JPS6033838B2 - 硫黄含有有機珪素化合物の製法 - Google Patents

硫黄含有有機珪素化合物の製法

Info

Publication number
JPS6033838B2
JPS6033838B2 JP50015211A JP1521175A JPS6033838B2 JP S6033838 B2 JPS6033838 B2 JP S6033838B2 JP 50015211 A JP50015211 A JP 50015211A JP 1521175 A JP1521175 A JP 1521175A JP S6033838 B2 JPS6033838 B2 JP S6033838B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
bis
group
sulfur
carbon atoms
tetrasulfide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP50015211A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS50108225A (ja
Inventor
デイ−タ− プレトカ ハンス
ミヘル ル−ドルフ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19742405758 external-priority patent/DE2405758C3/de
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Publication of JPS50108225A publication Critical patent/JPS50108225A/ja
Publication of JPS6033838B2 publication Critical patent/JPS6033838B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/549—Silicon-containing compounds containing silicon in a ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、容易に入手可能な出発物質から簡略、安全な
方法で実際に定量的な反応結果で実施可能である。
自体公知の有機珪素化合物の新規製法に関する。本発明
による、一般式：Ｚ−Ｎｋ−Ｓｘ−ＡＩｋ一Ｚ
（１）〔式中Ｚは基：及び を表わ し、ここでＲ２は炭素原子数１〜４の直鏡状又は分枚鎖
状アルキル基、炭素原子数５〜８のシクロァルキル基、
フェニル基を表わし、Ｒ２は炭素原子数１〜８の直鎖又
は分枚状の炭素鎖を有するアルコキシ基、炭素原子数５
〜８のシクロアルコキシ基又はフェノキシ基を表わし、
その際Ｒ，及びＲ２はその都度同じもの又は異なるもの
であって良く、ＡＩｋは場合により−○一、一Ｓ一又は
一ＮＨ一により１度又は２度中断されている。
炭素原子数１〜１０の直鎖又は分枚状の炭素鎖を有する
二価の炭化水素基であり、かつ×は２．０〜６．０の数
値である〕の硫黄含有有機珪素化合物の製法は一般式：
Ｚ−Ｎｋ−ＳＨ （ロ）の化合物を
元素の硫黄と反応させることを特徴とする。
元素の硫黄は有利には微細に粉砕した形状で、例えば硫
黄粉末として使用する。
反応は一般に二つの反応成分を一緒にした後既に常温で
開始する。化合物（式０）は通常液体である。反応時間
の短縮のために高めた一又は上昇温度で操作するのが有
利である。温度は使用するメルカプト化合物の種類に応
じて選択し、かつ実験的に容易に決定し又は最適なもの
とすることができる。一般に温度範囲約１０〜２５００
０、特に２０〜２０び○が与えられる。本発明による反
応を有機客剤又は溶剤混合物中で実施するのが有利であ
る。有利に極性溶剤、例えばアルコール、即ちメチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イ
ンプロピルアルコール等、更にジメチルホルムアミド及
びエーテル、例えば特に環状エーテル、即ち例えばテト
ラヒドロフラン、ジオキサン等を使用する。更にアセト
ン及び芳香族炭化水素、例えばベンゾール、トルオール
、キシロール等並びにハロゲン化炭化水素、例えば四塩
化炭素、トリクロルェチレン、クロロホルム等を使用す
ることができる。本発明方法は触媒を使用せずに実際に
完全にかつ比較的迅速に進行−する。本発明方法は副反
応を回避するために空気−及び／又は湿気（水分）−排
除下に実施するのが有利である。
例えば乾いた不活性ガス、例えば窒素又は貴ガス下に操
作することができる。減圧で操作するのが有利ではある
が、僅かに高めた圧力も可能である。本発明方法のため
の出発化合物としては一般式（ｎ）による化合物、特に
ＡＩｋが２箇の別個の炭素原子上に二つの遊離の−原子
価を有する、炭素原子数２〜８、特に２〜４の飽和炭化
水素基でり、かつＺが基：〔式中Ｒ２は炭素原子数１〜
４のアルコシキ基を表わす〕を表わす際の式（０）の化
合物より成る。
一般式（１）及び（０）のシランーもしくはシラトラン
基Ｚ中でＲ，は１個又は２個存在していて良い。
Ｒ，はアルキル基としてメチル、エチル、ｉ−プロピル
（ｉ＝ｉｓｏ）、ｎープロピル、ｉーブチル、ｎーブチ
ル、シクロベンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル
、シクロオクチル、メチルーシクロベンチル、ジメチル
ーシクロベンチル、メチル−シクロヘキシル、又はジメ
チルーシクロヘキシル、及びフェニルを表わす。それに
対してＲ２は１，２又は３個存在しなければならず、か
つ酸素を介して珪素に結合するアルキル基、有利にメト
キシ又はェトキシ、更にｉ−プロポキシ、ｎープロポキ
シ、ｎープトキシ、ｉーフトキシ、２ーメチルプトキシ
、３ーメチルプトキシ、ｎ−ベンチルオキシ、ｎーヘキ
シルオキシ、２ーメチルーベンチルオキシ、３ーメチル
−ベンチルオキシ、２，２ージメチルーブトキシ、２，
３ージメチルーブトキシ、ｎ−へプチルオキシ、２ーメ
チルーヘキシルオキシ、３−メチルヘキシルオキシ、２
，２ージメチル−ベンチルオキシ、３，３ージメチルー
ベンチルオキシ、２，３，３−トリメチル−ブトキシ等
、ｎ−オクチルオキシ、ｉーオクチルオキシ（２，４，
４ートリメチルベンチルオキシ）、シクロベンチルオキ
シ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシ、シ
クロオクチルオキシ、２一又は３ーメチルーシクロベン
チルオキシ、２一，３−又は４−メチル一シクロヘキシ
ルオキシ、３，４ージメチルーシクロベンチルオキシ、
２，４ージメチル−シクロヘキシルオキシ又はフェノキ
シを表わす。一般式（１）及び（０）中の山ｋはメチレ
ン有利にエチレン、ｉ−プロピレン、ｎ−プロピレン、
ｉーブチレン又はｎ−ブチレン、更にｎ−ベンチレン、
２ーメチループチレン、３ーメチルーブチレン、ｎ−へ
キシレン、２−メチル−ベンチレン、３ーメチル−ベン
チレン、２，２−ジメチループチレン、２，３ージメチ
ルーブチレン、更にｎ−及びｉーヘプチレン、オクチレ
ン、ノニレン又はデシレンを表わす。
ＡＩｋは次のものも表わす：−ＣＱ−Ｓ−ＣＨ２−；−
ＣＨ２‐Ｃ−ＣＨ２−；−Ｃ比−ＮＨ−ＣＨ２−；−Ｃ
