及び
変色の抑制剤は、燻液組成物でケーシングを処理
する前、処理の間又は処理後にケーシング壁部へ
施こすことができる。しかしながら、抑制剤はケ
ーシングを燻液組成物で処理した後にケーシング
壁部へ施こすのが好ましく、これはケーシングの
シヤーリング操作中に抑制剤をこれと共に慣用的
に使用されるシヤーリング溶液へ加えることによ
り達成される。 本発明に使用される燻液組成物は、好ましくは
木材の制御燃焼から得られるものである。本発明
に有用な典型的な市販の液体木材燻煙溶液を、そ
の酸含量及び全固形物含量と共にＡ表に示す。
【表】
【表】
１具体例において、本発明の実施に使用した未
処理の燻液組成物は少なくとも６重量％の全酸含
量を有し、特に好ましくは少なくとも約９重量％
の全酸含量を有する。全酸含量は木材燻液のター
ル含量及び染色能力の定性的尺度であり、又これ
は製造業者により使用される尺度でもある。一般
に、より高い総酸含量はより高いタール含量を意
味する。同じことが燻液の全固形物含量について
もいえる。全酸含量（全酸度）及び全固形物を測
定するために木材燻液製造業者により使用される
方法は次の通りである： 燻液に対する全酸含量の測定 １ 約１mlの燻液（必要に応じ過する）を250
mlのビーカー中に正確に秤量する。 ２ 約100mlの蒸留水で希釈し、標準の0.1N
NaOHでPH8.15まで滴定する（PH計）。 ３ 全酸含量を酢酸の重量％として計算し、その
際次の変換式を使用する。 １ml 0.1000N NaOH＝6.0mg HAc 全固形物の測定 １ 約0.5mlの燻液を乾燥ワツトマンNo.40の紙
円盤を備えた風袋６cmのアルミニウム湿潤皿へ
ピペツトで取り、そして正確に秤量する。燻液
は透明とすべきであり、過してこの状態を確
保する。 ２ 強制通気オーブンにて105℃で２時間、或い
は慣用のオーブン中で105℃にて16時間乾燥す
る。 ３ 乾燥器中で室温まで冷却し、そして秤量す
る。 ４ 全固形物を燻液に対する重量％として計算す
る。 本発明に使用する燻液組成物は、さらに管状食
品ケーシングを処理するのに適しかつ燻煙成分を
施こすための他の成分をも含有することができ、
たとえばグリセリンを軟化剤及び保湿剤として使
用することができる。たとえばプロピレングリコ
ールのような或る種の成分を多目的に、たとえば
軟化剤、保湿剤及び防菌剤として加えることがで
きる。 食品ケーシングを製造し、或いはさらに処理す
るために通常使用される他の成分、たとえば剥離
剤及び鉱油も必要に応じ存在させることができ
る。特に、たとえばハム及びソーセージ、たとえ
ばビーフロール、ターキーロール、ボロニヤソー
セージなどの食品からの繊維ケーシングの剥離性
を向上させる薬剤を必要に応じ、本発明の燻液処
理方法の前後に、或いはシヤーリングの前又はそ
の間にケーシングの内表面へ被覆することができ
る。この種の剥離向上剤は、限定はしないがメチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース及び
その他の水溶性セルロースエーテルを包含し、そ
の使用についてはチユー等に係る1975年８月５日
付発行の米国特許第3898348号公報に開示されて
おり、又「アクアペル」、すなわちアルキルケテ
ンダイマーからなるハーキユリース社の登録商標
製品（その使用はエツチ・エス・チユーに係る
1975年９月16日付発行の米国特許第3905397号公
報に開示されている）及び「クロイン」、すなわ
ち脂肪酸クロミルクロライドよりなるイー・ア
イ・デユポン・デ・ニモアス・カンパニー社の登
録商標製品（その使用はさらにダブリウ・エフ・
アンダーウツド等に係る1959年８月25日付発行の
米国特許第2901358号公報に開示されている）を
包含する。 剥離向上剤は、多数の周知方法のいずれかを用
いて管状繊維食品ケーシングの内部表面に施こす
ことができる。たとえば、剥離向上剤は、液体の
「スラグ」としてたとえばシヤイナー等に係る米
国特許第3378379号公報に開示されたと同様な方
法で管状ケーシング中に導入することができる。
ケーシングを液体スラグを横切つて前進させれ
ば、その内部表面が被覆される。或いは、剥離向
上剤は、たとえばブリツジフオードに係る米国特
許第3451827号公報に記載されたと同様にシヤー
リング装置のマンドレルのような、ケーシングを
前進させる中空マンドレルにより繊維ケーシング
の内部表面に施こすことができる。 さらに、燻液含浸した本発明のケーシング物品
は、米国特許第3316189号公報に記載されたよう
に宣伝、登録商標などを印刷することもできるこ
とも認識すべきである。 本発明に使用される液体燻煙溶液は、さらに供
給されたままの水性液体燻煙溶液を選択有機液体
溶剤で抽出してタールリツチな有機液体フラクシ
ヨンとタール除去した水性液体燻煙フラクシヨン
とを生成させ、このタール除去した水性液体燻煙
フラクシヨンをタールリツチな有機液体フラクシ
ヨンから分離することにより製造された、タール
除去した液体燻煙溶液から構成することもでき
る。さらに、タール除去した液体燻煙溶液は、タ
ール含有の液体燻煙溶液を調製し、この燻煙溶液
を少なくとも約４のPHまで中和してタールリツチ
なフラクシヨンとタール除去したフラクシヨンと
を生成させると共に、中和の際の燻煙溶液温度を
約40℃未満に調節し、かつこれらフラクシヨンを
分離してタール除去したフラクシヨンを回収する
ことによつても得られる。タール除去した液体燻
煙溶液はさらに、タール含有の液体燻煙溶液を４
より高いPHまで中和し、かつこの溶液を分離して
そこから沈澱したタールを除去することによつて
も得ることができる。さらに、本発明に有用な液
体燻煙溶液は、タール除去した液体燻煙溶液をそ
の初期重量の約1/2〜約1/5の重量までたとえば蒸
発によるような種々の手段によつて濃縮すること
により製造された濃縮液体燻煙溶液から構成する
こともできる。所望ならば、液体燻煙溶液を濃縮
した後、必要に応じこれを任意適当な方法、たと
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム及び重炭酸ナトリウムのようなアルカリ
性物質を添加することにより任意所望のPH値まで
中和することができる。 本発明によれば、液体燻煙溶液を使用してセル
ロース食品ケーシングを処理し、充分量の燻液成
分を含浸させて少なくとも約0.15、好ましくは少
なくとも約0.4、特に好ましくは約0.4〜約1.0の吸
光係数を与える。特に暗い色調については、含浸
繊維ケーシングは好ましくは少なくとも1.5の吸
光係数を有する。「吸光係数」という用語は、ケ
ーシングされた食品に煙の色を付与するケーシン
グの能力の尺度であり、本発明の目的では次の方
法により決定される： 吸光係数 燻液処理したケーシングの２平方インチを10ml
のメタノール中に入れる。１時間の浸漬時間の
後、メタノールはケーシングから燻煙成分の全部
を抽出し、そして得られた燻煙成分含有のメタノ
ールの紫外線吸収値を340nｍにて測定する。こ
の数値をケーシングの吸光係数と規定する。 340nｍの波長を選択するのは、燻煙処理した
ケーシングからの多くの燻液抽出物に関するスペ
クトル測定値がこの波長領域において燻煙量と最
大の相関関係を示すからである。 全ケーシング重量中約40重量％までの水という
高水分含量を有するケーシングが後に加工用に所
望される場合、高水分含量を有するこれらのケー
シングは本発明の燻液含浸したケーシングを用い
て通常の貯蔵期間の際、すなわち約１年にわた
り、黒色斑点の形成の恐れなしに使用することが
できる。ケーシングした食品に対する低い燻煙色
レベルにてケーシング中の所望の高い水分レベル
を得るためには、好ましくは低い全酸含量と低い
全固形物含量とを有する市販の液体燻煙溶液を使
用すべきである。この理由は、高い全酸含量と高
い全固形物含量とを有する液体燻煙溶液を水の追
加により希釈すると、水性液体燻煙溶液からのタ
ールの沈澱が生ずるからである。タールの沈澱
は、処理装置の汚染及び食品ケーシングの変色を
防止するために避けるべきである。 製造方法 黒色斑点及び変色の形成を抑制するように処理
された本発明によるセルロースケーシング物品
は、種々の方法により提供することができる。上
記したように、抑制剤を燻液組成物に加えてそこ
に溶解させ、混合物をケーシングに施こすことが
できる。他の具体例においては、変色抑制剤の溶
液又は分散物を調製し、燻液組成物をケーシング
に施こす前又は後のいずれかにケーシングへ施こ
すことができる。好適具体例においては、変色抑
制剤をケーシングのシヤーリング操作の間に、た
とえば抑制剤をシヤーリング用溶液へ添加するこ
とにより燻煙処理ケーシングへ施こすことができ
る。好適具体例において、抑制剤はケーシングの
外表面へ施こすことができ、或いはケーシングの
シヤーリング性及び剥離性のための薬剤を含有す
るシヤーリング用溶液と共にケーシングの内表面
へ施こすこともできる。 さらに詳細には、本発明の燻液処理した繊維ケ
ーシング物品はチユーにより1981年９月11日出願
の米国特許出願第301276号明細書に開示された方
法にしたがつて製造することもできる。この明細
書には、木材由来の燻液を、扁平形状のセルロー
スケーシングを形成しかつこのケーシングを燻液
被覆領域に通過させて扁平ケーシングの少なくと
も１外表面をケーシング壁部を被覆するが含浸し
ないのに充分な条件下で燻液と接触させることに
よつて、セルロースケーシング中に含浸させ得る
ことが開示されている。次いで、燻液被覆された
扁平ケーシングを被覆帯域から剥離帯域へ移動さ
せて、そこでこれをロール中のケーシングの隣接
層間における燻液被覆を捕捉するのに充分な条件
下で重なる層の回転ロール中に巻き込む。燻液被
覆されたケーシングロールは、燻液の少なくとも
一部がケーシングの各層又は壁部を含浸するよう
な条件下で回転される。この方法において、ケー
シング変色抑制剤は燻液組成物に溶解して、燻蒸
溶液と同時にケーシングに施こすことができる。 燻液処理した本発明のセルロースケーシング物
品の好適製造方法は、チユー等により米国特許第
4356218号公報に開示されている。そこには、連
続した長手方向に移動する膨張した可撓性チユー
ブの外壁部を液体組成物で被覆するための装置及
び方法の両者が記載されている。この特許の装置
においては、２つの可撓性かつ弾性手段を設け、
それぞれをその手段における開口部を通過する膨
張した可撓性チユーブの外壁部と接触させ、これ
ら開口部はそこを長手方向に通過する膨張した可
撓性チユーブの直径よりも僅かに小さい直径を有
する。第１の手段は、チユーブの外壁部に対する
液体被覆組成物の分配を調節する。チユーブの軸
線を中心として回転し得る第２の手段は、チユー
