JPH0135713B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0135713B2 JPH0135713B2 JP9546682A JP9546682A JPH0135713B2 JP H0135713 B2 JPH0135713 B2 JP H0135713B2 JP 9546682 A JP9546682 A JP 9546682A JP 9546682 A JP9546682 A JP 9546682A JP H0135713 B2 JPH0135713 B2 JP H0135713B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cyanide
- cyanide complex
- copper
- iron
- nickel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Description
本発明はシアン錯体含有水の処理方法に関し、
特に鉄シアン錯体及びニツケルシアン錯体を有効
に処理できる方法に関する。 カラー現像所廃液、鉄鋼浸炭窒化処理廃水、燻
蒸倉庫廃液、メツキ廃液等には猛毒のシアン化合
物が含まれている。特にメツキ廃液は、メツキ工
程が複雑であり、各種のシアン錯塩を含むなど、
質量共に問題が多い。例えば、電気部品のニツケ
ルメツキ工程を考えると、下地メツキとして先ず
銅メツキが行なわれ、その上にニツケルメツキが
行なわれるため、金属材料である亜鉛や鉄が溶出
し、ニツケル、鉄、亜鉛、銅などの各種シアン錯
体が含まれる。 従来、シアン含有廃液の一般的な処理方法とし
てはアルカリ塩素法が挙げられ、廃水をアルカリ
性にした後、塩素ガス、次亜塩素酸ソーダなどの
塩素剤を加えて、シアンを廃素と炭酸ガスにまで
分解するものである。 しかしながら、このアルカリ塩素法では廃水中
の鉄シアン錯体とニツケルシアン錯体を十分に処
理することができない。例えば、鉄シアン錯体は
予めアルカリ塩素法により処理した後、更に第一
鉄塩を添加する紺青法で処理されているが、第一
鉄塩の添加量の調整に細心の注意を要しなければ
ならず、シアンを10ppm以下にすることは困難で
ある。又、ニツケルシアン錯体はアルカリ塩素法
では十分に処理することができず、過剰塩素の存
在下で２〜５時間反応させて処理しなければなら
ない。そして、両者を同時に処理することはでき
ない等、問題点が多かつた。 本発明は、このような問題点を解決してシアン
化合物、特に鉄シアン錯体とニツケルシアン錯体
を含有する廃液を効率よく処理することができる
方法を提供することを目的としてなされたもので
ある。 即ち、本発明のシアン錯体含有水の処理方法
は、シアン錯体含有水をオゾン処理し、次いで必
要に応じて還元剤を添加した後、銅イオンの存在
下でPHを４〜11に調整して生成する沈殿を分離す
ることを特徴とするものである。 本発明では、先ず原水に対してオゾン処理を行
う。オゾンの添加量は、原水中のシアン量による
が、トータルシアンの約５倍以上であり、メツキ
廃水の場合は通常５〜1000ppm程度である。又、
オゾン処理中に生成するガス中ににオゾンガス検
出れ始めたら反応終了と見做せるので、それによ
り添加量を制御してもよく、オゾン処理は２段に
よ接触させてもよい。PHは６〜12程度とする。接
触方法は公知の吹み込み法などを用いれば良い。 このオゾン処理によつて原水中のフリーシアン
やニツケルシアン錯体がほぼ完全に分解すると共
に、鉄シアン錯体についても約２〜５割分解する
（鉄シアン錯体単独ではオゾン分解しにくい。）
又、他にCOD源があれば酸化される。なお、オ
ゾン酸化によつて沈殿が生成されるが原水中に銅
イオンが存在しているときには、その銅が沈殿中
に含まれ、これを有効活用するために、沈殿は分
離せずに次の工程に送る。 次に、残部鉄シアン錯体の除去を銅イオンと鉄
シアン錯体とを反応せしめることによつて行う。
前述のように原水中に銅イオンが存在するとき
（メツキ廃液中にはたいてい含有されている）、オ
ゾン処理によつて銅イオンが高次の銅酸化物とな
つており、このままではシアン錯塩と反応しない
ので、還元剤を加えて環元してやる。還元剤とし
ては亜硫酸ソーダ、重亜硫酸ソーダ、亜ニチオン
酸、ヒドラジン、硫酸第１鉄、塩化第１鉄などが
挙げられる。次いでPHを４〜11好ましくは５〜８
に調整してやると、還元と同時に銅イオンが特に
鉄シアン錯体と反応し、Cu2〔Fe（CN）6〕と推定
される化合物が沈殿として発生する。これを公知
の手段で固液分離する。PHの範囲が前記をはずれ
ると沈殿が十分生成しなくなる。 PH調整剤は公知の酸又はアルカリを使用すれば
良い。 一方、もし原水中に銅イオンが含まれていない
場合には還元剤を添加することなく、オゾン処理
水に銅塩を添加した後、PH調整する。添加される
銅塩としては硫酸銅、塩化銅、硝酸銅などがあげ
られる。また、金属銅を酸で溶解させたものでも
よい。銅イオンの存在量はシアン錯体量によつて
適宜決定されるが、５〜100ppmとする。なお、
水量変動や濃度変動が小さい場合は銅塩の添加量
は定量注入でもよいが、変動の大きい場合にはイ
オン電極法によつて銅イオンを制御し、銅イオン
の添加量が過剰とならないように自動的に一定量