比一Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２一； −ＣＨ２−○−ＣＨ２Ｃ比−；一Ｃ均一ＮＨ−ＣＱＣ日
２；−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−；−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−○−Ｃ比ＣＨ２一；−ＣＨ２ＣＭ−ＮＨ−ＣＱＣ
Ｈ２−；−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２−；−ＣＨ
２−○−ＣＨ２一○−ＣＨ２−；−ＣＨ２一ＮＨ−ＣＨ
２一ＮＨ−Ｃ比−；−Ｃ比−Ｓ−Ｃ比ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ
２−；−ＣＨ２−○−ＣＨ２Ｃ日２−○−ＣＨ２一：−
Ｃは−ＮＨ−ＣＨ２Ｃ比−ＮＨ−ＣＨ２；−ＣＨ２ＣＨ
２−Ｓ−ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−；−ＣＷＣ日２一
○−ＣＨ２一○−ＣＨ２ＣＨ２一：−Ｃ＆ＣＨ２−ＮＨ
−ＣＱ−ＮＨ一ＣＨ２Ｃ比−；−ＣＨ２ＣＨ２一Ｓ−Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨより−；−Ｃ山ＣＨ２一○−ＣＨ
２Ｃ日２−○−ＣＨ２Ｃ山一；−Ｃ比ＣＨ２一ＮＨ−Ｃ
ＱＣ日２−ＮＨ−Ｃ比ＣＨ２−；−（Ｃ比）３一Ｓ−（
ＣＨ２）３一Ｓ−（ＣＨ２）３−，−（Ｃ比）３一○−
（ＣＨ２）３一○−（ＣＨ２）３−，−（Ｃ比）３一Ｎ
Ｈ−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）３一；−ＣＨ２Ｃ
Ｈ（ＣＨ３）−○−ＣＱＣ日（ＣＨ３）−○−Ｃ比ＣＨ
（ＣＨ３）−；−（ＣＨ２）４一ＮＨ−（ＣＨ２）４一
（Ｃ比）４一〇（ＣＨ２）４−；−（Ｃ比）５一〇（Ｃ
Ｈ２）５−，一（ＣＨ２）５一Ｓ−（Ｃ比）５一：−（
ＣＨ２）５一ＮＨ−（Ｃ比）５−，一（ＣＨ２）２ＣＨ
（ＣＨ３）−Ｓ一（Ｃは）ＣＨ（ＣＨ２）２−。
新規反応は次の式； Ｚ−ＡＩｋ−ＳＨ＋ＳＸ→Ｚ−ＡＩｋ−Ｓｘ十，一ＡＩ
ｋ−Ｚ＋比Ｓに従がい、しかも硫黄の相応するモルの供
給で実際に定量的な収率で進行する。
Ｚ−ＡＩｋ−ＳＨ対硫黄のモル比１：０．５〜１：２．
５が有利である。相応する硫化水素は普通圧倒的部分が
逃失する。場合により液体の反応生成物中に残留する、
硫化水素の残留量は例えば真空を設けて除生することが
でき、また溶剤の残留量も蒸溜除去する。一般式（１）
による多硫化物のシランは大部分が西ドイツ特許公開公
報第２１４１１６０号明細書により公知である。
しかしこれらは他の反応により製造される。もう一つの
製法は西ドイツ特許第２１４１１５計号明細書中に記載
されている。この反応に対して本発明方法は実施の点で
も実際に定量的な結果の点でも驚くほど簡略である。硫
黄原子の数に関して、シラン類、即ち場合により二一、
ニー、四一、五一及び／又は六硫化物の混合物が種々の
混合比で生じる可能性がある。新規の方法を実施するた
めの装置の費用は僅かである。
本方法は前記の理由から著しく経済的に実施することが
できる。本発明により製造可能な化合物の一部は新規で
ある。
これらの化合物は式：Ｚ−Ｎｋ−ＳＸ−Ｎｋ−Ｚ
（ｍ）〔式中Ｚは基：及び を表わし、ここでＲ， は炭素原子数５〜８のシクロアルキル基を表わし、Ｒ２
は炭素原子数１〜８の直鎖又は分枚状の炭素鎖を有する
ァルコキシ基、炭素原子数５〜８を有するアクロアルコ
キシ基又はフェノキシ基を表わし、その際全ての符号Ｒ
，及びＲ２はその都度同じものか又は異なるものを表わ
して良く、ＡＩｋは炭素原子数１〜１０を有し、場合に
より−○−、−Ｓ一又は−ＮＨ一により１度又は２度中
断されている直鏡又は分枚状の炭素鎖の二価の炭化水素
基を表わし、かつ×は２．０〜６．０の数値である〕か
又は〔式中Ｚは基：及び を表わし、ここでＲ，は炭 素原子数１〜４の直鎖又は分枝鎖状アルキル基、炭素原
子数５〜８のシクロアルキル基、フヱニル基を表わし、
Ｒ２は炭素原子数１〜８の直鎖又は分牧状炭素鎖を有す
るアルコキシ基、炭素原子数５〜８のシクロアルコキシ
基又はフェノキシ基を表わし、その際Ｒ，及びＲ２はそ
の都度同じもの又は異なるものを表わしても良く、ＡＩ
ｋは炭素原子数１〜１０の、場合により−○−、一Ｓ−
又は−ＮＨ一により１度又は２度中断されている直鎖又
は分枝状炭素鎖の二価の炭化水素基を表わし、かつＸは
２．０〜６．０の数値を表わす〕の有機珪素化合物であ
る。
本発明により製造される化合物は大部分が室温で液体で
あり、分解させずに蒸溜することができない。
しかし精製は反応生成物を使用するためには一般に必要
ではない。本発明により製造可能な化合物は例えば ３，３′ービス−（トリメトキシシリルプロピル）ージ
スルフイド、３，ゴービスー（トリエトキシシリルプロ
ピル）ーテトラスルフイド、３，３′ービスー（トリメ
トキシシリルプロピル）−テトラスルフイド、３，３′
ービスー（トリエトキシシリルプロピル）ージスルフイ
ド、２，２−ビスー（トリエトキシシリルエチル）−テ
トラスルフイド、３，３′ービスー（トリメトキシシリ
ルプロピル）−トリスルフイド、３，３′ービス−（ト
リエトキシシリルプロピル）−トリスルフイド、３，３
′ービス−（トリーｎ−プトキシシリルプロピル）ージ
スルフイド、３，３′−ビスー（トリメトキシシリルプ
ロピル）ーヘキサスルフイド、３，３−ビスー（トリオ
クトキシシリルプロピル）ーテトラスルフイド、‐３，
３′−ビス−（トリへキソキシシリルプロピル）ージス
ルフイド、３，３−ビスー（トリー〆−エチルヘキソキ
シシリルプロピル）−トリスルフイド、３，３′ービス
−（トリイソオクトキシシリルプロピル）−テトラスル
フイド、３，３′ービスー（トリ−ｔーブトキシシリル
プロピル）−ジスルフイド、２，２−ビス−（メトキシ
ジエトキシシリルエチル）ーテトラスルフイド、２，ゴ
ーピス−（トリーｎ−プロポキシシリルエチル）ーベン
タスルフイド、３，３′ービスー（トリーシクロヘキソ
キシシリルプロピル）−テトラスルフイド、３，３′ー
ビスー（トリシクロベントキシシリルプ。
ピル）ートリスルフイド、２，２−ビスー（トリー２″
−メチルシクロヘキソキシシリルヱチル）ーテトラスル
フイド、ビスー（トリメトキシシリルメチル）ーテトラ
スルフイド、３，３′ービスー（ジエトキシメチルシリ
ルプロピル）ーテトラスルフイド、２，２ービスー（ジ
エトキシフエニルシリルエチル）ージスルフイド、２，
２−ビスー（エトキシジメチルシリルエチル）ートリス
ルフイド、２，２ーピスー（ジーｓ−ブチルオキシエチ
ルシリルエチル）トリスルフイド、３，３′−ビス−（
ジオクチルオキシオクチルシリルプロビル）ーテトラス
ルフイド、２，Ｚービス−（ジヘキシルオキシフエニル
シリルエチル）−へキサスルフイド、３，３′−ビスー
（エチルージプロポキシシリルブロピル）−テトラスル
フイド、３ーメトキシーエトキシープロポキシシリルー
３−ジエトキシブトキシシリルプロピルテトラスルフイ
ド、２，２−ビス−（ジメチルーメトキシシリルエチル
）ージスルフイド、２，２′ービス−（ジメチル−ｓ一
ブトキシシリルエチル）ートリスルフイド、３，３′ー
ビスー（メチルブチルエトキシシリルプロピル）ーテト
ラスルフイド、３，３′ービスー（ジーｔーブチルメト