ブの外壁部に施こされた液体をならして、均一厚
さの薄膜を生成させる。この特許の方法において
は、膨張した可撓性チユーブを、液体被覆組成物
が供給される第１手段における開口部を通過する
直線に沿つて長手方向に連続移動させる。第１手
段の開口端部との摩擦接触が維持されて、膨張チ
ユーブ外壁部の周囲に液体を分配する。次いで、
チユーブは、中心軸線を中心として回転する第２
手段の開口部を通過する。第２手段の開口縁部と
の摩擦接触が維持されて、液体被覆をチユーブ外
壁部上に均一厚さの連続薄膜としてならす。 燻液をケーシング外表面へ施こすための他の適
する方法はロール被覆によるものであり、すなわ
ち燻液の薄膜を扁平ケーシングの少なくとも１表
面上に、たとえばアニロツクスロールのようなロ
ールによつて印刷することである。この種の操作
において、扁平ケーシングは一面又は両面におい
て被覆することができる。燻液をケーシング表面
に施こすためにさらに他の方法は、燻液を少なく
とも１つのケーシング表面へ噴霧することであ
る。 前記した燻液含浸法のそれぞれは一般にケーシ
ング表面の外部処理を含んでいる。この処理は、
たとえばスラツギングによるように内部的なもの
であつてもよい。 燻液を施こすための他の可能な方法は、セルロ
ースケーシングを棒状にシヤーリングする際の内
部又は外部噴霧によるものである。この技術の欠
点は、燻煙被覆したシヤーリング棒における不均
一性の発生である。燻液が均一に施こされたと仮
定して、シヤーリング及び棒圧縮の際にケーシン
グ表面の移動によりこの均一パターンが破壊され
ないように注意しなければならない。 ケーシング表面上に被覆される燻液は、外部被
覆であつても或いは内部被覆であつても、表面被
覆としてのみ存在しないことに注目すべきであ
る。表面に被覆された煙の色、臭い及び香気成分
は、セルロースが燻煙溶液の水分を吸収する際
に、ケーシングのセルロース構造内にも浸透す
る。ケーシング壁部の断面を検査すれば、ケーシ
ング壁部を横断する色の変化が判り、燻煙処理し
た表面はケーシング壁部の反対側表面よりも暗い
色を有する。 燻液処理技術の選択において考慮すべきこと
は、セルロースケーシングのグリセリン含量が、
ケーシングを浸漬タンク中に比較的長期間浸漬す
れば、燻液によつてケーシングから流出する傾向
を有することである。すなわち、接触時間は、著
量のグリセリンの流出が生じないような長さとす
べきである。しかしながら、セルロースケーシン
グを浸漬タンク中に長時間浸漬するような流出が
問題となる場合、補充グリセリンを燻液浸漬タン
クへ加えて流出損失を補うべきである。 燻液の充填 本発明の食品ケーシングに存在させる燻煙成分
の量は、内部で処理された食品に付与すべき所望
の香気及び（又は）色特性に依存し、広範囲で変
化することができる。したがつて、存在させる量
は主として初期に使用される特定の液体燻煙溶液
における煙成分の組成及び濃度により決定される
が、一般に食品ケーシングはケーシング表面１平
方インチ当り少なくとも約0.3mgの煙の着色及び
着香成分、好ましくは少なくとも0.8mg／in2の煙
成分を組み込むべきである。存在する場合、アル
カリ性中和剤の塩の量は、主としてケーシングに
被覆される液体中和燻煙溶液を部分的に又は実質
的に調製するために使用したアルカリ中和剤の量
に依存する。 他の配慮は、燻液含浸したセルロースケーシン
グにおいて加工する食品の外表面の燻煙色強度
と、燻煙量すなわちケーシング吸光係数との間の
関係が直線的でないということである。すなわ
ち、燻煙色強度は、極めて少ない燻煙量及び約
0.15の吸光係数値までの吸光係数において急速に
増大する。それより高い吸光係数値において、燻
煙色強度は極めて低い速度で増大する。このこと
は、非繊維質セルロースケーシングについては少
なくとも約0.15〜約1.0の吸光係数値に対応する
比較的低い燻液の充填量を用いることにより加工
食品表面上に相当な燻煙色を得ることを意味し、
これは繊維質セルロースケーシングについて約
0.15〜約1.5の吸光係数値で得られる。それより
暗い燻煙色が繊維ケーシングについて必要なら
ば、1.5若しくはそれ以上という吸光係数値を与
えるようなずつと高い燻液充填量を使用せねばな
らない。しかしながら、燻液処理した本発明のケ
ーシング物品の好適具体例は、約0.4〜約1.0の吸
光係数を与えるのに充分な充填燻液を有する繊維
ケーシングである。吸光係数に関し0.4〜1.0とい
うこの特に好適な範囲は、この範囲の吸光係数を
与えるのに充分な燻煙量を有するケーシングが使
用された場合、再現性ある結果をもつて制御良好
に色が得られるので選択されている。当業者は、
所望の吸光係数を得るのに必要なケーシング表面
１平方インチ当りの液体燻煙溶液の燻液充填量
（mg）を、特定燻煙溶液に対する検量曲線を用い
て容易に決定することができる。 セルロースケーシング中に存在させる酸、フエ
ノール及びカルボニルは、ケーシングの既知面積
（約300in2）から水蒸気蒸留を使用して除去する
ことにより決定できる。除去を確保するには、水
蒸気蒸留にかける前に、ケーシング試料を含有す
る水性浴を酸性化する。水蒸気蒸留液を分析前に
500mlの容量まで希釈する。酸は酢酸として表わ
し、フエノールは２，６−ジメトキシフエノール
として表わし、かつカルボニルは２−ブタノンと
して表わす。 酸及びフエノールはエス・シモン等により刊行
物〔フツド・テクノロジー、第20巻、第11号、第
114−118頁（1966）〕に記載された方法により決
定され、この方法を参考のためここに引用する。 水蒸気蒸留液中に存在するカルボニル化合物
は、既知容量の蒸留液を酸性条件下でアルコール
性の２，４−ジニトロフエニルヒドラジンと反応
させることにより決定される。この溶液を55℃に
て30分間温浸し、迅速に冷却し、そしてアルコー
ル性の水酸化カリウムで塩基性にする。この溶液
を振とうし、そして30分間静置する。溶液の吸光
度を、分光光度計により480nｍにて測定する。
溶液の測定吸光度を、２−ブタノンを用いて実験
的に決定した標準曲線の吸光度と比較する。存在
するカルボニル化合物の量を、次いでケーシング
１平方インチ当りの２−ブタノンのmg数として表
わす。 最適結果を得るには、本発明の物品を製造する
ためのセルロースケーシングの燻液処理を、食品
製造の際に通常使用されると同様に厳格な綺麗な
制御環境条件下で行なう。これは、ケーシングと
接触する金属摩耗粒子（主として鉄、銅、真鍮）
が燻液被覆と接触して処理ケーシングの自動酸化
及び変色をもたらすので重要な考慮である。変色
は主として金属汚染したその領域に表われ、めつ
たに２〜10mmの直径寸法を越えることはない。綺
麗な環境の他に、処置装置の製作材料は高摩耗耐
性と燻液に対する非反応性とを持たねばならな
い。或る種の金属及び合金は、これら要件を満す
ことが確認された。これらの材料は或る種のアル
ミニウム」クロムメツキ、錫合金及び硬質ステン
レス鋼を包含する。さらに、金属汚染及び変色問
題に対し有利なことは、金属粉末のない環境で燻
煙処理したケーシングを作ることである。このこ
とは、製造に使用される全ての装置が金属粉を含
有してはならないことを意味し、燻煙被覆装置に
ついても同様である。さらに、ケーシングは金属
粉のない環境で処理しかつ包装せねばならない。 以下の例により本発明を説明するが、これらの
みに限定されない。特記しない限り、全ての部数
及び％は重量にする。 例 黒色斑点を発生するセルロースケーシング及び
繊維強化されたセルロースケーシングの性質を決
定するため、ゲルストツク、半仕上げの扁平スト
ツク及びシヤーリングしたケーシングの種々の試
料を液体燻煙溶液で処理しかつ貯蔵した後に変色
の外観につき検査した。これらケーシング試料を
液体燻煙溶液中に約４分間浸漬して、溶液の充分
な吸収を確保した。浸漬しかつ過剰の燻煙溶液を
除去した後、これら試料を袋詰めし、貯蔵しそし
て黒色斑点につき定期的に点検した。各試料につ
き汚染がないように注意を払い、かつケーシング
試料を取扱う際にはゴム手袋を用いた。 試料を浸漬するには２種類の液体燻煙溶液を使
用した。液体燻煙溶液Ａはイリノイ州アルシツプ
在、グリフイス・ラバラトリース社からのPH約
2.4、全酸含量約11.5〜12.0及び全固形物約10.2％
を有する市販のロイヤルスモークAAから構成し
た。液体燻製溶液Ｂは、PH約６まで中和すること
によりタール除去したロイヤルAAスモークから
構成した。 これらセルロースケーシングにつき、観察され
た斑点の大部分は拡散型のものであり、５％未満
が集中型のものであつた。一般に、斑点の発生は
ゲルストツク、扁平ストツク及びシヤーリング棒
につき特発性であつた。これらの結果は、ケーシ
ングが押出しからシヤーリングに至る各処理工程
を通過する際、汚染及び斑点発生に対する機会が
増大することを示している。評価した繊維強化セ
ルロースケーシングは、相当少ない斑点を有し
た。 第１表はこれら試験の結果を要約している。
処理の燻液組成物は少なくとも６重量％の全酸含
量を有し、特に好ましくは少なくとも約９重量％
の全酸含量を有する。全酸含量は木材燻液のター
ル含量及び染色能力の定性的尺度であり、又これ
は製造業者により使用される尺度でもある。一般
に、より高い総酸含量はより高いタール含量を意
味する。同じことが燻液の全固形物含量について
もいえる。全酸含量（全酸度）及び全固形物を測
定するために木材燻液製造業者により使用される
方法は次の通りである： 燻液に対する全酸含量の測定 １ 約１mlの燻液（必要に応じ過する）を250
mlのビーカー中に正確に秤量する。 ２ 約100mlの蒸留水で希釈し、標準の0.1N
NaOHでPH8.15まで滴定する（PH計）。 ３ 全酸含量を酢酸の重量％として計算し、その
際次の変換式を使用する。 １ml 0.1000N NaOH＝6.0mg HAc 全固形物の測定 １ 約0.5mlの燻液を乾燥ワツトマンNo.40の紙
円盤を備えた風袋６cmのアルミニウム湿潤皿へ
ピペツトで取り、そして正確に秤量する。燻液
は透明とすべきであり、過してこの状態を確
保する。 ２ 強制通気オーブンにて105℃で２時間、或い
は慣用のオーブン中で105℃にて16時間乾燥す
る。 ３ 乾燥器中で室温まで冷却し、そして秤量す
る。 ４ 全固形物を燻液に対する重量％として計算す
る。 本発明に使用する燻液組成物は、さらに管状食
品ケーシングを処理するのに適しかつ燻煙成分を
施こすための他の成分をも含有することができ、
たとえばグリセリンを軟化剤及び保湿剤として使
用することができる。たとえばプロピレングリコ
ールのような或る種の成分を多目的に、たとえば
軟化剤、保湿剤及び防菌剤として加えることがで
きる。 食品ケーシングを製造し、或いはさらに処理す
