JPH0135835B2 - - Google Patents
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- JPH0135835B2 JPH0135835B2 JP55066346A JP6634680A JPH0135835B2 JP H0135835 B2 JPH0135835 B2 JP H0135835B2 JP 55066346 A JP55066346 A JP 55066346A JP 6634680 A JP6634680 A JP 6634680A JP H0135835 B2 JPH0135835 B2 JP H0135835B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
Description
本発明は新規な環状イオウ化合物（環状ポリス
ルフイド）に関するものである。詳しくは、本発
明は一般式（）で表わされる環状イオウ化合物
において、Ｒが一般式（）であつて、ｍが２〜
４、ｎが１〜３である環状イオウ化合物の製造方
法を提供する。 ―（CH2CH2O）―nCH2CH2― （） 環状イオウ化合物（イオウが２原子以上）は天
然に多く存在しないが、イソメ（海産動物の一
種）の毒素であるネライストキン、しいたけの香
気成分であるレンチオニン、抗菌ならびに抗カビ
作用を示す赤藻のコンドリアカリフオルニカ中の
１，２，４，６テトラチエパンなどが知られてい
る。環状イオウ化合物は生物活性を持つ化合物の
１つとして注目されている。また、有機工業化学
的立場から見ると、環状イオウ化合物はイオウ単
体の代りの架橋剤、耐候性、耐油性の良好な多硫
化ポリマーのモノマーとして利用できる。 環状イオウ化合物（）のＲが炭化水素
（CH）からなる物質はすでに知られており、 (1) Davisらの方法〔F.O.Davis and E.M.
Fettes、J.Am.Chem.Soc.、20、2611（1948）〕 (2) Affleckらの方法〔J.G.Affleck and Ｇ、
Dougherty、J.Org.Chem.、15、865（1950）〕 (3) Craggらの方法〔R.H.Cragg and A.F.
Weston、Tetrahedron Letters、655（1973）〕 (4) Swanらの方法〔B.Milligam and J.M.
Swan、J.Chem.Soc.、2901（1965）〕 (5) Harppらの方法〔D.N.Harpp、K.Stelion
and T.H.Cham.J.Am.Chem.Soc.、100、1222
（1978）；J.A.Moore、J.E.Kelly、D.N.Harpp
and Ｔ G.Back、Macromolecules、10、718
（1977）〕 (6) Harppらの方法〔D.N.Harpp and
Alessandro Granata、J.Org.Chem.、44、
4144（1979）〕 などの合成法が知られている。 本発明者らはブチルチオトリメチルシランと臭
素の反応によりジブチルジスフイドを高収率で得
ているAbelらの反応〔E.W.Abel and D.A.
Armitage、J.Chem.Soc.、5975（1964）〕また、
トリプロピルチン４―トルイスルフイドと一塩化
イオウの反応によりジ４―トルイルテトラスルフ
イドを高収率で得ているWardellらの反応〔J.L.
Wardell and P.L.Clarke、J.Organometal
Chem.、26、345（1971）〕から、この種のシリル
スルフイド、チンスルフイドの反応性が高いこと
に着目し、環状イオウ化合物の新規合成法につい
て鋭意研究を重ね、環状イオウ化合物が収率よく
得られることを見出し、本発明に到達した。 本発明の新規環状イオウ化合物は、（）式で
示されるジチオールと、 HS―（CH2CH2O―）nCH2CH2SH （） トリアルキルクロロシランとを反応させて得られ
た反応生成物（―ａ） の如き、メタルスルフイド、あるいはジチオール
とジアルキルジクロロシランとを反応させて得ら