キシシリルプロピル）ーテトラスルフイド、４，４′ー
ビスー（フエニルエチルエトキシシリル−ｎーブチル）
ートリスルフイド、３，３′ービスー（ジフエニルーイ
ソプロポキシシリルプロピル）−テトラスルフイド、３
，３′ービスー（ジフエニルシクロヘキソキシシリルプ
ロピル）ージスルフイド、４，４′ービスー（ジメチル
エトキシシリルーｉ−ペンチル）−テトラスルフイド、
３，３−ビス−（メチルージメトキシシリルーｉーブチ
ル）ートリスルフイド、５，５′ービスー（メチルヱト
キシプロポキシシリルーｎ−ペンチル）ーテトラスルフ
．イド、２，２ービスー（ジエチルエトキシシリルーｉ
−プロピル）−テトラスルフイド、３，３′ービスー（
エチルージーｓ−ブトキシシリルプロピル）−ジスルフ
イド、３，３′ービスー（プロピルージエトキシシリル
プロピル）−へキサスルフイド、３，３′−ピスー（ブ
チルジエトキシシリルプロピル）ートリスルフイド、３
，３′ービスー（フエニルジエトキシシリルブロピル）
ーテトラスルフイド、３ーフエニルエトキシブトキシシ
リルー３′ートリヱトキシシリルプロピル−テトラスル
フイド、４，４′ービスー（トリエトキシシリルーｎー
ブチル）−テトラスルフイド、６，６′ービス−（トリ
エトキシシリルーｎーヘキシル）−テトラスルフイド、
１２，１２−ビス−（トリイソプロポキシシリル−ｎ−
ドデシル）ージスルフイド、１＆１８ービス−（トリエ
トキシシリルオクタデシル）ーテトラスルフイド、．１
８１８ービスー（トリプロポキシシリルオクタデシル）
−テトラスルフイド、４，４′ービスー（トリメトキシ
シリルーｎーブチルーテトラスルフイド、１０１６−ビ
スー（トリメトキシシリルヘキサデシル）ーテトラスル
フイド、５，５′ービスー（ジメトキシメチルシリルベ
ンチル）ートリスルフイド、３，３−ビス−（トリエト
キシシリル−２−メチルプロピル）ートリスルフイド、
３，３′ービスー（ジエトキシフエニルシリルー３ーメ
チルプロピル）ージスルフイド、である。
溶剤中に溶かしたアルキルー及びシクロシアルキルメル
カプタンを塩基性触媒、例えばアミン、例えば一ブロピ
ルアミン又はアルカリ金属水酸化物の使用下に硫黄で酸
化することは既に公知である〔‘‘ジヤーナル・オブ・
オルガニツク・ケミストリ‐（Ｊ・仇ｇ．Ｃｈｅｍ）’
’、第３１巻‘２’、６０１〜６０２頁（１９６６）年
）、同第３２巻（１２）、３８３３〜３８３６頁（１９
６７年）及び米国特許第３３４０３２４号明細書〕。
その際アルキルジー、ートリー及びーテトラスルフイド
及びこれらの混合物が生じる。例１ 磯拝機、内部温度計及び窒素浸糟フリットを備える三首
フラスコ中に式：ＨＳ−（Ｃ山）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）
３の３ーメルカブトプロピルートリメトキシシラン：分
析（％） Ｃ 日 Ｓｉ Ｓ 実測値 ： ３６．７ ８．２５１４．２８１６．３
０計算値 ： ３６．７４８．２０１４．２４１６．３
７２モル及び硫黄２モルを装入し、縄梓下に加熱する。
最初の比Ｓ−発生は僅かに高めた温度で観測することが
できるが、主反応は約１２００○で起る。１時間後に１
５０００に達し、反応が終結する。
化合物を十分な減圧の設置により残りの溶けた硫化水素
から分離する。ビスー（３−トリメトキシシリルプロピ
ル）ートリスルフイドが燃焼分析により実際に定量的収
量で得られる。分析（％） Ｃ 日 Ｓｉ Ｓ 実測値 ： ３４．０７７．１０１３．３７２３．４３
計算値 ： ３４．１２７．１１１３．２７２２．７６
例２例１の様にして行なうが、前記のメルカプトシラン
１モルにつき硫黄】．５モルを使用する。
ビス−（３−トリメトキシシリルプロピル）ーテトラス
ルフイドが得られる。分析（％） Ｃ 日 Ｓｉ
Ｓ 実測値 ： ３０．７８６．５１１２．３０２８．２計
算値 ： ３１．７ ６．６０１２．３４２８．２１
例３例１と同様にして操作するが、メルカプトシラン１
モルにつき硫黄０．５モルを使用する。
ビスー（３ートリメトキシシリルプロピル）ージスルフ
ィドが得られる。分析（％） Ｃ 日 Ｓｉ
Ｓ 実測値 ： ３６．２３７．７０１４．３５１６．２８
計算値 ： ３６．８９７．７４１４．３８１６．４１
例 ４ 例１に記載の装置中で式：ＨＳ−（ＣＨ２）
３−Ｓｉ（０２瓜）３の３−メルカプトプｏピルートリ
エトキシシラン：分析（％） Ｃ 日 Ｓｉ
Ｓ 実測値 ： ４４．９７８．７１１１．８０１３．２９
計算値 ： ４５．５３８．９１１１．８３１３．５０
２モル及び硫黄３モルを菱入する。
蝿枠を始めると、直ちに止Ｓ−発生が生じ、これは３０
〜７０ｑｏで最大に達する。１時間後約１００ｑｏの温
度で反応が終結し、実際に定量的なビスー（３ートリェ
トキシシリルプロピル）ーテトラスルフィドが得られる
。
分析（％） Ｃ 日 Ｓｊ Ｓ 実測値 ： ４０．０１７．８０１０．２８２５．８１
計算値 ： ４０．１１７．８４１０．４２２３．７９
例５例１に記載の装置のフラスコ中で３ーメルカプトプ
ロピルートリエトキシシラン２モルをエチルアルコール
５００必中に溶かし、硫黄３モルを添加する。
加熱すると既に５０ｑｏで最初の著しいガス発生が認め
られる。主反応は６０〜７０ｑｏで経過する。１．虫時
間の還流での沸騰後反応が終結し、エチルアルコールの
蒸溜除去後例えば真空中で定量的収量でピスー（３ート
リエトキシシリルプロピル）ーテトラスルフイドが得ら
れる。
分析により確認。例６ 例１に記載の装置中で式：ＨＳ−（ＣＨ２）３Ｓｉ（０
−ｎ一Ｃ４日９）３の３−メルカプトブロピルートリ−
ｎ−ブトキシシラン：分析（％） Ｃ 日 Ｓｉ
Ｓ 実測値 ： ５４．２１９．９１ ８．６４ ９．
７９計算値 ： ５５．８５１０．６２８．７０ ９
．９３２モル及び硫黄３モルを袋入し、加熱する。
約１６０ｑｏでガス発生の開始が観測される。反応は約
２時間後温度１７５℃で終結する。殆ど定量的なビスー
（３ートリーｎーブトキシシリル）−テトラスルフィド
が得られる。分析（％） Ｃ 日 Ｓｉ Ｓ 実測値 ： ５０．７４９．２１ ７．８２１７．９
４計算値 ： ５１．３１９．４２ ７．９０１８．
１２例７同様に例１に記載の装置中で式： （Ｃ２日５０）し５・（Ｃ８日，？○），．５−Ｓｉ−
（Ｃ比）３一ＳＨの（混合）メルカプトシラン：分析（
％） Ｃ 日 Ｓｉ Ｓ 実測値 ： ５８．９７１０．機７．服 ８．７１計
算値 ： ５９．３３１１．０６７．７０ ８．７９
２モル及び硫黄３モルを装入する。
反応は渡洋下に温度約１００℃で明白に開始する。約２
時間の加熱時間後反応は温度約１３０００で終了する。
殆ど定量的な収量でアルコキシ基に関して相応する、混
合ビスー（３ーアルコキシシリルプロピル）ーナトラス
ルフィドが得られる。分析（％） Ｃ 日 Ｓｊ
Ｓ 実測値 ： ５３．７２９．８１ ６．９１１５．９
２計算値 ： ５４．８１９．９２ ７．０４１６．
２０例８例１の様にして操作するが、３ーメルカプトプ
ロピルトリェトキシシランから出発する。
このメルカブトシラン１モルにつき硫黄０．５モルを使
用する。濃伴開始後直ちに硫化水素の発生が始まる。主
要量の硫化水素は約３０〜７０℃で発生する。１時間後
反応は温度約１００℃で終了する。
ほぼ定量的な収量でビスー（３ートリェトキシシリルプ
ロピル）ージスルフィドが得られる。分析（％） Ｃ
日 Ｓｉ Ｓ 実測値 ： ４５．６０８．９０１１．６２１２．９７