るために通常使用される他の成分、たとえば剥離
剤及び鉱油も必要に応じ存在させることができ
る。特に、たとえばハム及びソーセージ、たとえ
ばビーフロール、ターキーロール、ボロニヤソー
セージなどの食品からの繊維ケーシングの剥離性
を向上させる薬剤を必要に応じ、本発明の燻液処
理方法の前後に、或いはシヤーリングの前又はそ
の間にケーシングの内表面へ被覆することができ
る。この種の剥離向上剤は、限定はしないがメチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース及び
その他の水溶性セルロースエーテルを包含し、そ
の使用についてはチユー等に係る1975年８月５日
付発行の米国特許第3898348号公報に開示されて
おり、又「アクアペル」、すなわちアルキルケテ
ンダイマーからなるハーキユリース社の登録商標
製品（その使用はエツチ・エス・チユーに係る
1975年９月16日付発行の米国特許第3905397号公
報に開示されている）及び「クロイン」、すなわ
ち脂肪酸クロミルクロライドよりなるイー・ア
イ・デユポン・デ・ニモアス・カンパニー社の登
録商標製品（その使用はさらにダブリウ・エフ・
アンダーウツド等に係る1959年８月25日付発行の
米国特許第2901358号公報に開示されている）を
包含する。 剥離向上剤は、多数の周知方法のいずれかを用
いて管状繊維食品ケーシングの内部表面に施こす
ことができる。たとえば、剥離向上剤は、液体の
「スラグ」としてたとえばシヤイナー等に係る米
国特許第3378379号公報に開示されたと同様な方
法で管状ケーシング中に導入することができる。
ケーシングを液体スラグを横切つて前進させれ
ば、その内部表面が被覆される。或いは、剥離向
上剤は、たとえばブリツジフオードに係る米国特
許第3451827号公報に記載されたと同様にシヤー
リング装置のマンドレルのような、ケーシングを
前進させる中空マンドレルにより繊維ケーシング
の内部表面に施こすことができる。 さらに、燻液含浸した本発明のケーシング物品
は、米国特許第3316189号公報に記載されたよう
に宣伝、登録商標などを印刷することもできるこ
とも認識すべきである。 本発明に使用される液体燻煙溶液は、さらに供
給されたままの水性液体燻煙溶液を選択有機液体
溶剤で抽出してタールリツチな有機液体フラクシ
ヨンとタール除去した水性液体燻煙フラクシヨン
とを生成させ、このタール除去した水性液体燻煙
フラクシヨンをタールリツチな有機液体フラクシ
ヨンから分離することにより製造された、タール
除去した液体燻煙溶液から構成することもでき
る。さらに、タール除去した液体燻煙溶液は、タ
ール含有の液体燻煙溶液を調製し、この燻煙溶液
を少なくとも約４のPHまで中和してタールリツチ
なフラクシヨンとタール除去したフラクシヨンと
を生成させると共に、中和の際の燻煙溶液温度を
約40℃未満に調節し、かつこれらフラクシヨンを
分離してタール除去したフラクシヨンを回収する
ことによつても得られる。タール除去した液体燻
煙溶液はさらに、タール含有の液体燻煙溶液を４
より高いPHまで中和し、かつこの溶液を分離して
そこから沈澱したタールを除去することによつて
も得ることができる。さらに、本発明に有用な液
体燻煙溶液は、タール除去した液体燻煙溶液をそ
の初期重量の約1/2〜約1/5の重量までたとえば蒸
発によるような種々の手段によつて濃縮すること
により製造された濃縮液体燻煙溶液から構成する
こともできる。所望ならば、液体燻煙溶液を濃縮
した後、必要に応じこれを任意適当な方法、たと
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム及び重炭酸ナトリウムのようなアルカリ
性物質を添加することにより任意所望のPH値まで
中和することができる。 本発明によれば、液体燻煙溶液を使用してセル
ロース食品ケーシングを処理し、充分量の燻液成
分を含浸させて少なくとも約0.15、好ましくは少
なくとも約0.4、特に好ましくは約0.4〜約1.0の吸
光係数を与える。特に暗い色調については、含浸
繊維ケーシングは好ましくは少なくとも1.5の吸
光係数を有する。「吸光係数」という用語は、ケ
ーシングされた食品に煙の色を付与するケーシン
グの能力の尺度であり、本発明の目的では次の方
法により決定される： 吸光係数 燻液処理したケーシングの２平方インチを10ml
のメタノール中に入れる。１時間の浸漬時間の
後、メタノールはケーシングから燻煙成分の全部
を抽出し、そして得られた燻煙成分含有のメタノ
ールの紫外線吸収値を340nｍにて測定する。こ
の数値をケーシングの吸光係数と規定する。 340nｍの波長を選択するのは、燻煙処理した
ケーシングからの多くの燻液抽出物に関するスペ
クトル測定値がこの波長領域において燻煙量と最
大の相関関係を示すからである。 全ケーシング重量中約40重量％までの水という
高水分含量を有するケーシングが後に加工用に所
望される場合、高水分含量を有するこれらのケー
シングは本発明の燻液含浸したケーシングを用い
て通常の貯蔵期間の際、すなわち約１年にわた
り、黒色斑点の形成の恐れなしに使用することが
できる。ケーシングした食品に対する低い燻煙色
レベルにてケーシング中の所望の高い水分レベル
を得るためには、好ましくは低い全酸含量と低い
全固形物含量とを有する市販の液体燻煙溶液を使
用すべきである。この理由は、高い全酸含量と高
い全固形物含量とを有する液体燻煙溶液を水の追
加により希釈すると、水性液体燻煙溶液からのタ
ールの沈澱が生ずるからである。タールの沈澱
は、処理装置の汚染及び食品ケーシングの変色を
防止するために避けるべきである。 製造方法 黒色斑点及び変色の形成を抑制するように処理
された本発明によるセルロースケーシング物品
は、種々の方法により提供することができる。上
記したように、抑制剤を燻液組成物に加えてそこ
に溶解させ、混合物をケーシングに施こすことが
できる。他の具体例においては、変色抑制剤の溶
液又は分散物を調製し、燻液組成物をケーシング
に施こす前又は後のいずれかにケーシングへ施こ
すことができる。好適具体例においては、変色抑
制剤をケーシングのシヤーリング操作の間に、た
とえば抑制剤をシヤーリング用溶液へ添加するこ
とにより燻煙処理ケーシングへ施こすことができ
る。好適具体例において、抑制剤はケーシングの
外表面へ施こすことができ、或いはケーシングの
シヤーリング性及び剥離性のための薬剤を含有す
るシヤーリング用溶液と共にケーシングの内表面
へ施こすこともできる。 さらに詳細には、本発明の燻液処理した繊維ケ
ーシング物品はチユーにより1981年９月11日出願
の米国特許出願第301276号明細書に開示された方
法にしたがつて製造することもできる。この明細
書には、木材由来の燻液を、扁平形状のセルロー
スケーシングを形成しかつこのケーシングを燻液
被覆領域に通過させて扁平ケーシングの少なくと
も１外表面をケーシング壁部を被覆するが含浸し
ないのに充分な条件下で燻液と接触させることに
よつて、セルロースケーシング中に含浸させ得る
ことが開示されている。次いで、燻液被覆された
扁平ケーシングを被覆帯域から剥離帯域へ移動さ
せて、そこでこれをロール中のケーシングの隣接
層間における燻液被覆を捕捉するのに充分な条件
下で重なる層の回転ロール中に巻き込む。燻液被
覆されたケーシングロールは、燻液の少なくとも
一部がケーシングの各層又は壁部を含浸するよう
な条件下で回転される。この方法において、ケー
シング変色抑制剤は燻液組成物に溶解して、燻蒸
溶液と同時にケーシングに施こすことができる。 燻液処理した本発明のセルロースケーシング物
品の好適製造方法は、チユー等により米国特許第
4356218号公報に開示されている。そこには、連
続した長手方向に移動する膨張した可撓性チユー
ブの外壁部を液体組成物で被覆するための装置及
び方法の両者が記載されている。この特許の装置
においては、２つの可撓性かつ弾性手段を設け、
それぞれをその手段における開口部を通過する膨
張した可撓性チユーブの外壁部と接触させ、これ
ら開口部はそこを長手方向に通過する膨張した可
撓性チユーブの直径よりも僅かに小さい直径を有
する。第１の手段は、チユーブの外壁部に対する
液体被覆組成物の分配を調節する。チユーブの軸
線を中心として回転し得る第２の手段は、チユー
ブの外壁部に施こされた液体をならして、均一厚
さの薄膜を生成させる。この特許の方法において
は、膨張した可撓性チユーブを、液体被覆組成物
が供給される第１手段における開口部を通過する
直線に沿つて長手方向に連続移動させる。第１手
段の開口端部との摩擦接触が維持されて、膨張チ
ユーブ外壁部の周囲に液体を分配する。次いで、
チユーブは、中心軸線を中心として回転する第２
手段の開口部を通過する。第２手段の開口縁部と
の摩擦接触が維持されて、液体被覆をチユーブ外
壁部上に均一厚さの連続薄膜としてならす。 燻液をケーシング外表面へ施こすための他の適
する方法はロール被覆によるものであり、すなわ
ち燻液の薄膜を扁平ケーシングの少なくとも１表
面上に、たとえばアニロツクスロールのようなロ
ールによつて印刷することである。この種の操作
において、扁平ケーシングは一面又は両面におい
て被覆することができる。燻液をケーシング表面
に施こすためにさらに他の方法は、燻液を少なく
とも１つのケーシング表面へ噴霧することであ
る。 前記した燻液含浸法のそれぞれは一般にケーシ
ング表面の外部処理を含んでいる。この処理は、
たとえばスラツギングによるように内部的なもの
であつてもよい。 燻液を施こすための他の可能な方法は、セルロ
ースケーシングを棒状にシヤーリングする際の内
部又は外部噴霧によるものである。この技術の欠
点は、燻煙被覆したシヤーリング棒における不均
一性の発生である。燻液が均一に施こされたと仮
定して、シヤーリング及び棒圧縮の際にケーシン
グ表面の移動によりこの均一パターンが破壊され
ないように注意しなければならない。 ケーシング表面上に被覆される燻液は、外部被
覆であつても或いは内部被覆であつても、表面被
覆としてのみ存在しないことに注目すべきであ
る。表面に被覆された煙の色、臭い及び香気成分
は、セルロースが燻煙溶液の水分を吸収する際
に、ケーシングのセルロース構造内にも浸透す
る。ケーシング壁部の断面を検査すれば、ケーシ
ング壁部を横断する色の変化が判り、燻煙処理し
た表面はケーシング壁部の反対側表面よりも暗い
色を有する。 燻液処理技術の選択において考慮すべきこと
は、セルロースケーシングのグリセリン含量が、
ケーシングを浸漬タンク中に比較的長期間浸漬す
れば、燻液によつてケーシングから流出する傾向
を有することである。すなわち、接触時間は、著
量のグリセリンの流出が生じないような長さとす
べきである。しかしながら、セルロースケーシン