れた反応生成物（―ａ）の如きメタルスルフイ
ド と、ハロゲン、二塩化イオウ、または一塩化イオ
ウとを反応させて合成されることを本発明者らは
発見した。上記反応において、ケイ素に代えてス
ズを用いても同様の反応が起こり、新規環状イオ
ウ化合物を合成できることも本発明者らは発見し
た。 本発明を図解的に化学反応式で示すならば次式
のように示すことができる。 化合物（）および（）のＲは（）式で示
されたジオールのＲで―（CH2CH2O―）mCH2CH2
―であり、R′およびR″はアルキル基および／ま
たはアリール基で、その代表的なものは、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オク
チル、フエニル、トリル、ナフチルなどである。 またハロゲンとしては臭素、塩素などが使用で
きるが、特に臭素が好ましい。 環状イオウ化合物の収率は製造条件によつて異
なるが、一般的に好ましい合成法はメタルスルフ
イドとしてメタルがケイ素の場合である。メタル
がケイ素の場合は収率が高く、環状イオウ化合物
の分離が容易という特徴を持つ。 本発明の新規環状イオウ化合物はヘキサン、ヘ
プタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素溶
媒および／または脂環族炭化水素溶媒、またはジ
オキサン、四塩化炭素、ジクロロエチレン、トリ
クレン、テトラヒドロフランなどの極性溶媒中で
合成される。好ましい溶媒はテトラヒドロフラ
ン、四塩化炭素などの極性溶媒である。 反応温度は特に制限されるものではなく、溶媒
の還流温度でも、ドライアイス温度（−75℃）の
ような低温でもよい。 反応物の濃度も特に制限されるものではなく、
任意の濃度で反応できる。 反応生成物が環状イオウ化合物（環状ポリスル
フイド）で、鎖状ポリスルフイドでないことの確
認は紫外線吸収スペクトル（UVスペクトル）分
析、赤外線吸収スペクトル（IRスペクトル）分
析、核磁気共鳴吸収スペクトル（NMRスペクト
ル）分析、質量分析、などで行つた。 UVスペクトルはイオウ―イオウの結合様式が
直鎖状か、側鎖状かの判定に用いた。IRスペク
トルはメタルジスルフイドから環が形成しない場
合に現われるチオールの不在を確認するために用
いた。NMRスペクトルは環構造の―CH2―のＨ
のシフトが直鎖製造のＨのシフトと異なることか
ら、反応生成物が環状イオウ化合物であることの
確認のために用いた。質量分析は反応生成物の分
子量側定に用いた。反応生成物は理論的に求めら
れる環状イオウ化合物の計算された分子量および
元素分析値と比較的よく一致した。 以下に本発明を具体的に実施例で説明する。 実施例 １ 本実施例はα，ω―３，６，９―トリオキシウ
ンデカンジチオールとトリメチルクロロシランの
反応を行つて得た化合物（）と （Ｒは―（CH2CH2O―）3CH2CH2―） 二塩化イオウ（SCl2）を反応させて14員環であ
る１，２，３，トリチア―６，９，12トリオキシ
テトラデカン（）なる新規環状イオウ化合物が
合成できたことを示すものである。 十分に乾燥、窒素置換された滴下ロートを備え
た200mlの２口フラスコに予じめ金属ナトリウム、
水素化アルミニウムリチウムで処理された無水テ
トラヒドロフランを80ml加えた。 次いで、化合物（）を1.72mmol加え、よく
かきまぜ、化合物（）のテトラヒドロフラン溶
液を調製した。この溶液に二塩化イオウ1.8mmol
を無水テトラヒドロフラン10mlに溶かした二塩化
イオウ溶液を滴下ロートから滴下して反応を行つ
た。操作は全て窒素雰囲気下で行つた。滴下開始
はフラスコを氷浴に漬け十分に冷却されてから行
い、滴下終了後、氷浴は取りはずし、室温にて24
時間かきまぜた。反応終了後、減圧濃縮にてテト
ラヒドロフランを約70ml回収し、濃縮反応溶液を
液体クロマトグラフイーにかけ分取した。目的と
する１，２，３トリチア―６，９，12トリオキシ
テトラデカンの収率は61％で、その同定は紫外線
吸収スペクトル、赤外線吸収スペクトル、核磁気
共鳴吸収スペクトル、質量分析で行つた。 反応生成物のIRスペクトルを図―１に示した。