計算値 ： ４５．６３８．９０１１．７８１３．４０
例９例１の様な条件下で式：ＨＳ−ＣＨ−（Ｃ＆）２一
Ｓｉ（ＯＣ２日５）３の３−メルカプトーｉーブチル−
トリエトキシシラン：分析（％） Ｃ 日 Ｓｉ
Ｓ 実測値 ： ４７．３８９．９４１１．０７１２．６５
計算値 ： ４７．３６９．９７１１．０ １６．６
８２モル及び硫黄３モルを反応させ、ビスー（３ートリ
エトキシシリル一ｉ−ブチルーテトラスルフィドが得ら
れる。
分析（％） Ｃ 日 Ｓｉ Ｓ 実測値 ： ４１．８７８．０３ ９．滋２１．鮒計
算値 ： ４２．４０８１２ ９．９０２２．６２例
１０例１に記載した様な装置中で記載の操作法で３ー
メルカプトブロピルートリメトキシシラン２モルに硫黄
４モルを縄梓下に添加し、かつ加熱する。
ビス−（３−トリメトキシシリルプロピル）−ペンタス
ルフィドが得られ、その分析は次の値を与えた：分析（
％） Ｃ 日 Ｓｉ Ｓ実測値 ： ２９
．０３６．１８１１．４７３３．２７計算値 ：
２９．６１６．２１１１．５３３２．９５本発明に
よる方法生成物は有用な中間生成物であり、ゴム添加剤
として、例えばゴム混合物中で特に有利に使用される、
該ゴム混合物は珪酸様顔料又は充填剤、例えば珪酸塩、
珪酸目体珪酸ガラス製品等を含有する。例１１ 例２に記載したように、メルカブトシラン（Ｃ２比○）
３Ｓｉ−（ＣＨ２）３一Ｓ−（ＣＨ２）２ＳＨＩモルに
対して硫黄１．５モルを使用し、シラン〔（Ｃ２日５０
）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３−Ｓ−（ＣＨ２）２−Ｓ２−〕
．式２を定量的収率で生成した。
出発物質として使用したメルカプトシランは次の反応式
により製造した：（Ｃ２比０）ぶｉ−（Ｃ比）３一ＣＩ
十ＮａＳＣＨ２ＣＨ夕日一（Ｃ２４０）３Ｓｊ−（ＣＨ
２）３−Ｓ‐ＣＱＣＨ２ＳＨ十ＮａＣＩ６個の硫黄原子
を含有する本発明によるシランは粗製状態で、赤褐色の
、分解せずに蒸留することのできない液体であり、次の
分析データ及びＮＭＲスペクトルを有し、前記の構造式
を立証する。
分析（構造式：Ｃ２２日５ぬ６Ｓ６Ｓｉ２）・例１２例
２と同様にして他のシランを次のメルカプトシランから
本発明方法により硫黄粉末と直接反応させることにより
製造した。
反応は実質的に定量的に進行した。
メルカプトシランは次の反応式により製造した。本発明
によるシランはアルキル鎖中に−ＮＨ架橋員２個とポリ
スルフィド架橋員を有しかつ分解することないこは蒸留
することのできない帯赤褐色の液体で、前記の構造を立
証するＮＭＲスペクトルを有する。
類縁構造の化合物は西ドイツ国特許公告第１２９１４４
７号（第３及び４欄、２５〜３２行）から公知である。
しかし出発化合物として使用したメルカプトシランは公
知方法で穏やかな条件下に酸化により二硫化シランに変
換する。この反応では二硫化物だけが得られ、一方本発
明ではトリー、テトフー、ベンター及びへキサスルフィ
ドが得られる。前記の二硫化物は前記の西ドイツ国特許
公告によればガラス面の処理に使われる。例 １３例１
に記載したように、メルカプトシラトランモルを硫黄粉
末３モルと反応させると四硫化シラトラン〔Ｎ（Ｃ２日
４０）３Ｓｉ−（ＣＨ２）３一Ｓ２−〕２（略号Ｍ．Ｏ
Ｓ３４）が定量的収率で得られる。
この白色結晶物質は融点を示さず、温合＞２１０ｏｏで
分解する。前記のメルカプトシラトランは３−メルカプ
トプロピルートリメトキシシランとトリエタノールァミ
ンとからキシレン中沸騰温度でェステル交換反応により
得られた。これは融点９び○を有していた。ェステル交
換触媒のチタンテトラィソプロピルェステルを一緒に使
用すると明らかに収率が改良された。このシラトラン（
ＯＳ私＝Ｓｉ７９）をゴム工業試験にもたらした。
シラトランを含有する天然ゴム混合物を、シラトランの
代りに公知の優れた作用を有するシランのビスー（３ー
トリェトキシシリルプロピル）−テトラスルフィドを同
量で含有することを除いては同一の混合物と比較した。
ゴム混合物は次の組成を有する。加流を段プレス中１４
５℃で行った。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： Ｚ−Ａｌｋ−Ｓｘ−Ａｌｋ−Ｚ （I） 〔式中Ｚは基： ▲数式、化学式、表等があります▼ 及び ▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、 ここでＲ＾１は炭素原子数１〜４の直鎖状又は分枝鎖状
    アルキル基、炭素原子数５〜８のシクロアルキル基又は
    フエニル基を表わしかつＲ＿２は炭素原子数１〜８の直
    鎖状又は分枚鎖状の炭素鎖を有するアルコキシ基、炭素
    原子数５〜８のシクロアルコキシ基又はフエノキシ基を
    表わし、その際Ｒ＾１及びＲ＾２はその都度同じものか
    又は異なるものであつて良く、Ａｌｋは−Ｏ−，−Ｓ−
    又は−ＮＨ−により１度又は２度中断されていてよい炭
    素原子数１〜１０の直鎖状又は分枚鎖状の炭素鎖を有す
    る二価の炭化水素基であり、かつＸは２．０〜６．０の
    数値である〕の硫黄含有有機珪素化合物を製造するに当
    り、一般式Ｚ−Ａｌｋ−ＳＨ （II） 〔式中Ｚ及びＡｌｋは前記のものを表わす〕の化合物
    を硫黄と反応させることを特徴とする、硫黄含有有機珪
    素化合物の製法。
JP50015211A 1974-02-07 1975-02-05 硫黄含有有機珪素化合物の製法 Expired JPS6033838B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2405758.7 1974-02-07
DE19742405758 DE2405758C3 (de) 1974-02-07 Verfahren zur Herstellung von Schwefel enthaltenden Organosiliciumverbindungen und Silatranschwefelderivate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS50108225A JPS50108225A (ja) 1975-08-26
JPS6033838B2 true JPS6033838B2 (ja) 1985-08-05

Family

ID=5906810

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP50015211A Expired JPS6033838B2 (ja) 1974-02-07 1975-02-05 硫黄含有有機珪素化合物の製法

Country Status (14)

Country Link
US (1) US3997581A (ja)
JP (1) JPS6033838B2 (ja)
AT (1) AT337718B (ja)
BE (1) BE825226A (ja)
BR (1) BR7500711A (ja)
CA (1) CA1043346A (ja)
CH (1) CH603670A5 (ja)
DD (1) DD117883A5 (ja)
FR (1) FR2260585B1 (ja)
GB (1) GB1500363A (ja)
IT (1) IT1029482B (ja)