グを浸漬タンク中に長時間浸漬するような流出が
問題となる場合、補充グリセリンを燻液浸漬タン
クへ加えて流出損失を補うべきである。 燻液の充填 本発明の食品ケーシングに存在させる燻煙成分
の量は、内部で処理された食品に付与すべき所望
の香気及び（又は）色特性に依存し、広範囲で変
化することができる。したがつて、存在させる量
は主として初期に使用される特定の液体燻煙溶液
における煙成分の組成及び濃度により決定される
が、一般に食品ケーシングはケーシング表面１平
方インチ当り少なくとも約0.3mgの煙の着色及び
着香成分、好ましくは少なくとも0.8mg／in2の煙
成分を組み込むべきである。存在する場合、アル
カリ性中和剤の塩の量は、主としてケーシングに
被覆される液体中和燻煙溶液を部分的に又は実質
的に調製するために使用したアルカリ中和剤の量
に依存する。 他の配慮は、燻液含浸したセルロースケーシン
グにおいて加工する食品の外表面の燻煙色強度
と、燻煙量すなわちケーシング吸光係数との間の
関係が直線的でないということである。すなわ
ち、燻煙色強度は、極めて少ない燻煙量及び約
0.15の吸光係数値までの吸光係数において急速に
増大する。それより高い吸光係数値において、燻
煙色強度は極めて低い速度で増大する。このこと
は、非繊維質セルロースケーシングについては少
なくとも約0.15〜約1.0の吸光係数値に対応する
比較的低い燻液の充填量を用いることにより加工
食品表面上に相当な燻煙色を得ることを意味し、
これは繊維質セルロースケーシングについて約
0.15〜約1.5の吸光係数値で得られる。それより
暗い燻煙色が繊維ケーシングについて必要なら
ば、1.5若しくはそれ以上という吸光係数値を与
えるようなずつと高い燻液充填量を使用せねばな
らない。しかしながら、燻液処理した本発明のケ
ーシング物品の好適具体例は、約0.4〜約1.0の吸
光係数を与えるのに充分な充填燻液を有する繊維
ケーシングである。吸光係数に関し0.4〜1.0とい
うこの特に好適な範囲は、この範囲の吸光係数を
与えるのに充分な燻煙量を有するケーシングが使
用された場合、再現性ある結果をもつて制御良好
に色が得られるので選択されている。当業者は、
所望の吸光係数を得るのに必要なケーシング表面
１平方インチ当りの液体燻煙溶液の燻液充填量
（mg）を、特定燻煙溶液に対する検量曲線を用い
て容易に決定することができる。 セルロースケーシング中に存在させる酸、フエ
ノール及びカルボニルは、ケーシングの既知面積
（約300in2）から水蒸気蒸留を使用して除去する
ことにより決定できる。除去を確保するには、水
蒸気蒸留にかける前に、ケーシング試料を含有す
る水性浴を酸性化する。水蒸気蒸留液を分析前に
500mlの容量まで希釈する。酸は酢酸として表わ
し、フエノールは２，６−ジメトキシフエノール
として表わし、かつカルボニルは２−ブタノンと
して表わす。 酸及びフエノールはエス・シモン等により刊行
物〔フツド・テクノロジー、第20巻、第11号、第
114−118頁（1966）〕に記載された方法により決
定され、この方法を参考のためここに引用する。 水蒸気蒸留液中に存在するカルボニル化合物
は、既知容量の蒸留液を酸性条件下でアルコール
性の２，４−ジニトロフエニルヒドラジンと反応
させることにより決定される。この溶液を55℃に
て30分間温浸し、迅速に冷却し、そしてアルコー
ル性の水酸化カリウムで塩基性にする。この溶液
を振とうし、そして30分間静置する。溶液の吸光
度を、分光光度計により480nｍにて測定する。
溶液の測定吸光度を、２−ブタノンを用いて実験
的に決定した標準曲線の吸光度と比較する。存在
するカルボニル化合物の量を、次いでケーシング
１平方インチ当りの２−ブタノンのmg数として表
わす。 最適結果を得るには、本発明の物品を製造する
ためのセルロースケーシングの燻液処理を、食品
製造の際に通常使用されると同様に厳格な綺麗な
制御環境条件下で行なう。これは、ケーシングと
接触する金属摩耗粒子（主として鉄、銅、真鍮）
が燻液被覆と接触して処理ケーシングの自動酸化
及び変色をもたらすので重要な考慮である。変色
は主として金属汚染したその領域に表われ、めつ
たに２〜10mmの直径寸法を越えることはない。綺
麗な環境の他に、処置装置の製作材料は高摩耗耐
性と燻液に対する非反応性とを持たねばならな
い。或る種の金属及び合金は、これら要件を満す
ことが確認された。これらの材料は或る種のアル
ミニウム」クロムメツキ、錫合金及び硬質ステン
レス鋼を包含する。さらに、金属汚染及び変色問
題に対し有利なことは、金属粉末のない環境で燻
煙処理したケーシングを作ることである。このこ
とは、製造に使用される全ての装置が金属粉を含
有してはならないことを意味し、燻煙被覆装置に
ついても同様である。さらに、ケーシングは金属
粉のない環境で処理しかつ包装せねばならない。 以下の例により本発明を説明するが、これらの
みに限定されない。特記しない限り、全ての部数
及び％は重量にする。 例 黒色斑点を発生するセルロースケーシング及び
繊維強化されたセルロースケーシングの性質を決
定するため、ゲルストツク、半仕上げの扁平スト
ツク及びシヤーリングしたケーシングの種々の試
料を液体燻煙溶液で処理しかつ貯蔵した後に変色
の外観につき検査した。これらケーシング試料を
液体燻煙溶液中に約４分間浸漬して、溶液の充分
な吸収を確保した。浸漬しかつ過剰の燻煙溶液を
除去した後、これら試料を袋詰めし、貯蔵しそし
て黒色斑点につき定期的に点検した。各試料につ
き汚染がないように注意を払い、かつケーシング
試料を取扱う際にはゴム手袋を用いた。 試料を浸漬するには２種類の液体燻煙溶液を使
用した。液体燻煙溶液Ａはイリノイ州アルシツプ
在、グリフイス・ラバラトリース社からのPH約
2.4、全酸含量約11.5〜12.0及び全固形物約10.2％
を有する市販のロイヤルスモークAAから構成し
た。液体燻製溶液Ｂは、PH約６まで中和すること
によりタール除去したロイヤルAAスモークから
構成した。 これらセルロースケーシングにつき、観察され
た斑点の大部分は拡散型のものであり、５％未満
が集中型のものであつた。一般に、斑点の発生は
ゲルストツク、扁平ストツク及びシヤーリング棒
につき特発性であつた。これらの結果は、ケーシ
ングが押出しからシヤーリングに至る各処理工程
を通過する際、汚染及び斑点発生に対する機会が
増大することを示している。評価した繊維強化セ
ルロースケーシングは、相当少ない斑点を有し
た。 第１表はこれら試験の結果を要約している。
【表】
【表】
【表】
第１表において、フイートは液体燻煙溶液に浸
漬したケーシング試料のフイート数を示してい
る。斑点は各試料に観察された全斑点数を示して
いる。貯蔵日数は、ケーシング試料を液体燻煙溶
液に浸漬した日から最終的評価の日に至る日数を
示している。 例 燻液処理したセルロース食品ケーシングに対す
る変色及び（又は）黒色斑点の形成に関し、種々
の材料をその抑制効果につき評価した。評価すべ
き材料の10％水溶液を調製した。燻煙処理したケ
ーシングに、ケーシング表面が濡れるまで各試験
溶液を噴霧した。数個の鉄屑粒子をケーシング表
面に振りかけ、そしてケーシングをプラスチツク
で覆つて水分の喪失を防止した。24時間以内に、
変色抑制剤で処理しなかつた比較試料は鉄粒子を
含有した個所に大きな黒色斑点を発生したことが
見出された。第２表は、鉄粒子で汚染されたケー
シング試料の変色を抑制するのに測定材料が有効
であつた程度を要約している。
漬したケーシング試料のフイート数を示してい
る。斑点は各試料に観察された全斑点数を示して
いる。貯蔵日数は、ケーシング試料を液体燻煙溶
液に浸漬した日から最終的評価の日に至る日数を
示している。 例 燻液処理したセルロース食品ケーシングに対す
る変色及び（又は）黒色斑点の形成に関し、種々
の材料をその抑制効果につき評価した。評価すべ
き材料の10％水溶液を調製した。燻煙処理したケ
ーシングに、ケーシング表面が濡れるまで各試験
溶液を噴霧した。数個の鉄屑粒子をケーシング表
面に振りかけ、そしてケーシングをプラスチツク
で覆つて水分の喪失を防止した。24時間以内に、
変色抑制剤で処理しなかつた比較試料は鉄粒子を
含有した個所に大きな黒色斑点を発生したことが
見出された。第２表は、鉄粒子で汚染されたケー
シング試料の変色を抑制するのに測定材料が有効
であつた程度を要約している。
【表】
【表】
評価した種々の材料の種類を括弧内にコード記
号で示し、ここで（ｐ）は燐酸塩を示し、(c)はポ
リカルボン酸又はその塩を示し、(a)はアミンを示
し、（ao）は酸化防止剤を示し、（ch）は炭水化
物を示し、(i)は無機塩を示し、かつ（ｏ）はその
他の有機化合物を示す。 例 エチレンジアミンテトラ酢酸（EDTA）を、
鉄汚染された燻煙処理セルロースケーシングにつ
き、変色及び黒色斑点抑制剤としてさらに評価し
た。EDTAを(1)液体燻煙溶液、又は(2)グリセリ
ン浴、又は(3)内部シヤーリング溶液へ、それぞれ
３つの別々の操作で加えた。全ての場合、ケーシ
ングをPH約６まで中和されたタール除去した燻液
で処理し、これらケーシングに鉄粉を加えた。調
製後、これらのケーシング試料を室温で貯蔵し、
種々の貯蔵期間の後に変色及び黒色斑点につき評
価した。第３表はこの評価を要約している。
号で示し、ここで（ｐ）は燐酸塩を示し、(c)はポ
リカルボン酸又はその塩を示し、(a)はアミンを示
し、（ao）は酸化防止剤を示し、（ch）は炭水化
物を示し、(i)は無機塩を示し、かつ（ｏ）はその
他の有機化合物を示す。 例 エチレンジアミンテトラ酢酸（EDTA）を、
鉄汚染された燻煙処理セルロースケーシングにつ
き、変色及び黒色斑点抑制剤としてさらに評価し
た。EDTAを(1)液体燻煙溶液、又は(2)グリセリ
ン浴、又は(3)内部シヤーリング溶液へ、それぞれ
３つの別々の操作で加えた。全ての場合、ケーシ
ングをPH約６まで中和されたタール除去した燻液
で処理し、これらケーシングに鉄粉を加えた。調
製後、これらのケーシング試料を室温で貯蔵し、
種々の貯蔵期間の後に変色及び黒色斑点につき評
価した。第３表はこの評価を要約している。
【表】
上記結果から判かるように、EDTAの存在は
試験ケーシングに対する導入方式には関係なく初
期には有効であるが、鉄汚染物が時間と共にイオ
ン化すると、最終的にEDTAのキレート化能力
を越えて黒色斑点がケーシングに発生すると思わ
れる。11ケ月の貯蔵後、EDTA処理したケーシ
ングは、黒色斑点が見られない未処理ケーシング
と比較して、劣つた一般的強度特性を示し、これ
はより低い破裂圧力、すなわち許容し得る標準の
約80％によつて示される。 したがつて、合理的には、燻液処理したセルロ
ース食品ケーシングに対する長い貯蔵期間、たと
えば約１年までの期間の変色及び黒色斑点の抑制