原料であるα，ω―３，６，９―トリオキシウン
デカンジチオールのIRスペクトル（図―２）か
ら反応生成物中に―SH（2500cm-1〜2600cm-1の吸
収）が不在であることがわかる。 反応生成物のNMRスペクトルを図―３に示し
た。 環状トリスルフイド化合物 のｄ炭素に付加したプロトンのケミカルシフト
（）はｃ炭素に付加したプロトンのケミカルシ
フトより高磁場側へ移動している。 鎖状のシリルスルフイド （CH3―）3Si―Ｓ―（CH2CH2―Ｏ―）
3CH2CH2―Ｓ―Si―（CH3）3 のNMRスペクトルは図―４に示したようにｄ炭
素に付加したプロトンのケミカルシフト（）は
ｃ炭素に付加したプロトンのケミカルシフトより
低磁場側に観察される。 図―３、および図―４より反応生成物は環状イ
オウ化合物であることは明らかである。 質量分析により親ピークは256と求められ、１，
２，３トリチア―６，９，12トリオキシテトラデ
カンの分子量と一致した。 UVスペクトルを図―５に示したが、極大吸収
波長がS2化合物に比べ長波長側にシフトしてお
り、その吸光係数εも大きくなつている。 実施例 ２ 本実施例は実施例１のジチオールHS―Ｒ―SH
のＲを―（CH2CH2O―）2CH2CH2―または
CH2CH2OCH2CH2―に置換える外は全て実施例
１と同じ方法にて、11員環である、１，２，３―
トリチア―６，９ジオキシシクロウンデカン
（）、または８員環である１，２，３―トリチア
―６―オキシシクロオクタン（）が合成できた
ことを示す。
ルフイド）に関するものである。詳しくは、本発
明は一般式（）で表わされる環状イオウ化合物
において、Ｒが一般式（）であつて、ｍが２〜
４、ｎが１〜３である環状イオウ化合物の製造方
法を提供する。 ―（CH2CH2O）―nCH2CH2― （） 環状イオウ化合物（イオウが２原子以上）は天
然に多く存在しないが、イソメ（海産動物の一
種）の毒素であるネライストキン、しいたけの香
気成分であるレンチオニン、抗菌ならびに抗カビ
作用を示す赤藻のコンドリアカリフオルニカ中の
１，２，４，６テトラチエパンなどが知られてい
る。環状イオウ化合物は生物活性を持つ化合物の
１つとして注目されている。また、有機工業化学
的立場から見ると、環状イオウ化合物はイオウ単
体の代りの架橋剤、耐候性、耐油性の良好な多硫
化ポリマーのモノマーとして利用できる。 環状イオウ化合物（）のＲが炭化水素
（CH）からなる物質はすでに知られており、 (1) Davisらの方法〔F.O.Davis and E.M.
Fettes、J.Am.Chem.Soc.、20、2611（1948）〕 (2) Affleckらの方法〔J.G.Affleck and Ｇ、
Dougherty、J.Org.Chem.、15、865（1950）〕 (3) Craggらの方法〔R.H.Cragg and A.F.
Weston、Tetrahedron Letters、655（1973）〕 (4) Swanらの方法〔B.Milligam and J.M.
Swan、J.Chem.Soc.、2901（1965）〕 (5) Harppらの方法〔D.N.Harpp、K.Stelion
and T.H.Cham.J.Am.Chem.Soc.、100、1222
（1978）；J.A.Moore、J.E.Kelly、D.N.Harpp
and Ｔ G.Back、Macromolecules、10、718
（1977）〕 (6) Harppらの方法〔D.N.Harpp and
Alessandro Granata、J.Org.Chem.、44、
4144（1979）〕 などの合成法が知られている。 本発明者らはブチルチオトリメチルシランと臭
素の反応によりジブチルジスフイドを高収率で得
ているAbelらの反応〔E.W.Abel and D.A.
Armitage、J.Chem.Soc.、5975（1964）〕また、
トリプロピルチン４―トルイスルフイドと一塩化
イオウの反応によりジ４―トルイルテトラスルフ
イドを高収率で得ているWardellらの反応〔J.L.