NL (1) NL165465C (ja)
SE (2) SE421798B (ja)
SU (1) SU580840A3 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01140225U (ja) * 1988-03-16 1989-09-26
JP2008169157A (ja) * 2007-01-12 2008-07-24 Dow Corning Toray Co Ltd ビス（シラトラニルアルキル）ポリスルフィド等の製造方法およびビス（シラトラニルアルキル）ポリスルフィド等の混合物
JP2009524715A (ja) * 2006-01-28 2009-07-02 エボニック デグサ ゲーエムベーハー ゴム混合物

Families Citing this family (143)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2658368C2 (de) * 1976-12-23 1982-09-23 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Schwefel und Phosphor enthaltende Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE2712866C3 (de) * 1977-03-24 1980-04-30 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
DE2856229A1 (de) * 1978-12-27 1980-07-03 Degussa Bis-(silylaethyl)-oligosulfide und verfahren zur herstellung derselben
DE3311340A1 (de) * 1983-03-29 1984-10-11 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von schwefelhaltigen organosiliciumverbindungen
DE3569929D1 (en) * 1985-02-08 1989-06-08 Huels Chemische Werke Ag Coupling agent for the preparation of vulcanisates having a good filler-rubber adhesion
EP0537006A3 (en) * 1991-10-10 1993-06-16 Elastochem, Inc. Fluxed composites
JP3543352B2 (ja) * 1994-02-16 2004-07-14 信越化学工業株式会社 含硫黄有機珪素化合物の製造方法
US5399739A (en) * 1994-04-18 1995-03-21 Wright Chemical Corporation Method of making sulfur-containing organosilanes
US5405985A (en) * 1994-07-08 1995-04-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
US5468893A (en) * 1994-07-08 1995-11-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
US5663396A (en) * 1996-10-31 1997-09-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
DE19732725A1 (de) * 1997-07-30 1999-02-04 Degussa Mischungen, bestehend aus Bis(silylorganyl)polysulfanen und Silylorganylthiocyanaten, ihre Herstellung und Verwendung
DE69841286D1 (de) * 1997-11-28 2009-12-24 Michelin & Cie Aluminiumhaltiger, verstärkender Füllstoff und diesen enthaltende Kautschukzusammensetzung
CA2338150A1 (fr) 1998-07-22 2000-02-03 Societe De Technologie Michelin Systeme de couplage (charge blanche/elastomere dienique) a base d'alkoxysilane polysulfure, de dithiophosphate de zinc et de derive guanidique
AU5070500A (en) 1999-05-28 2000-12-18 Michelin Recherche Et Technique S.A. Rubber composition for tyre, based on diene elastomer and a reinforcing titaniumoxide
WO2000073372A1 (fr) 1999-05-28 2000-12-07 Societe De Technologie Michelin Composition de caoutchouc pour pneumatique, a base d'elastomere dienique et d'un oxyde de titane renforçant
FR2802542A1 (fr) * 1999-12-20 2001-06-22 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc vulcanisable pour la fabrication d'un pneumatique et pneumatique dont la bande de roulement comprend une telle composition
RU2266929C2 (ru) * 1999-12-30 2005-12-27 Сосьете Де Текноложи Мишлен Резиновая композиция для пневматических шин и их полупродуктов, содержащая связующий агент (белая сажа/эластомер) со сложноэфирной функцией, и способ ее получения
US6452034B2 (en) 2000-01-04 2002-09-17 Crompton Corporation Low-sulfur polysulfide silanes and process for preparation
US6518335B2 (en) 2000-01-05 2003-02-11 Crompton Corporation Sulfur-containing silane coupling agents