は、キレート化の際さらにイオン化を停止しかつ
時間の経過と共に抑制剤の消失を回避するような
不溶性の鉄キレート化剤を必要とする。 例 この例は、鉄イオンと燻液中のフエノールとの
反応から生ずる黒色斑点発生を抑制するための鉄
イオンの化学的失活を示している。ウイスコンシ
ン州、マニトウオツク在、レツド・アロー・ブロ
ダクツ社からチヤルソルＣ−10（登録商標）とし
て市販されている燻液組成物を活性フエノール含
有の燻液として使用し、かつ塩化第二鉄をイオン
化鉄原料として使用した。抑制試験化合物を燻液
と混合した後、数滴の塩化第二鉄をこれに加え
た。大抵の場合、混合物は、第４表に示した例外
を除き、黒色に変化した。
試験ケーシングに対する導入方式には関係なく初
期には有効であるが、鉄汚染物が時間と共にイオ
ン化すると、最終的にEDTAのキレート化能力
を越えて黒色斑点がケーシングに発生すると思わ
れる。11ケ月の貯蔵後、EDTA処理したケーシ
ングは、黒色斑点が見られない未処理ケーシング
と比較して、劣つた一般的強度特性を示し、これ
はより低い破裂圧力、すなわち許容し得る標準の
約80％によつて示される。 したがつて、合理的には、燻液処理したセルロ
ース食品ケーシングに対する長い貯蔵期間、たと
えば約１年までの期間の変色及び黒色斑点の抑制
は、キレート化の際さらにイオン化を停止しかつ
時間の経過と共に抑制剤の消失を回避するような
不溶性の鉄キレート化剤を必要とする。 例 この例は、鉄イオンと燻液中のフエノールとの
反応から生ずる黒色斑点発生を抑制するための鉄
イオンの化学的失活を示している。ウイスコンシ
ン州、マニトウオツク在、レツド・アロー・ブロ
ダクツ社からチヤルソルＣ−10（登録商標）とし
て市販されている燻液組成物を活性フエノール含
有の燻液として使用し、かつ塩化第二鉄をイオン
化鉄原料として使用した。抑制試験化合物を燻液
と混合した後、数滴の塩化第二鉄をこれに加え
た。大抵の場合、混合物は、第４表に示した例外
を除き、黒色に変化した。
【表】
的に有効）
例 この例は、鉄イオンと燻液中のフエノールとの
反応から生ずる黒色斑点発生を抑制するため、木
材由来の燻液組成物で処理したセルロースケーシ
ングにおける鉄イオンの化学的失活を示してい
る。実験室試験において、短かい長さのセルロー
スケーシングは燻煙溶液で１〜２分間処理し、そ
こから取出し、乾燥させ、支持体上に取付け、次
いで鉄屑を加えた。ケーシング片を１晩若しくは
それ以上飽和湿度の環境に貯蔵して、鉄屑を加え
た領域における黒色斑点の発生を観察した。 燻煙組成物Ａは、タール含有の液体燻煙溶液を
約40℃以下の温度で供給し、この燻煙溶液を少な
くとも約４のPHまで中和して、タールリツチなフ
ラクシヨンとタール除去したフラクシヨンとを生
成させると共に、燻煙溶液温度を中和の際に約40
℃未満に調整し、かつこれらフラクシヨンを分離
してタール除去したフラクシヨンを回収すること
により得られた、タール除去した液体燻煙溶液か
ら構成した。 燻煙組成物Ｂは、ウイスコンシン州、マニトウ
オツク在、レツド・アロー・プロダクツ社からチ
ヤルソルＣ−12（登録商標）として市販されてい
る燻液組成物から構成した。これらの結果を下記
第５表に示す。
例 この例は、鉄イオンと燻液中のフエノールとの
反応から生ずる黒色斑点発生を抑制するため、木
材由来の燻液組成物で処理したセルロースケーシ
ングにおける鉄イオンの化学的失活を示してい
る。実験室試験において、短かい長さのセルロー
スケーシングは燻煙溶液で１〜２分間処理し、そ
こから取出し、乾燥させ、支持体上に取付け、次
いで鉄屑を加えた。ケーシング片を１晩若しくは
それ以上飽和湿度の環境に貯蔵して、鉄屑を加え
た領域における黒色斑点の発生を観察した。 燻煙組成物Ａは、タール含有の液体燻煙溶液を
約40℃以下の温度で供給し、この燻煙溶液を少な
くとも約４のPHまで中和して、タールリツチなフ
ラクシヨンとタール除去したフラクシヨンとを生
成させると共に、燻煙溶液温度を中和の際に約40
℃未満に調整し、かつこれらフラクシヨンを分離
してタール除去したフラクシヨンを回収すること
により得られた、タール除去した液体燻煙溶液か
ら構成した。 燻煙組成物Ｂは、ウイスコンシン州、マニトウ
オツク在、レツド・アロー・プロダクツ社からチ
ヤルソルＣ−12（登録商標）として市販されてい
る燻液組成物から構成した。これらの結果を下記
第５表に示す。
【表】
少ない
例 例の実験室データに基づいて、選択添加物を
加えた燻液組成物でケーシングを処理することに
より、工業的ケーシング製造操作を改変しそして
処理ケーシングを評価した。第６表は、添加物が
黒色斑点の発生及びケーシングの劣化に対して及
ぼす効果を示している。燻煙溶液Ａ及びＢは例
におけると同じである。燻煙溶液Ｃは、供給され
たままの燻液を選択有機液体溶剤で抽出してター
ルリツチな液体フラクシヨンとタール除去した水
性液体燻煙フラクシヨンとを生成させ、かつこの
タール除去した水性液体燻煙フラクシヨンをター
ルリツチな液体フラクシヨンから分離することに
より得た、タール除去した液体燻煙溶液から構成
した。燻煙溶液Ｄは、タール除去した液体燻煙溶
液から調製した濃厚液体燻煙溶液から構成し、こ
の濃厚物は溶剤抽出法によつて得られ、タール除
去した液体燻煙溶液の初期容量の約1/4まで蒸発
により濃縮したものである。第６表において、使
用した燻煙溶液及び抑制添加物の部数は重量部で
ある。
例 例の実験室データに基づいて、選択添加物を
加えた燻液組成物でケーシングを処理することに
より、工業的ケーシング製造操作を改変しそして
処理ケーシングを評価した。第６表は、添加物が
黒色斑点の発生及びケーシングの劣化に対して及
ぼす効果を示している。燻煙溶液Ａ及びＢは例
におけると同じである。燻煙溶液Ｃは、供給され
たままの燻液を選択有機液体溶剤で抽出してター
ルリツチな液体フラクシヨンとタール除去した水
性液体燻煙フラクシヨンとを生成させ、かつこの
タール除去した水性液体燻煙フラクシヨンをター
ルリツチな液体フラクシヨンから分離することに
より得た、タール除去した液体燻煙溶液から構成
した。燻煙溶液Ｄは、タール除去した液体燻煙溶
液から調製した濃厚液体燻煙溶液から構成し、こ
の濃厚物は溶剤抽出法によつて得られ、タール除
去した液体燻煙溶液の初期容量の約1/4まで蒸発
により濃縮したものである。第６表において、使
用した燻煙溶液及び抑制添加物の部数は重量部で
ある。
【表】
トリウム 変色
(10部)
(10部)
【表】
には溶解せ
ず)
試験試料１、２及び３のケーシングは１ケ月後
に黒色斑点を示さなかつたことが判明した。しか
しながら、試験試料２及び３のケーシングは僅か
な変色を受けた。５ケ月の貯蔵後、試験試料４、
５及び６のケーシングはまだ目に見える黒色斑点
を示さなかつた。試験試料７のケーシングは、１
週間以内の貯蔵で多数の黒色斑点を発生した。試
料８は、濃厚燻煙組成物の低い水分含量に基づ
き、充分な燐酸塩が溶解しなかつたため、無効で
あつた。 例 本発明の好適具体例において、経済性及び機能
に基づき燐酸塩がクエン酸塩、酒石酸塩及び酢酸
塩よりも好適に使用される。上記したように、燐
酸塩を液体燻煙溶液へ添加する場合、添加する燐
酸塩の種類はその溶解度によつて臨界的である。
これらの配慮を最適化すれば約７〜20重量％の
NaH2PO4（すなわち燐酸二水素ナトリウム）が
燻液組成物に加えられる。ケーシング乾燥操作の
際、吸湿性の燐酸塩は、乾燥機の、熱量が著しく
増大する程度まで乾燥工程を阻害することに注目
すべきである。さらに、湿潤環境でこのように処
理したケーシングを貯蔵する際、これらケーシン
グは水分を吸収して粘着性となり、シヤーリング
するのがより困難となる。これらの欠点にも拘ら
ず、燐酸塩は本発明で使用される。何故なら、セ
ルロースケーシングの燐酸塩処理は、ケーシング
の変色及び黒色斑点を抑制するのに極めて効果的
であることが判明したからである。 実験室試験において、セルロースケーシング試
料（比較Ａ）を例の燻液組成物Ａで処理し、他
のケーシング試料（比較Ｃ）を例の燻液組成物
Ｃで処理した。同様に、セルロースケーシング
を、それぞれ10重量％のNaH2PO4を含有する上
記の燻液組成物Ａ及びＣで処理した。全ての試料
に鉄粒子を加え、包装し、そして貯蔵した。第７
表は、ケーシング黒色斑点発生に関し、これらの
貯蔵試験の結果を要約している。
ず)
試験試料１、２及び３のケーシングは１ケ月後
に黒色斑点を示さなかつたことが判明した。しか
しながら、試験試料２及び３のケーシングは僅か
な変色を受けた。５ケ月の貯蔵後、試験試料４、
５及び６のケーシングはまだ目に見える黒色斑点
を示さなかつた。試験試料７のケーシングは、１
週間以内の貯蔵で多数の黒色斑点を発生した。試
料８は、濃厚燻煙組成物の低い水分含量に基づ
き、充分な燐酸塩が溶解しなかつたため、無効で
あつた。 例 本発明の好適具体例において、経済性及び機能
に基づき燐酸塩がクエン酸塩、酒石酸塩及び酢酸
塩よりも好適に使用される。上記したように、燐
酸塩を液体燻煙溶液へ添加する場合、添加する燐
酸塩の種類はその溶解度によつて臨界的である。
これらの配慮を最適化すれば約７〜20重量％の
NaH2PO4（すなわち燐酸二水素ナトリウム）が
燻液組成物に加えられる。ケーシング乾燥操作の
際、吸湿性の燐酸塩は、乾燥機の、熱量が著しく
増大する程度まで乾燥工程を阻害することに注目
すべきである。さらに、湿潤環境でこのように処
理したケーシングを貯蔵する際、これらケーシン
グは水分を吸収して粘着性となり、シヤーリング
するのがより困難となる。これらの欠点にも拘ら
ず、燐酸塩は本発明で使用される。何故なら、セ
ルロースケーシングの燐酸塩処理は、ケーシング
の変色及び黒色斑点を抑制するのに極めて効果的
であることが判明したからである。 実験室試験において、セルロースケーシング試
料（比較Ａ）を例の燻液組成物Ａで処理し、他
のケーシング試料（比較Ｃ）を例の燻液組成物
Ｃで処理した。同様に、セルロースケーシング
を、それぞれ10重量％のNaH2PO4を含有する上
記の燻液組成物Ａ及びＣで処理した。全ての試料
に鉄粒子を加え、包装し、そして貯蔵した。第７
表は、ケーシング黒色斑点発生に関し、これらの
貯蔵試験の結果を要約している。
【表】
例
例に示した燻液組成物による燐酸塩の添加に
関する乾燥の困難性を考慮し、燐酸塩を内部シヤ
ーリング溶液によりケーシングへ加えた。このシ
ヤーリング溶液を使用して、ケーシングの剥離特
性を改善し、その組成は次の通りである： 成 分 重量％ 水 53.36 グリセリン 53.45 ツイーン80* 1.16 鉱 油 3.70 カルボキシメチルセルロース 0.83 NaH2PO4 7.50 100.00 ＊ ツイーン80は、インペリアル・ケミカル・イ