Wardell and P.L.Clarke、J.Organometal
Chem.、26、345（1971）〕から、この種のシリル
スルフイド、チンスルフイドの反応性が高いこと
に着目し、環状イオウ化合物の新規合成法につい
て鋭意研究を重ね、環状イオウ化合物が収率よく
得られることを見出し、本発明に到達した。 本発明の新規環状イオウ化合物は、（）式で
示されるジチオールと、 HS―（CH2CH2O―）nCH2CH2SH （） トリアルキルクロロシランとを反応させて得られ
た反応生成物（―ａ） の如き、メタルスルフイド、あるいはジチオール
とジアルキルジクロロシランとを反応させて得ら
れた反応生成物（―ａ）の如きメタルスルフイ
ド と、ハロゲン、二塩化イオウ、または一塩化イオ
ウとを反応させて合成されることを本発明者らは
発見した。上記反応において、ケイ素に代えてス
ズを用いても同様の反応が起こり、新規環状イオ
ウ化合物を合成できることも本発明者らは発見し
た。 本発明を図解的に化学反応式で示すならば次式
のように示すことができる。 化合物（）および（）のＲは（）式で示
されたジオールのＲで―（CH2CH2O―）mCH2CH2
―であり、R′およびR″はアルキル基および／ま
たはアリール基で、その代表的なものは、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オク
チル、フエニル、トリル、ナフチルなどである。 またハロゲンとしては臭素、塩素などが使用で
きるが、特に臭素が好ましい。 環状イオウ化合物の収率は製造条件によつて異
なるが、一般的に好ましい合成法はメタルスルフ
イドとしてメタルがケイ素の場合である。メタル
がケイ素の場合は収率が高く、環状イオウ化合物
の分離が容易という特徴を持つ。 本発明の新規環状イオウ化合物はヘキサン、ヘ
プタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素溶
媒および／または脂環族炭化水素溶媒、またはジ
オキサン、四塩化炭素、ジクロロエチレン、トリ
クレン、テトラヒドロフランなどの極性溶媒中で
合成される。好ましい溶媒はテトラヒドロフラ
ン、四塩化炭素などの極性溶媒である。 反応温度は特に制限されるものではなく、溶媒
の還流温度でも、ドライアイス温度（−75℃）の
ような低温でもよい。 反応物の濃度も特に制限されるものではなく、
任意の濃度で反応できる。 反応生成物が環状イオウ化合物（環状ポリスル
フイド）で、鎖状ポリスルフイドでないことの確
認は紫外線吸収スペクトル（UVスペクトル）分
析、赤外線吸収スペクトル（IRスペクトル）分
析、核磁気共鳴吸収スペクトル（NMRスペクト
ル）分析、質量分析、などで行つた。 UVスペクトルはイオウ―イオウの結合様式が
直鎖状か、側鎖状かの判定に用いた。IRスペク
トルはメタルジスルフイドから環が形成しない場
合に現われるチオールの不在を確認するために用
いた。NMRスペクトルは環構造の―CH2―のＨ
のシフトが直鎖製造のＨのシフトと異なることか
ら、反応生成物が環状イオウ化合物であることの
確認のために用いた。質量分析は反応生成物の分
子量側定に用いた。反応生成物は理論的に求めら
れる環状イオウ化合物の計算された分子量および
元素分析値と比較的よく一致した。 以下に本発明を具体的に実施例で説明する。 実施例 １ 本実施例はα，ω―３，６，９―トリオキシウ
ンデカンジチオールとトリメチルクロロシランの
反応を行つて得た化合物（）と （Ｒは―（CH2CH2O―）3CH2CH2―） 二塩化イオウ（SCl2）を反応させて14員環であ
る１，２，３，トリチア―６，９，12トリオキシ
テトラデカン（）なる新規環状イオウ化合物が
合成できたことを示すものである。 十分に乾燥、窒素置換された滴下ロートを備え
た200mlの２口フラスコに予じめ金属ナトリウム、
水素化アルミニウムリチウムで処理された無水テ
トラヒドロフランを80ml加えた。 次いで、化合物（）を1.72mmol加え、よく
かきまぜ、化合物（）のテトラヒドロフラン溶
液を調製した。この溶液に二塩化イオウ1.8mmol
を無水テトラヒドロフラン10mlに溶かした二塩化
イオウ溶液を滴下ロートから滴下して反応を行つ
た。操作は全て窒素雰囲気下で行つた。滴下開始
はフラスコを氷浴に漬け十分に冷却されてから行
い、滴下終了後、氷浴は取りはずし、室温にて24
時間かきまぜた。反応終了後、減圧濃縮にてテト
ラヒドロフランを約70ml回収し、濃縮反応溶液を
液体クロマトグラフイーにかけ分取した。目的と
する１，２，３トリチア―６，９，12トリオキシ
テトラデカンの収率は61％で、その同定は紫外線
吸収スペクトル、赤外線吸収スペクトル、核磁気
共鳴吸収スペクトル、質量分析で行つた。 反応生成物のIRスペクトルを図―１に示した。
原料であるα，ω―３，６，９―トリオキシウン
デカンジチオールのIRスペクトル（図―２）か