FR2803595A1 (fr) 2000-01-12 2001-07-13 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc utilisable a l'etat vulcanise comme appui de securite pour pneumatique et un tel appui
ATE414623T1 (de) 2000-01-12 2008-12-15 Michelin Soc Tech Im vulkanisierten zustand als notlaufring für reifen geeignete kautschukzusammensetzung und solch ein notlaufring
FR2804120A1 (fr) * 2000-01-24 2001-07-27 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant une charge blanche renforcante et un systeme de couplage (charge blanche/elstomere)
FR2804121A1 (fr) 2000-01-24 2001-07-27 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant une charge blanche renforcante et un systeme de couplage ( charge blanche/elastomere)
FR2804688B1 (fr) 2000-02-07 2006-08-11 Michelin Soc Tech Utilisation d'une composition de caoutchouc pour retarder lors du roulage l'apparition de l'usure irreguliere sur une bande de roulement de pneumatique destinee a porter de lourdes charges
EP1127909B1 (fr) 2000-02-24 2005-03-09 Société de Technologie Michelin Composition de caoutchouc vulcanisable, utilisable pour fabriquer un pneumatique, et pneumatique comprenant cette composition
JP5113970B2 (ja) 2000-04-25 2013-01-09 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン タイヤに使用できるゴム組成物用ブロックコポリマー
KR100806662B1 (ko) * 2000-05-22 2008-02-28 소시에떼 드 테크놀로지 미쉐린 타이어 주행 트레드용 조성물 및 이의 제조방법
WO2001092402A1 (fr) 2000-05-26 2001-12-06 Societe De Technologie Michelin Composition de caoutchouc utilisable comme bande de roulement de pneumatique
EP1297055A1 (fr) * 2000-06-16 2003-04-02 Société de Technologie Michelin Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un polyorganosiloxane multifonctionnel a titre d'agent de couplage
US6359046B1 (en) 2000-09-08 2002-03-19 Crompton Corporation Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions
WO2002031041A1 (fr) * 2000-10-13 2002-04-18 Societe De Technologie Michelin Composition de caoutchouc comportant a titre d'agent de couplage un organosilane polyfonctionnel
KR100776926B1 (ko) * 2000-10-13 2007-11-20 소시에떼 드 테크놀로지 미쉐린 커플링제로서 사용하기 위한 다관능성 오가노실란 및 이의제조방법
CA2410156C (fr) * 2001-03-12 2011-08-23 Michelin Recherche Et Technique S.A. Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique
EP1419195B1 (fr) * 2001-06-28 2010-04-21 Société de Technologie Michelin Bande de roulement pour pneumatique renforcee d'une silice a basse surface specifique
EP1404755A1 (fr) * 2001-06-28 2004-04-07 Société de Technologie Michelin Bande de roulement pour pneumatique renforcee d'une silice a tres basse surface specifique
EP1285926B1 (de) * 2001-08-06 2004-05-12 Degussa AG Organosiliciumverbindungen
WO2003046066A1 (fr) 2001-11-26 2003-06-05 Societe De Technologie Michelin Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneu et son procede d'obtention
US7582277B2 (en) 2002-04-19 2009-09-01 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Seeded boehmite particulate material and methods for forming same
US20050124745A1 (en) 2002-04-19 2005-06-09 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Flame retardant composites
US20050227000A1 (en) * 2004-04-13 2005-10-13 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Surface coating solution
US7189775B2 (en) * 2002-04-19 2007-03-13 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Boehmite particles and polymer materials incorporating same