ンダストリース社から得られるポリオキシエチ
レンソルビタンエスチルの商品名である。 ケーシング１平方インチ当り約0.3〜約1.0mgの
燐酸塩量を含む試料をシヤーリングし、次いで鉄
粒子を加えて貯蔵した。３ケ月まで貯蔵した後、
処理ケーシングには何ら黒色斑点が見られなかつ
た。燐酸塩処理した燻液含有ケーシングの性能試
験は、燐酸塩処理した燻煙含浸ケーシングにおい
て処理されたフランクフルトソーセージに付与さ
れた燻煙の色、香気又は臭いに対し何らの悪影響
を示さなかつた。 理論的には、内部シヤーリング溶液における燐
酸塩は「ケーシング棒」の圧縮の際にシヤーリン
グされた「ケーシング棒」の外部まで移行し、臨
界的濃度がケーシングの外表面に充分に存在して
変色抑制機能を果す。加えられた鉄粒子は燐酸塩
と反応し、被覆されかつ明らかに絶縁若しくはカ
プセル化されて、その後のイオン化が防止すると
思われる。被覆された粒子はケーシングから容易
にブラシ除去して、斑点又は変色を除去すること
ができる。逆に、抑制剤処理を行なわなかつた場
合、加えた鉄粒子は完全にイオン化し、最終的に
溶解してケーシング上に黒色斑点を形成し、かつ
ケーシングを劣化させる。 例 セルロースケーシングにおけるNaH2PO4とし
ての燐酸塩含量の測定のための標準吸光度曲線
を、863nｍに設定した分光光度計を用いて作成
した。コネクチカツト州、ダンベリー在、ユニオ
ン・カーバイト・コーポレーシヨン社から、燻煙
処理されているが燐酸塩処理されていないノジヤ
ツクスとして入手し得るセルロースケーシングの
３フイート試料を約300mlの水で抽出した。下記
するような種々の量のNaH2PO4を抽出物に加え
た。1.0mlの燐酸塩抽出物を、それぞれ0.04Mの
（NH4）6MO7O27・4H2Oと0.02Mのアスコルビン
酸溶液とを5.0ml含有する試験管へ加えた。ブラ
ンク試料、すなわち抽出物を含まない試料も作成
した。全試験管を沸とう水浴中に約30分間入れ
た。冷却後、1.0mlの各燐酸塩含有抽出試料を
10.0mlの脱イオン水で希釈し、希釈ブランクと対
比して863nｍで測定した。吸光値を記録した。
第８表は試料溶液及び吸光値を要約している。
関する乾燥の困難性を考慮し、燐酸塩を内部シヤ
ーリング溶液によりケーシングへ加えた。このシ
ヤーリング溶液を使用して、ケーシングの剥離特
性を改善し、その組成は次の通りである： 成 分 重量％ 水 53.36 グリセリン 53.45 ツイーン80* 1.16 鉱 油 3.70 カルボキシメチルセルロース 0.83 NaH2PO4 7.50 100.00 ＊ ツイーン80は、インペリアル・ケミカル・イ
ンダストリース社から得られるポリオキシエチ
レンソルビタンエスチルの商品名である。 ケーシング１平方インチ当り約0.3〜約1.0mgの
燐酸塩量を含む試料をシヤーリングし、次いで鉄
粒子を加えて貯蔵した。３ケ月まで貯蔵した後、
処理ケーシングには何ら黒色斑点が見られなかつ
た。燐酸塩処理した燻液含有ケーシングの性能試
験は、燐酸塩処理した燻煙含浸ケーシングにおい
て処理されたフランクフルトソーセージに付与さ
れた燻煙の色、香気又は臭いに対し何らの悪影響
を示さなかつた。 理論的には、内部シヤーリング溶液における燐
酸塩は「ケーシング棒」の圧縮の際にシヤーリン
グされた「ケーシング棒」の外部まで移行し、臨
界的濃度がケーシングの外表面に充分に存在して
変色抑制機能を果す。加えられた鉄粒子は燐酸塩
と反応し、被覆されかつ明らかに絶縁若しくはカ
プセル化されて、その後のイオン化が防止すると
思われる。被覆された粒子はケーシングから容易
にブラシ除去して、斑点又は変色を除去すること
ができる。逆に、抑制剤処理を行なわなかつた場
合、加えた鉄粒子は完全にイオン化し、最終的に
溶解してケーシング上に黒色斑点を形成し、かつ
ケーシングを劣化させる。 例 セルロースケーシングにおけるNaH2PO4とし
ての燐酸塩含量の測定のための標準吸光度曲線
を、863nｍに設定した分光光度計を用いて作成
した。コネクチカツト州、ダンベリー在、ユニオ
ン・カーバイト・コーポレーシヨン社から、燻煙
処理されているが燐酸塩処理されていないノジヤ
ツクスとして入手し得るセルロースケーシングの
３フイート試料を約300mlの水で抽出した。下記
するような種々の量のNaH2PO4を抽出物に加え
た。1.0mlの燐酸塩抽出物を、それぞれ0.04Mの
（NH4）6MO7O27・4H2Oと0.02Mのアスコルビン
酸溶液とを5.0ml含有する試験管へ加えた。ブラ
ンク試料、すなわち抽出物を含まない試料も作成
した。全試験管を沸とう水浴中に約30分間入れ
た。冷却後、1.0mlの各燐酸塩含有抽出試料を
10.0mlの脱イオン水で希釈し、希釈ブランクと対
比して863nｍで測定した。吸光値を記録した。
第８表は試料溶液及び吸光値を要約している。
【表】
第５図は、上記結果から作成された標準吸光度
曲線を示している。未知の燐酸塩処理したケーシ
ングの片を試験するため、３フイート試料を300
mlの水で抽出する。この抽出物を、標準法によ
り、燐酸塩含量について分析する。ケーシングの
燐酸塩含量を、抽出した燐酸塩含量をケーシング
試料の全面積で割算して算出することができる。 例 第一鉄イオン、すなわちFe+2は液体燻煙溶液
の成分とは反応せず、その後に第二鉄イオン、す
なわちFe+3まで酸化された時のみ反応が進行す
ることが示された。したがつて、気体還元雰囲気
の使用は、セルロースケーシングに対する黒色斑
点の形成の阻止方式として評価された。 それぞれ米国特許第4356218号明細書に記載さ
れた方法でタール除去した液体燻煙溶液により処
理された25番手セルロースケーシング5000フイー
トを含有する２つのキヤデイを作成した。これら
両キヤデイに鉄屑を加えた。一方のキヤデイは、
通常の倉庫環境で包装しかつ貯蔵した。他方のキ
ヤデイは、二酸化硫黄（SO2）で２回フラツシユ
し、封止し、そして別の袋に入れた。この袋を二
酸化硫黄でふくらませて、二酸化硫黄をさらに貯
留させた。１ケ月の貯蔵後、比較キヤデイは多数
の黒色斑点を示したのに対し、二酸化硫黄で処理
した試料は黒色斑点を示さなかつた。加えた鉄粒
子は極めて黒色となり、容易にケーシングからブ
ラシで除去して、永久の黒色斑点を残すことがな
かつた。 これらキヤデイ試料をさらに貯蔵し、そして黒
色斑点の存在及び破裂強度につき評価した。３ケ
月の貯蔵後、二酸化硫黄で処理した試料には、黒
色斑点が肉眼で見えず、かつその破裂圧力は品質
基準に合致することが判つた。比較試料は多数の
黒色斑点を示し、かつ黒色斑点における破裂は基
準以下でなかつたが、この種の破裂はケーシング
劣化を示している。 ３ケ月貯蔵したケーシング試料の充填性能の評
価は、二酸化硫黄が燻液組成物の燻煙着色成分及
び着香成分を変化させないことを示した。二酸化
硫黄の臭いは、シヤーリングしたケーシングを包
装から取出した際に存在した。二酸化炭素、酸
素、窒素及び水素を含むその他の臭いの少ない気
体もここで評価した。これらの気体環境のいずれ
も、湿潤ケーシング環境において鉄汚染物の酸化
を阻止する有利な効果を示さなかつた。すなわ
ち、窒素及び水素は一般に還元用途に使用される
が、二酸化硫黄のみが有効であると判明した。 例 XI エツチ・エス・チユに係る1981年９月11日付出
願の米国特許出願第301276号明細書に記載された
方法で作成された燻液処理した繊維強化ケーシン
グを長さ約12インチの試料片に切断した。これら
試料を使用して、どの金属が燻液成分と反応して
ケーシングの変色をもたらすかを決定した。実験
室で作成するか又は粉末として購入した金属屑を
使用して、ケーシング試料に加えた。試験を加速
するため、金属屑を加えたケーシングを水分で濡
らし、そして水分の損失を防止するために覆つ
て、酸化及び燻液組成物とフエノール成分との反
応を阻止した。第９表は、加えた金属及び約72時
間後に行つたケーシングの肉眼観察を要約してい
る。
曲線を示している。未知の燐酸塩処理したケーシ
ングの片を試験するため、３フイート試料を300
mlの水で抽出する。この抽出物を、標準法によ
り、燐酸塩含量について分析する。ケーシングの
燐酸塩含量を、抽出した燐酸塩含量をケーシング
試料の全面積で割算して算出することができる。 例 第一鉄イオン、すなわちFe+2は液体燻煙溶液
の成分とは反応せず、その後に第二鉄イオン、す
なわちFe+3まで酸化された時のみ反応が進行す
ることが示された。したがつて、気体還元雰囲気
の使用は、セルロースケーシングに対する黒色斑
点の形成の阻止方式として評価された。 それぞれ米国特許第4356218号明細書に記載さ
れた方法でタール除去した液体燻煙溶液により処
理された25番手セルロースケーシング5000フイー
トを含有する２つのキヤデイを作成した。これら
両キヤデイに鉄屑を加えた。一方のキヤデイは、
通常の倉庫環境で包装しかつ貯蔵した。他方のキ
ヤデイは、二酸化硫黄（SO2）で２回フラツシユ
し、封止し、そして別の袋に入れた。この袋を二
酸化硫黄でふくらませて、二酸化硫黄をさらに貯
留させた。１ケ月の貯蔵後、比較キヤデイは多数
の黒色斑点を示したのに対し、二酸化硫黄で処理
した試料は黒色斑点を示さなかつた。加えた鉄粒
子は極めて黒色となり、容易にケーシングからブ
ラシで除去して、永久の黒色斑点を残すことがな
かつた。 これらキヤデイ試料をさらに貯蔵し、そして黒
色斑点の存在及び破裂強度につき評価した。３ケ
月の貯蔵後、二酸化硫黄で処理した試料には、黒
色斑点が肉眼で見えず、かつその破裂圧力は品質
基準に合致することが判つた。比較試料は多数の
黒色斑点を示し、かつ黒色斑点における破裂は基
準以下でなかつたが、この種の破裂はケーシング
劣化を示している。 ３ケ月貯蔵したケーシング試料の充填性能の評
価は、二酸化硫黄が燻液組成物の燻煙着色成分及
び着香成分を変化させないことを示した。二酸化
硫黄の臭いは、シヤーリングしたケーシングを包
装から取出した際に存在した。二酸化炭素、酸
素、窒素及び水素を含むその他の臭いの少ない気
体もここで評価した。これらの気体環境のいずれ
も、湿潤ケーシング環境において鉄汚染物の酸化
を阻止する有利な効果を示さなかつた。すなわ
ち、窒素及び水素は一般に還元用途に使用される
が、二酸化硫黄のみが有効であると判明した。 例 XI エツチ・エス・チユに係る1981年９月11日付出
願の米国特許出願第301276号明細書に記載された
方法で作成された燻液処理した繊維強化ケーシン
グを長さ約12インチの試料片に切断した。これら
試料を使用して、どの金属が燻液成分と反応して
ケーシングの変色をもたらすかを決定した。実験
室で作成するか又は粉末として購入した金属屑を
使用して、ケーシング試料に加えた。試験を加速