となるように添加してもよい。 以上の説明から明らかなように、本発明は、従
来別個に処理しなければならず、また、その処理
効果についても十分でなかつたシアン錯体とくに
ニツケルシアン錯体と鉄シアン錯体含有廃水を同
時に処理することができ、かつ処理効果も優れて
いる。 又、ニツケルシアン錯体と鉄シアン錯体をオゾ
ン処理することにより、従来単独処理では除去さ
れなかつた鉄シアン錯体もある程度除去されるこ
とが明らかにされた。つまり、前記シアン錯体の
共存による相乗効果が得られ、本発明はこの作用
効果を有効に利用したものである。他に、原水中
に銅イオンがなく原水中に添加しなければならな
いときには、前記オゾン処理によつて鉄シアン錯
体が既にある程度除去されているため、銅イオン
の添加量を低減できる利点もある。 なお、鉄及びニツケル以外の金属（亜鉛、カド
ミウム、等）のシアン錯体が原水中に存在するこ
とによつて本発明による作用効果が防げられるこ
とはない。 以下、実施例を示す。 実施例 KCN20ppm、K4Fe（CN）620ppm、K2Ni
（CN）420ppm（いずれもCNとして）、および硫酸
銅20ppm（銅として）を含む人工メツキ廃水（PH
７）に400ppmオゾンを吹き込み上澄水の水質を
分析した。 次に、亜硫酸ソーダを、被処理水の酸化還元電
位（ORP）が250mV（被処理水のORPは600〜
800mV）となるまで添加し、同時にNaOHや
H2SO4を用いてPHを所定値に調整した。緩速撹
拌下に約20分間反応させた後、沈殿を別し、処
理水水質を測定した。結果を下表に示した。
特に鉄シアン錯体及びニツケルシアン錯体を有効
に処理できる方法に関する。 カラー現像所廃液、鉄鋼浸炭窒化処理廃水、燻
蒸倉庫廃液、メツキ廃液等には猛毒のシアン化合
物が含まれている。特にメツキ廃液は、メツキ工
程が複雑であり、各種のシアン錯塩を含むなど、
質量共に問題が多い。例えば、電気部品のニツケ
ルメツキ工程を考えると、下地メツキとして先ず
銅メツキが行なわれ、その上にニツケルメツキが
行なわれるため、金属材料である亜鉛や鉄が溶出
し、ニツケル、鉄、亜鉛、銅などの各種シアン錯
体が含まれる。 従来、シアン含有廃液の一般的な処理方法とし
てはアルカリ塩素法が挙げられ、廃水をアルカリ
性にした後、塩素ガス、次亜塩素酸ソーダなどの
塩素剤を加えて、シアンを廃素と炭酸ガスにまで
分解するものである。 しかしながら、このアルカリ塩素法では廃水中
の鉄シアン錯体とニツケルシアン錯体を十分に処
理することができない。例えば、鉄シアン錯体は
予めアルカリ塩素法により処理した後、更に第一
鉄塩を添加する紺青法で処理されているが、第一
鉄塩の添加量の調整に細心の注意を要しなければ
ならず、シアンを10ppm以下にすることは困難で
ある。又、ニツケルシアン錯体はアルカリ塩素法
では十分に処理することができず、過剰塩素の存
在下で２〜５時間反応させて処理しなければなら
ない。そして、両者を同時に処理することはでき
ない等、問題点が多かつた。 本発明は、このような問題点を解決してシアン
化合物、特に鉄シアン錯体とニツケルシアン錯体
を含有する廃液を効率よく処理することができる
方法を提供することを目的としてなされたもので
ある。 即ち、本発明のシアン錯体含有水の処理方法
は、シアン錯体含有水をオゾン処理し、次いで必
要に応じて還元剤を添加した後、銅イオンの存在
下でPHを４〜11に調整して生成する沈殿を分離す
ることを特徴とするものである。 本発明では、先ず原水に対してオゾン処理を行
う。オゾンの添加量は、原水中のシアン量による
が、トータルシアンの約５倍以上であり、メツキ
廃水の場合は通常５〜1000ppm程度である。又、
オゾン処理中に生成するガス中ににオゾンガス検
出れ始めたら反応終了と見做せるので、それによ
り添加量を制御してもよく、オゾン処理は２段に
よ接触させてもよい。PHは６〜12程度とする。接
触方法は公知の吹み込み法などを用いれば良い。 このオゾン処理によつて原水中のフリーシアン
やニツケルシアン錯体がほぼ完全に分解すると共
に、鉄シアン錯体についても約２〜５割分解する
（鉄シアン錯体単独ではオゾン分解しにくい。）
又、他にCOD源があれば酸化される。なお、オ
ゾン酸化によつて沈殿が生成されるが原水中に銅
イオンが存在しているときには、その銅が沈殿中
に含まれ、これを有効活用するために、沈殿は分
離せずに次の工程に送る。 次に、残部鉄シアン錯体の除去を銅イオンと鉄
シアン錯体とを反応せしめることによつて行う。
前述のように原水中に銅イオンが存在するとき
（メツキ廃液中にはたいてい含有されている）、オ
ゾン処理によつて銅イオンが高次の銅酸化物とな
つており、このままではシアン錯塩と反応しない
ので、還元剤を加えて環元してやる。還元剤とし
ては亜硫酸ソーダ、重亜硫酸ソーダ、亜ニチオン
酸、ヒドラジン、硫酸第１鉄、塩化第１鉄などが
挙げられる。次いでPHを４〜11好ましくは５〜８
に調整してやると、還元と同時に銅イオンが特に
鉄シアン錯体と反応し、Cu2〔Fe（CN）6〕と推定
される化合物が沈殿として発生する。これを公知
の手段で固液分離する。PHの範囲が前記をはずれ
ると沈殿が十分生成しなくなる。 PH調整剤は公知の酸又はアルカリを使用すれば
良い。 一方、もし原水中に銅イオンが含まれていない
場合には還元剤を添加することなく、オゾン処理