AU2003255474A1 (en) * 2002-09-04 2004-03-29 Michelin Recherche Et Technique S.A. Rubber composition for tyre treads
US7259204B2 (en) * 2004-03-01 2007-08-21 Bridgestone Corporation Tire compositions comprising surface-modified silica
US20060104895A1 (en) * 2004-11-18 2006-05-18 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Transitional alumina particulate materials having controlled morphology and processing for forming same
TWI290944B (en) * 2004-12-01 2007-12-11 Saint Gobain Ceramics Rubber formulation and methods for manufacturing same
EP1836238B1 (en) 2005-01-14 2012-07-11 Bridgestone Corporation Functionalized polymers and improved tires therefrom
DE102005038794A1 (de) 2005-08-17 2007-02-22 Degussa Ag Kautschukmischungen
DE102005038791A1 (de) * 2005-08-17 2007-02-22 Degussa Ag Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
US7479324B2 (en) * 2005-11-08 2009-01-20 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Pigments comprising alumina hydrate and a dye, and polymer composites formed thereof
CN101312982B (zh) * 2005-11-25 2012-05-09 株式会社普利司通 有机硅化合物及使用其的橡胶组合物
US7858690B2 (en) 2006-10-06 2010-12-28 Bridgestone Corporation Functional coupling agents and polymers prepared therewith
FR2908411B1 (fr) * 2006-11-10 2012-08-03 Rhodia Recherches & Tech Procede de preparation d'alcoxy et/ou halogenosilanes (poly)sulfures, nouveaux produits susceptibles d'etre obtenus par ce procede et application comme agents de couplage
RU2337055C2 (ru) * 2006-12-06 2008-10-27 Открытое акционерное общество "Химпром" Способ получения спиртового раствора тетрасульфида натрия и способ получения бис-(триэтоксисилилпропил)тетрасульфида
US7781606B2 (en) * 2006-12-28 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber
US7696269B2 (en) 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US8592506B2 (en) 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7968634B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7960460B2 (en) 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7737202B2 (en) 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968635B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7968633B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7687558B2 (en) 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
ZA200711158B (en) 2006-12-28 2009-03-25 Bridgestone Corp A method for producing functionalized cis-1,4-polydienes having high cis-1,4-linkage content and high functionality
US7968636B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
TWI412531B (zh) * 2007-01-05 2013-10-21 Dow Corning Toray Co Ltd Bis (trihydroxyalkyleneoxy) silylalkyl alkyl] polysulfide, a process for producing the same, a rubber additive for a tire, and a rubber composition for a tire
US8372925B2 (en) 2007-04-10 2013-02-12 Bridgestone Corporation Nickel-based catalyst composition
FR2918065B1 (fr) 2007-06-28 2011-04-15 Michelin Soc Tech Procede de preparation d'un copolymere dienique a bloc polyether, composition de caoutchouc renforcee et enveloppe de pneumatique.
US8324329B2 (en) 2007-08-07 2012-12-04 Bridgestone Corporation Process for producing functionalized polymers
US7879958B2 (en) 2007-08-07 2011-02-01 Bridgestone Corporation Polyhydroxy compounds as polymerization quenching agents