するため、金属屑を加えたケーシングを水分で濡
らし、そして水分の損失を防止するために覆つ
て、酸化及び燻液組成物とフエノール成分との反
応を阻止した。第９表は、加えた金属及び約72時
間後に行つたケーシングの肉眼観察を要約してい
る。
【表】
反応を示さなかつた試料は７日間保持したが、
この時間でその後の反応は観察されなかつた。添
加前にすでに酸化されている純粋な酸化第二鉄
は、その不溶性によつて不活性であり、したがつ
て燻煙成分との反応が避けられる。 例 XII 酸化及び鉄以外の金属との燻液成分の反応を阻
止する燐酸塩の効果を評価するため、燻液処理し
た繊維ケーシング及び約１mg／in2のNaH2PO4を
含有する燻液処理した繊維ケーシングにつき、試
験を行なつた。ケーシング試料には真鍮、鉄、ア
ルミニウム及び304ステンレス鋼の屑を加えた。
例XIにおけると同様、試験を加速するため、金属
添加したケーシング試料を水分で濡らし、そして
水分損失を防止するよう覆つた。第10表は、約３
日後にケーシング試料につき行なつた肉眼観察を
要約している。
この時間でその後の反応は観察されなかつた。添
加前にすでに酸化されている純粋な酸化第二鉄
は、その不溶性によつて不活性であり、したがつ
て燻煙成分との反応が避けられる。 例 XII 酸化及び鉄以外の金属との燻液成分の反応を阻
止する燐酸塩の効果を評価するため、燻液処理し
た繊維ケーシング及び約１mg／in2のNaH2PO4を
含有する燻液処理した繊維ケーシングにつき、試
験を行なつた。ケーシング試料には真鍮、鉄、ア
ルミニウム及び304ステンレス鋼の屑を加えた。
例XIにおけると同様、試験を加速するため、金属
添加したケーシング試料を水分で濡らし、そして
水分損失を防止するよう覆つた。第10表は、約３
日後にケーシング試料につき行なつた肉眼観察を
要約している。
【表】
鉄を加えた試料（No.４）は極めて多量の金属粒
子が加えられたが、認められるように極めて僅か
の変色しかケーシングに観察されなかつた。した
がつて、恐らくこの過剰量の金属汚染について
は、より多量の燐酸塩がケーシング変色を抑制す
るのに必要とされる。しかしながら、これらの試
料が受けた金属汚染の程度は、工業的に経験され
る汚染に比較して過度であり不合理であつた。こ
の例に使用した高い金属汚染は、単に容易に識別
し得る選別法としてのみ役立つ。 本発明によれば、本発明の食品ケーシングは好
ましくはシヤーリングしたケーシング棒として供
給し得るが、本発明のケーシングはさらに扁平ス
トツクケーシングとして供給することもできる。
この種のケーシングは長期間にわたり、被覆の化
学作用によつて構造的に劣化することなく、煙浸
透性の包装物に貯蔵することができ、多種類の食
品を加工する際に使用した場合、この種のケーシ
ングは他の周知の燻蒸工程を必要とすることなく
食品へ煙の香気及び色を付与することができる。 シヤーリングされたケーシング棒を製造するに
はチユーブ状ケーシングをシヤーリングするため
の多数の公知慣用方法及び装置を使用することが
でき、これらはたとえば限定はしないが米国特許
第2819488号、第2984574号、第2983949号、第
3097393号及び第3110058号公報に開示されてい
る。 実用的には、約40〜175フイート若しくはそれ
以上の長さに管状ケーシングをシヤーリングしか
つ圧縮して、当業界で一般に「シヤーリングされ
たケーシング棒又はストランド」と呼ばれる長さ
約８〜27インチのものを作成する。 シヤーリングされたケーシング棒を作成した
後、これらを包装しかつ食品加工業者に船積み
し、ここで個々のケーシング棒を、典型的には事
前の水浸漬なしに充填装置に設置して、食品エマ
ルジヨンを充填し、それによりケーシングを充分
な長さかつ推奨された充填直径まで充填する。充
填されたケーシングはしばしば結合され、クリツ
プ止めされ、又は結ばれるが、これらは結合しな
くてもよい。これらのケーシングされた食品を次
いで常法による加工にかけ、これらの方法は一般
にケーシングされた食品の種類により決定され、
慣用の燻煙処理を必要としない。燻煙の色、臭い
及び香気は加工の際にケーシングからケーシング
された食品へ移行し、そして燻煙の色が加工の際
に食品中の蛋白質と燻煙成分との反応により食品
の表面に形成される。 以上、好適具体例につき本発明を説明したが、
本発明はこれらのみに限定されない。
子が加えられたが、認められるように極めて僅か
の変色しかケーシングに観察されなかつた。した
がつて、恐らくこの過剰量の金属汚染について
は、より多量の燐酸塩がケーシング変色を抑制す
るのに必要とされる。しかしながら、これらの試
料が受けた金属汚染の程度は、工業的に経験され
る汚染に比較して過度であり不合理であつた。こ
の例に使用した高い金属汚染は、単に容易に識別
し得る選別法としてのみ役立つ。 本発明によれば、本発明の食品ケーシングは好
ましくはシヤーリングしたケーシング棒として供
給し得るが、本発明のケーシングはさらに扁平ス
トツクケーシングとして供給することもできる。
この種のケーシングは長期間にわたり、被覆の化
学作用によつて構造的に劣化することなく、煙浸
透性の包装物に貯蔵することができ、多種類の食
品を加工する際に使用した場合、この種のケーシ
ングは他の周知の燻蒸工程を必要とすることなく
食品へ煙の香気及び色を付与することができる。 シヤーリングされたケーシング棒を製造するに
はチユーブ状ケーシングをシヤーリングするため
の多数の公知慣用方法及び装置を使用することが
でき、これらはたとえば限定はしないが米国特許
第2819488号、第2984574号、第2983949号、第
3097393号及び第3110058号公報に開示されてい
る。 実用的には、約40〜175フイート若しくはそれ
以上の長さに管状ケーシングをシヤーリングしか
つ圧縮して、当業界で一般に「シヤーリングされ
たケーシング棒又はストランド」と呼ばれる長さ
約８〜27インチのものを作成する。 シヤーリングされたケーシング棒を作成した
後、これらを包装しかつ食品加工業者に船積み
し、ここで個々のケーシング棒を、典型的には事
前の水浸漬なしに充填装置に設置して、食品エマ
ルジヨンを充填し、それによりケーシングを充分
な長さかつ推奨された充填直径まで充填する。充
填されたケーシングはしばしば結合され、クリツ
プ止めされ、又は結ばれるが、これらは結合しな
くてもよい。これらのケーシングされた食品を次
いで常法による加工にかけ、これらの方法は一般
にケーシングされた食品の種類により決定され、
慣用の燻煙処理を必要としない。燻煙の色、臭い
及び香気は加工の際にケーシングからケーシング
された食品へ移行し、そして燻煙の色が加工の際
に食品中の蛋白質と燻煙成分との反応により食品
の表面に形成される。 以上、好適具体例につき本発明を説明したが、
本発明はこれらのみに限定されない。
第１図は、セルロースケーシングにおける燐酸
塩含量の測定に対する標準吸光曲線図である。
塩含量の測定に対する標準吸光曲線図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 天然木材から誘導されかつ煙の色、臭い及び
香気成分を含有する液体燻煙溶液からなり、この
液体燻煙溶液は還元剤又は配位化合物からなる薬
剤を、前記液体燻煙溶液の重量に対し約１〜20重
量％含有することを特徴とするセルロース食品ケ
ーシングの処理用組成物。 ２ 薬剤が還元剤である特許請求の範囲第１項記
載の組成物。 ３ 還元剤が硫化水素、二酸化硫黄及びヒドロ亜
硫酸ナトリウムよりなる群から選択される特許請
求の範囲第２項記載の組成物。 ４ 薬剤が配位化合物である特許請求の範囲第１
項記載の組成物。 ５ 配位化合物がキレート化剤及び金属封鎖剤よ
りなる群から選択される特許請求の範囲第４項記
載の組成物。 ６ 配位化合物が無機物質である特許請求の範囲
第４項記載の組成物。 ７ 無機物質が縮合ポリ燐酸塩である特許請求の
範囲第６項記載の組成物。 ８ 縮合ポリ燐酸塩がピロ燐酸塩、メタ燐酸塩及
びトリポリ燐酸塩よりなる群から選択される特許
請求の範囲第７項記載の組成物。 ９ 無機物質が一塩基性燐酸塩及び二塩基性燐酸
塩よりなる群から選択される特許請求の範囲第６
項記載の組成物。 １０ 無機物質が液体燻煙溶液の重量に対し約３
〜約20重量％の量で存在する特許請求の範囲第６
項記載の組成物。 １１ 無機物質が液体燻煙溶液の重量に対し約７
〜約12重量％の量で存在する特許請求の範囲第６
項記載の組成物。 １２ 配位化合物が有機物質である特許請求の範
囲第４項記載の組成物。 １３ 有機物質がアミノポリカルボン酸、ヒドロ
キシカルボン酸及びその塩よりなる群から選択さ
れる特許請求の範囲第１２項記載の組成物。 １４ 有機物質がエチレンジアミンテトラ酢酸、
ジエチレントリアミンペンタ酢酸及びその塩より
なる群から選択される特許請求の範囲第１２項記
載の組成物。 １５ 有機物質がヒドロキシカルボン酸である特
許請求の範囲第１２項記載の組成物。 １６ 有機物質がクエン酸、酒石酸及びその塩よ
りなる群から選択される特許請求の範囲第１２項
記載の組成物。 １７ 液体燻煙溶液が、タール除去した液体燻煙
溶液からなる特許請求の範囲第１項記載の組成
物。 １８ タール除去した液体燻煙溶液が、供給され
たままの水性液体燻煙溶液を有機液体溶剤で抽出
してタールリツチな有機液体フラクシヨンとター
ル除去した水性液体燻煙フラクシヨンとを生成さ
せかつこのタール除去したフラクシヨンを前記タ
ールリツチなフラクシヨンから分離することによ
り生成されたものである特許請求の範囲第１７項
記載の組成物。 １９ タール除去した液体燻煙溶液が、タール含
有の水性液体燻煙溶液を生成させ、この溶液を少
なくとも約４のPHまで部分中和してタールリツチ
なフラクシヨンとタール除去されたフラクシヨン
とを生成させると共に、中和の際の前記溶液の温
度を40℃を越えない温度に調節し、かつフラクシ
ヨンを分離して前記タール除去したフラクシヨン
を回収することにより得られたものである特許請
求の範囲第１７項記載の組成物。 ２０ タール除去した液体燻煙溶液が、タール含
有の水性液体燻煙溶液を４より高いPHまで中和
し、かつこの溶液を過してそこから生じた沈澱
タールを除去することにより得られたものである
特許請求の範囲第１７項記載の組成物。 ２１ 液体燻煙溶液がタール除去した液体燻煙溶
液から調製された濃縮液体燻煙溶液からなり、こ
の濃厚液体燻煙溶液は前記タール除去した溶液を
その初期位置の約1/2〜約1/5の重量まで濃縮する
ことにより得られる特許請求の範囲第１項記載の
組成物。 ２２ ケーシングの剥離性を向上させる薬剤が含
まれる特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ２３ 薬剤が鉄から第二鉄状態への順次の酸化を