ら反応生成物中に―SH（2500cm-1〜2600cm-1の吸
収）が不在であることがわかる。 反応生成物のNMRスペクトルを図―３に示し
た。 環状トリスルフイド化合物 のｄ炭素に付加したプロトンのケミカルシフト
（）はｃ炭素に付加したプロトンのケミカルシ
フトより高磁場側へ移動している。 鎖状のシリルスルフイド （CH3―）3Si―Ｓ―（CH2CH2―Ｏ―）
3CH2CH2―Ｓ―Si―（CH3）3 のNMRスペクトルは図―４に示したようにｄ炭
素に付加したプロトンのケミカルシフト（）は
ｃ炭素に付加したプロトンのケミカルシフトより
低磁場側に観察される。 図―３、および図―４より反応生成物は環状イ
オウ化合物であることは明らかである。 質量分析により親ピークは256と求められ、１，
２，３トリチア―６，９，12トリオキシテトラデ
カンの分子量と一致した。 UVスペクトルを図―５に示したが、極大吸収
波長がS2化合物に比べ長波長側にシフトしてお
り、その吸光係数εも大きくなつている。 実施例 ２ 本実施例は実施例１のジチオールHS―Ｒ―SH
のＲを―（CH2CH2O―）2CH2CH2―または
CH2CH2OCH2CH2―に置換える外は全て実施例
１と同じ方法にて、11員環である、１，２，３―
トリチア―６，９ジオキシシクロウンデカン
（）、または８員環である１，２，３―トリチア
―６―オキシシクロオクタン（）が合成できた
ことを示す。
【式】
結果を次表に示す。
【表】
８員環の環状イオウ化合物のIRスペクトルお
よびNMRスペクトルを図―６および図―７に、
また11員環の環状イオウ化合物のIRスペクトル
およびNMRスペクトルを図―８および図―９に
示す。 また質量分析の結果、８員環の環状化合物の親
ピークは168、11員環の環状化合物の親ピークは
212と求められた。 実施例 ３ 本実施例は実施例１の二塩化イオウを臭素に置
換える外は全て実施例１と同じ方法にて、13員環
である１，２―ジチア―５，８，11，トリオキシ
シクロトリデカン（）が合成できたことを示
す。新規環状イオウ化合物である（）は油状で
収率は45％であつた。 そのNMRスペクトルを図―１０に示した。 また質量分析による親ピークは224で、１，２
―ジチア―５，８，11トリオキシシクロトリデカ
ンの分子量と一致した。 また実施例１のジチオールのＲを―
CH2CH2OCH2CH2―に置換えたものを用い、臭
素と実施例１と同様にして反応させ、７員環であ
る１，２―ジチア―５オキシシクロヘプタン
（XI）を46％の収率で得た。そのNMRスペクト
ルを図―１１に示した。また質量分析により親ピ
ークは136と求められた。 実施例 ４ 本実施例は実施例１のジチオールHS―Ｒ―SH
のＲを―（CH2CHO―）2CH2CH2―または―（
CH2CH2O―）3CH2CH2―に、また、二塩化イオウ
を一塩化イオウ（S2Cl2）に置換える外は全て実
施例１と同じ方法にて12員環である１，２，３，
４―テトラチア―７，10，ジオキシシクロドデカ
ン（XII）、または15員環である１，２，３，４―
テトラチア―７，10，13トリオキサシクロペンタ
デカン（）が合成できたことを示す。
よびNMRスペクトルを図―６および図―７に、
また11員環の環状イオウ化合物のIRスペクトル
およびNMRスペクトルを図―８および図―９に
示す。 また質量分析の結果、８員環の環状化合物の親
ピークは168、11員環の環状化合物の親ピークは
212と求められた。 実施例 ３ 本実施例は実施例１の二塩化イオウを臭素に置
換える外は全て実施例１と同じ方法にて、13員環
である１，２―ジチア―５，８，11，トリオキシ
シクロトリデカン（）が合成できたことを示
す。新規環状イオウ化合物である（）は油状で
収率は45％であつた。 そのNMRスペクトルを図―１０に示した。 また質量分析による親ピークは224で、１，２
―ジチア―５，８，11トリオキシシクロトリデカ
ンの分子量と一致した。 また実施例１のジチオールのＲを―
CH2CH2OCH2CH2―に置換えたものを用い、臭
素と実施例１と同様にして反応させ、７員環であ
る１，２―ジチア―５オキシシクロヘプタン
（XI）を46％の収率で得た。そのNMRスペクト
ルを図―１１に示した。また質量分析により親ピ
ークは136と求められた。 実施例 ４ 本実施例は実施例１のジチオールHS―Ｒ―SH
のＲを―（CH2CHO―）2CH2CH2―または―（
CH2CH2O―）3CH2CH2―に、また、二塩化イオウ
を一塩化イオウ（S2Cl2）に置換える外は全て実
施例１と同じ方法にて12員環である１，２，３，
４―テトラチア―７，10，ジオキシシクロドデカ
ン（XII）、または15員環である１，２，３，４―
テトラチア―７，10，13トリオキサシクロペンタ
デカン（）が合成できたことを示す。
【式】
結果を次表に示す。
【表】
12員環である化合物（XII）のNMRスペクトル