水に銅塩を添加した後、PH調整する。添加される
銅塩としては硫酸銅、塩化銅、硝酸銅などがあげ
られる。また、金属銅を酸で溶解させたものでも
よい。銅イオンの存在量はシアン錯体量によつて
適宜決定されるが、５〜100ppmとする。なお、
水量変動や濃度変動が小さい場合は銅塩の添加量
は定量注入でもよいが、変動の大きい場合にはイ
オン電極法によつて銅イオンを制御し、銅イオン
の添加量が過剰とならないように自動的に一定量
となるように添加してもよい。 以上の説明から明らかなように、本発明は、従
来別個に処理しなければならず、また、その処理
効果についても十分でなかつたシアン錯体とくに
ニツケルシアン錯体と鉄シアン錯体含有廃水を同
時に処理することができ、かつ処理効果も優れて
いる。 又、ニツケルシアン錯体と鉄シアン錯体をオゾ
ン処理することにより、従来単独処理では除去さ
れなかつた鉄シアン錯体もある程度除去されるこ
とが明らかにされた。つまり、前記シアン錯体の
共存による相乗効果が得られ、本発明はこの作用
効果を有効に利用したものである。他に、原水中
に銅イオンがなく原水中に添加しなければならな
いときには、前記オゾン処理によつて鉄シアン錯
体が既にある程度除去されているため、銅イオン
の添加量を低減できる利点もある。 なお、鉄及びニツケル以外の金属（亜鉛、カド
ミウム、等）のシアン錯体が原水中に存在するこ
とによつて本発明による作用効果が防げられるこ
とはない。 以下、実施例を示す。 実施例 KCN20ppm、K4Fe（CN）620ppm、K2Ni
（CN）420ppm（いずれもCNとして）、および硫酸
銅20ppm（銅として）を含む人工メツキ廃水（PH
７）に400ppmオゾンを吹き込み上澄水の水質を
分析した。 次に、亜硫酸ソーダを、被処理水の酸化還元電
位（ORP）が250mV（被処理水のORPは600〜
800mV）となるまで添加し、同時にNaOHや
H2SO4を用いてPHを所定値に調整した。緩速撹
拌下に約20分間反応させた後、沈殿を別し、処
理水水質を測定した。結果を下表に示した。
【表】
この結果から明らかなように、本発明方法によ
つて、シアン錯体含有水をほぼ完全に処理するこ
とができる。
つて、シアン錯体含有水をほぼ完全に処理するこ
とができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ シアン錯体含有水をオゾン処理し、次いで必
要に応じて還元剤を添加した後、銅イオンの存在
下でPHを４〜11に調整して生成する沈殿を分離す
ることを特徴とするシアン錯体含有水の処理方
法。 ２ シアン錯体は鉄シアン錯体及びニツケルシア
ン錯体である特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9546682A JPS58216778A (ja) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | シアン錯体含有水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9546682A JPS58216778A (ja) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | シアン錯体含有水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58216778A JPS58216778A (ja) | 1983-12-16 |
| JPH0135713B2 true JPH0135713B2 (ja) | 1989-07-26 |
Family
ID=14138429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9546682A Granted JPS58216778A (ja) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | シアン錯体含有水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58216778A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6339693A (ja) * | 1986-08-04 | 1988-02-20 | Kurita Water Ind Ltd | シアン含有廃水の処理方法 |
| JP5822859B2 (ja) * | 2012-06-28 | 2015-11-25 | 三重中央開発株式会社 | 水溶性鉄シアノ錯体を含む廃液の処理方法 |
| CN112647087B (zh) * | 2020-12-16 | 2021-10-15 | 浙江工业大学 | 一种氰化镍/硒化镍复合纳米异质结构电催化剂及其制备与应用 |
-
1982
- 1982-06-03 JP JP9546682A patent/JPS58216778A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58216778A (ja) | 1983-12-16 |
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