防止する能力を有する特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 ２４ 薬剤が食品ケーシング上に、この食品ケー
シング１平方インチ当り約0.1〜５mgの量で存在
する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ２５ セルロース食品ケーシングを還元剤又は配
位化合物からなる薬剤と接触させることを特徴と
する、天然木材から誘導されかつ煙の色、臭い及
び香気成分を含有する液体燻煙溶液で処理された
セルロース食品ケーシングに変色及び黒色斑点が
発生するのを抑制する方法。 ２６ 薬剤が還元剤である特許請求の範囲第２５
項記載の方法。 ２７ 還元剤が硫化水素、二酸化硫黄及びヒドロ
亜硫酸ナトリウムよりなる群から選択される特許
請求の範囲第２６項記載の方法。 ２８ 薬剤が配位化合物である特許請求の範囲第
２５項記載の方法。 ２９ 配位化合物がキレート化剤及び金属封鎖剤
よりなる群から選択される特許請求の範囲第２８
項記載の方法。 ３０ 配位化合物が無機物質である特許請求の範
囲第２８項記載の方法。 ３１ 無機物質が縮合ポリ燐酸塩である特許請求
の範囲第３０項記載の方法。 ３２ 縮合ポリ燐酸塩がピロ燐酸塩、メタ燐酸塩
及びトリポリ燐酸塩よりなる群から選択される特
許請求の範囲第３１項記載の方法。 ３３ 無機物質が一塩基性燐酸塩及び二塩基性燐
酸塩よりなる群から選択される特許請求の範囲第
３０項記載の方法。 ３４ 無機物質が液体燻煙溶液の重量に対し約３
〜約20重量％の量で存在する特許請求の範囲第３
０項記載の方法。 ３５ 無機物質が液体燻煙溶液の重量に対し約７
〜約12重量％の量で存在する特許請求の範囲第３
０項記載の方法。 ３６ 配位化合物が有機物質である特許請求の範
囲第２８項記載の方法。 ３７ 有機物質がアミノポリカルボン酸、ヒドロ
キシカルボン酸及びその塩よりなる群から選択さ
れる特許請求の範囲第３６項記載の方法。 ３８ 有機物質がエチレンジアミンテトラ酢酸、
ジエチレントリアミンペンタ酢酸及びその塩より
なる群から選択される特許請求の範囲第３７項記
載の方法。 ３９ 有機物質がクエン酸、酒石酸及びその塩よ
りなる群から選択される特許請求の範囲第３６項
記載の方法。 ４０ 配位化合物が液体燻煙溶液の重量に対し約
１〜約20重量％の量で存在する特許請求の範囲第
３６項記載の方法。 ４１ 液体燻煙溶液がタール除去した液体燻煙溶
液からなる特許請求の範囲第２５項記載の方法。 ４２ タール除去した液体燻煙溶液が、供給され
たままの水性液体燻煙溶液を有機液体溶剤で抽出
してタールリツチな液体燻煙フラクシヨンとター
ル除去した水性液体燻煙フラクシヨンとを生成さ
せかつこのタール除去したフラクシヨンをタール
リツチなフラクシヨンから分離することにより、
生成されたものである特許請求の範囲第４１項記
載の方法。 ４３ タール除去した液体燻煙溶液が、タール含
有の水性液体燻煙溶液を生成し、この溶液を少な
くとも約４のPHまで部分中和してタールリツチな
フラクシヨンとタール除去したフラクシヨンとを
生成させると共に、この溶液の温度を中和の際に
40℃を越えない温度に調整し、かつこれらフラク
シヨンを分離してタール除去したフラクシヨンを
回収することにより得られたものである特許請求
の範囲第４１項記載の方法。 ４４ タール除去した液体燻煙溶液が、タール含
有の水性液体燻煙溶液を４より高いPHまで中和し
かつこの溶液を過してそこから生ずる沈澱ター
ルを除去することにより得られたものである特許
請求の範囲第４１項記載の方法。 ４５ 液体燻煙溶液が、タール除去した水性液体
燻煙溶液から調製される濃厚液体燻煙溶液からな
り、この濃厚液体燻煙溶液は前記タール除去した
溶液をその初期重量の約1/2〜約1/5の重量まで濃
縮することにより得られる特許請求の範囲第２５
項記載の方法。 ４６ ケーシングが、このケーシングの剥離性を
向上させる薬剤と接触されることを含む特許請求
の範囲第２５項記載の方法。 ４７ 薬剤が鉄から第二鉄状態への順次の酸化を
防止する能力を有する特許請求の範囲第２５項記
載の方法。 ４８ 薬剤が食品ケーシング１平方インチ当り約
0.1〜約５mgの量で食品ケーシング上に存在する
特許請求の範囲第２５項記載の方法。 ４９ ケーシングが非繊維質ケーシングである特
許請求の範囲第２５項記載の方法。 ５０ ケーシングが繊維質ケーシングである特許
請求の範囲第２５項記載の方法。 ５１ ケーシングがシヤーリングされることを含
む特許請求の範囲第２５項記載の方法。 ５２ ケーシングが、薬剤と接触された後に液体
燻煙溶液で処理される特許請求の範囲第２５項記
載の方法。 ５３ ケーシングが、薬剤と接触される前に液体
燻煙溶液で処理される特許請求の範囲第２５項記
載の方法。 ５４ ケーシングが、薬剤と接触されると同時に
液体燻煙溶液で処理される特許請求の範囲第２５
項記載の方法。 ５５ ケーシングが、薬剤と接触されると同時に
シヤーリングされる特許請求の範囲第２５項記載
の方法。 ５６ ケーシングが、このケーシングの外表面に
おいて薬剤と接触される特許請求の範囲第２５項
記載の方法。 ５７ 薬剤が、ケーシングを処理するために使用
される液体燻煙溶液に添加されている特許請求の
範囲第２５項記載の方法。 ５８ ケーシング上の変色及び黒色斑点の発生を
抑制する組成物で処理したセルロース食品ケーシ
ングからなり、このケーシングは天然木材から誘
導されかつ煙の色、臭い及び香気成分を含有する
液体燻煙溶液を含有し、前記組成物は還元剤又は
配位化合物からなる薬剤を含むことを特徴とする
セルロース食品ケーシング。 ５９ 薬剤が還元剤である特許請求の範囲第５８
項記載の食品ケーシング。 ６０ 還元剤が硫化水素、二酸化硫黄及びヒドロ
亜硫酸ナトリウムよりなる群から選択される特許
請求の範囲第５９項記載の食品ケーシング。 ６１ 薬剤が配位化合物である特許請求の範囲第
５８項記載の食品ケーシング。 ６２ 配位化合物がキレート化剤及び金属封鎖剤
よりなる群から選択される特許請求の範囲第６１
項記載の食品ケーシング。 ６３ 配位化合物が無機物質である特許請求の範
囲第６１項記載の食品ケーシング。 ６４ 無機物質が縮合ポリ燐酸塩である特許請求
の範囲第６３項記載の食品ケーシング。 ６５ 縮合ポリ燐酸塩がピロ燐酸塩、メタ燐酸塩
及びトリポリ燐酸塩よりなる群から選択される特
許請求の範囲第６４項記載の食品ケーシング。 ６６ 無機物質が一塩基性燐酸塩及び二塩基性燐
酸塩よりなる群から選択される特許請求の範囲第
６３項記載の食品ケーシング。 ６７ 無機物質が液体燻煙溶液の重量に対し約３
〜約20重量％の量で存在する特許請求の範囲第６
３項記載の食品ケーシング。 ６８ 無機物質が液体燻煙溶液の重量に対し約７
〜約12重量％の量で存在する特許請求の範囲第６
３項記載の食品ケーシング。 ６９ 配位化合物が有機物質である特許請求の範
囲第６１項記載の食品ケーシング。 ７０ 有機物質がアミノポリカルボン酸、ヒドロ
キシカルボン酸及びその塩よりなる群から選択さ
れる特許請求の範囲第６９項記載の食品ケーシン
グ。 ７１ 有機物質がエチレンジアミンテトラ酢酸、
ジエチレントリアミンペンタ酢酸及びその塩より
なる群から選択される特許請求の範囲第６９項記
載の食品ケーシング。 ７２ 有機物質がクエン酸、酒石酸及びその塩よ
りなる群から選択される特許請求の範囲第６９項
記載の食品ケーシング。 ７３ 配位化合物が液体燻煙溶液の重量に対し約
１〜約20重量％の量で存在する特許請求の範囲第
６９項記載の食品ケーシング。 ７４ 液体燻煙溶液がタール除去した液体燻煙溶
液からなる特許請求の範囲第５８項記載の食品ケ
ーシング。 ７５ タール除去した液体燻煙溶液が、供給され
たままの水性液体燻煙溶液を有機液体溶剤で抽出
してタールリツチな有機液体フラクシヨンとター
ル除去した水性液体燻煙フラクシヨンとを生成さ
せかつこのタール除去したフラクシヨンを前記タ
ールリツチなフラクシヨンから分離することによ
り得られたものである特許請求の範囲第７４項記
載の食品ケーシング。 ７６ タール除去した液体燻煙溶液が、タール含
有の水性液体燻煙溶液を生成させ、この溶液を少
なくとも約４のPHまで部分中和してタールリツチ
なフラクシヨンとタール除去したフラクシヨンと
を生成させると共に、この溶液の温度を中和の際
に40℃を越えない温度に調整し、かつこれらフラ
クシヨンを分離して前記タール除去したフラクシ
ヨンを回収することにより得られたものである特
許請求の範囲第７４項記載の食品ケーシング。 ７７ タール除去した液体燻煙溶液が、タール含
有の水性液体燻煙溶液を４より高いPHまで中和し
かつこの溶液を過してそこから生じた沈澱ター
ルを除去することにより得られたものである特許
請求の範囲第７４項記載の食品ケーシング。 ７８ 液体燻煙溶液が、タール除去した液体燻煙
溶液から調製された濃厚液体燻煙溶液からなり、
この濃厚液体燻煙溶液はタール除去した溶液をそ
の初期重量の約1/2〜約1/5の重量まで濃縮して得
られる特許請求の範囲第５８項記載の食品ケーシ
ング。 ７９ ケーシングが非繊維質ケーシングである特
許請求の範囲第５８項記載の食品ケーシング。 ８０ ケーシングが繊維質ケーシングである特許
請求の範囲第５８項記載の食品ケーシング。 ８１ ケーシングがシヤーリングされている特許
請求の範囲第５８項記載の食品ケーシング。 ８２ ケーシングが、約340nｍの波長にて少な
くとも約0.15の吸光係数を有する特許請求の範囲
第５８項記載の食品ケーシング。 ８３ ケーシングが全ケーシング重量に対し約40
重量％までの水分含量を有する特許請求の範囲第
５８項記載の食品ケーシング。 ８４ 薬剤が食品ケーシング１平方インチ当り約
0.1〜約５mgの量で食品ケーシング上に存在する
特許請求の範囲第５８項記載の食品ケーシング。 ８５ 薬剤が鉄から第二鉄状態への順次の酸化を
防止する能力を有する特許請求の範囲第５８項記
載の食品ケーシング。 ８６ ケーシングが、内部で処理された食品から
のケーシングの剥離性を向上するための薬剤を内
部表面に被覆してある特許請求の範囲第５８項記
載の食品ケーシング。 ８７ 剥離剤が水溶性セルロースエーテルからな
る特許請求の範囲第８６項記載の食品ケーシン
グ。 ８８ 水溶性セルロースエーテルがメチルセルロ
ースおよびカルボキシメチルセルロースよりなる
群から選択される特許請求の範囲第８７項記載の
食品ケーシング。 ８９ 薬剤が、ケーシングを処理するために使用
される液体燻煙溶液に添加されている特許請求の
範囲第５８項記載の食品ケーシング。
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