を図―１２に、また15員環である化合物（）
のNMRスペクトルを図―１３に示す。 質量分析の結果、化合物（XII）の親ピークは
244、また化合物（）の親ピークは288であつ
た。 実施例 ５ α，ω―３，６，９―トリオキシウンデカンジ
オールとジメチルジクロロシランの反応を行つて
得た化合物（）と （Ｒは―（CH2CH2O―）3CH2CH2―） 一塩化イオウを反応させて15員環である１，２，
３，４―テトラチア―７，10，13，トリオキサシ
クロペンタデカン（）を収率70％で得た。 実施例 ６ 実施例１のトリメチルクロロシランをトリメチ
ルクロロチンに置換えて得た化合物に臭素、二塩
化イオウ、一塩化イオウを反応させて新規環状イ
オウ化合物（）、（）、（）が合成できたこ
とを次表に示す。反応は実施例１の方法と同じ方
法で行つた。
を図―１２に、また15員環である化合物（）
のNMRスペクトルを図―１３に示す。 質量分析の結果、化合物（XII）の親ピークは
244、また化合物（）の親ピークは288であつ
た。 実施例 ５ α，ω―３，６，９―トリオキシウンデカンジ
オールとジメチルジクロロシランの反応を行つて
得た化合物（）と （Ｒは―（CH2CH2O―）3CH2CH2―） 一塩化イオウを反応させて15員環である１，２，
３，４―テトラチア―７，10，13，トリオキサシ
クロペンタデカン（）を収率70％で得た。 実施例 ６ 実施例１のトリメチルクロロシランをトリメチ
ルクロロチンに置換えて得た化合物に臭素、二塩
化イオウ、一塩化イオウを反応させて新規環状イ
オウ化合物（）、（）、（）が合成できたこ
とを次表に示す。反応は実施例１の方法と同じ方
法で行つた。
【表】
実施例 ７
実施例５で用いた化合物（）のケイ素をス
ズに置換した化合物と一塩化イオウを反応させ
て、15員環である１，２，３，４―テトラチア―
７，10，13，トリオキサシクロペンタデカン（
）を収率54％で得た。
ズに置換した化合物と一塩化イオウを反応させ
て、15員環である１，２，３，４―テトラチア―
７，10，13，トリオキサシクロペンタデカン（
）を収率54％で得た。
図―１は実施例１で製造された１，２，３トリ
チア―６，９，12トリオキシテトラデカンのIR
スペクトルであり、図―３はそのNMRスペクト
ルで、図―５はそのUVスペクトルである。図―
２はα，ω―３，６，９トリオキシウンデカンジ
チオールのIRスペクトル、図―４はα，ω―３，
６，９トリオキシウンデカンビストリメチルシリ
ルスルフイドのNMRスペクトルである。各
NMRスペクトルには標準物質トリメチルシラン
（TMS）を添加してある。図―６は実施例２で製
造された１，２，３―トリチア―６オキシシクロ
オクタンのIRスペクトルであり、図―７はその
NMRスペクトルである。図―８は実施例２で製
造された１，２，３―トリチア―６，９ジオキシ
シクロウンデカンのIRスペクトルであり、図―
９はそのNMRスペクトルである。図―１０は実
施例３で製造された１，２―ジチア―５，８，
11，トリオキシシクロトリデカンのNMRスペク
トルである。図―１１は実施例３で製造された
１，２―ジチア―５オキシシクロヘプタンの
NMRスペクトルである。図―１２は実施例４で
製造された１，２，３，４―テトラチア―７，10
ジオキシシクロドデカンのNMRスペクトルであ
る。図―１３は実施例４で製造された１，２，
３，４―テトラチア―７，10，13トリオキシシク
ロペンタデカンのNMRスペクトルである。
チア―６，９，12トリオキシテトラデカンのIR
スペクトルであり、図―３はそのNMRスペクト
ルで、図―５はそのUVスペクトルである。図―
２はα，ω―３，６，９トリオキシウンデカンジ
チオールのIRスペクトル、図―４はα，ω―３，
６，９トリオキシウンデカンビストリメチルシリ
ルスルフイドのNMRスペクトルである。各
NMRスペクトルには標準物質トリメチルシラン
（TMS）を添加してある。図―６は実施例２で製
造された１，２，３―トリチア―６オキシシクロ
オクタンのIRスペクトルであり、図―７はその
NMRスペクトルである。図―８は実施例２で製
造された１，２，３―トリチア―６，９ジオキシ
シクロウンデカンのIRスペクトルであり、図―
９はそのNMRスペクトルである。図―１０は実
施例３で製造された１，２―ジチア―５，８，
11，トリオキシシクロトリデカンのNMRスペク
トルである。図―１１は実施例３で製造された
１，２―ジチア―５オキシシクロヘプタンの
NMRスペクトルである。図―１２は実施例４で
製造された１，２，３，４―テトラチア―７，10
ジオキシシクロドデカンのNMRスペクトルであ
る。図―１３は実施例４で製造された１，２，
３，４―テトラチア―７，10，13トリオキシシク
ロペンタデカンのNMRスペクトルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）で表される環状イオウ化合物に
おいて、Ｒが一般式（）である環状イオウ化合
物を製造するに当たり、 ―（CH2CH2O）ｎ―CH2CH2― （） （ｍは２〜４、ｎは１〜３） (A) 一般式（）または（）で表されるメタル
スルフイドと、 （Ｒは上記と同じ、R′およびR″はアルキル基
および／またはアリール基、Ｍはケイ素または
スズ） (B)ハロゲン、二塩化イオウ、または一塩化イオウ を反応させる環状イオウ化合物の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6634680A JPS56164180A (en) | 1980-05-21 | 1980-05-21 | Cyclic sulfur compound |
| US06/226,834 US4339590A (en) | 1980-05-21 | 1981-01-21 | Cyclic sulfur compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6634680A JPS56164180A (en) | 1980-05-21 | 1980-05-21 | Cyclic sulfur compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56164180A JPS56164180A (en) | 1981-12-17 |
| JPH0135835B2 true JPH0135835B2 (ja) | 1989-07-27 |
Family
ID=13313199
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6634680A Granted JPS56164180A (en) | 1980-05-21 | 1980-05-21 | Cyclic sulfur compound |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4339590A (ja) |
| JP (1) | JPS56164180A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6159065U (ja) * | 1984-09-20 | 1986-04-21 | ||
| JP3233570B2 (ja) * | 1995-03-10 | 2001-11-26 | 株式会社コスモ総合研究所 | 環状フェノール硫化物およびその製造方法 |
| US6984711B2 (en) * | 2000-12-08 | 2006-01-10 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Method for production of cyclic polysulfide compound and rubber composition containing the same |
| RU2414463C1 (ru) * | 2009-09-24 | 2011-03-20 | Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Способ селективного получения 1,7-диокса-3,5,9,11-тетратиациклододекана |
| JP6383624B2 (ja) * | 2014-09-30 | 2018-08-29 | 住友理工株式会社 | 防振ゴム組成物 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2715635A (en) * | 1952-08-02 | 1955-08-16 | Thiokol Chemical Corp | Process of making cyclic monomeric disulfides |
| US3284466A (en) * | 1963-07-12 | 1966-11-08 | Thiokol Chemical Corp | Preparation of monomeric disulfides |
-
1980
- 1980-05-21 JP JP6634680A patent/JPS56164180A/ja active Granted
-
1981
- 1981-01-21 US US06/226,834 patent/US4339590A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56164180A (en) | 1981-12-17 |
| US4339590A (en) | 1982-07-13 |
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