US8314189B2 (en) 2007-10-12 2012-11-20 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with heterocyclic nitrile compounds
US8173099B2 (en) * 2007-12-19 2012-05-08 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Method of forming a porous aluminous material
KR101657603B1 (ko) 2007-12-28 2016-09-19 가부시키가이샤 브리지스톤 히드록시아릴 관능화 중합체
US8367760B1 (en) 2008-02-19 2013-02-05 Firestone Building Products Company, Llc Non-black rubber membranes
EP2246355B1 (en) * 2008-02-22 2015-12-23 Bridgestone Corporation Organic silicon compound, and rubber compositions, tires, primer compositions, paint compositions, and adhesives using same
WO2010077779A2 (en) 2008-12-17 2010-07-08 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Applications of shaped nano alumina hydrate in inkjet paper
FR2940290B1 (fr) 2008-12-22 2010-12-31 Michelin Soc Tech Agent de couplage mercaptosilane bloque
WO2010085622A2 (en) 2009-01-23 2010-07-29 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with nitrile compounds containing a protected amino group
ES2616272T3 (es) 2009-01-23 2017-06-12 Bridgestone Corporation Polímeros funcionalizados con compuestos de policiano
FR2945815B1 (fr) 2009-05-20 2011-07-01 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comportant un agent de couplage organosilane
JP5513009B2 (ja) * 2009-05-20 2014-06-04 株式会社ブリヂストン 有機ケイ素化合物、並びにそれを用いたゴム組成物、タイヤ、プライマー組成物、塗料組成物及び接着剤
FR2947552B1 (fr) 2009-05-20 2011-08-26 Michelin Soc Tech Agent de couplage organosilane
DE102009023915A1 (de) 2009-05-27 2010-12-02 Rhein-Chemie Rheinau Gmbh Mischungen aus funktionalisierten Dienkautschuken mit Trimethylolpropan und Fettsäure, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
BRPI1015023A2 (pt) 2009-06-30 2019-07-09 Bridgestone Corp iniciadores e processos para polimerização aniônica.
FR2950064B1 (fr) 2009-09-14 2011-10-14 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc comprenant une resine phenolique
US20110077325A1 (en) 2009-09-30 2011-03-31 Bridgestone Corporation Functionalized polymers and methods for their manufacture
EP2488556B1 (en) 2009-10-14 2013-09-11 Bridgestone Corporation Processes for preparation of cyclic acyclic diene copolymer and rubber composition
JP5680100B2 (ja) 2009-11-16 2015-03-04 株式会社ブリヂストン 官能化ポリマー
US8338544B2 (en) 2009-12-21 2012-12-25 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with polyoxime compounds and methods for their manufacture
KR101830872B1 (ko) 2009-12-22 2018-02-26 가부시키가이샤 브리지스톤 개선된 비닐 개질제 조성물 및 그러한 조성물의 이용 방법
WO2011082098A1 (en) 2009-12-30 2011-07-07 The Rockefeller University Lysine and arginine methyltransferase inhibitors for treating cancer
WO2011082277A1 (en) 2009-12-31 2011-07-07 Bridgestone Corporation Aminosilane initiators and functionalized polymers prepared therefrom
US20120296041A1 (en) 2010-01-22 2012-11-22 Steven Luo Polymers functionalized with nitrile compounds containing a protected amino group
WO2011153109A2 (en) 2010-05-31 2011-12-08 Bridgestone Corporation Hydroxyl group-containing methylstyrene and polymers incorporating same
JP5699217B2 (ja) 2010-09-23 2015-04-08 株式会社ブリヂストン ポリジエンの生産方法
US8748531B2 (en) 2010-12-10 2014-06-10 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with oxime compounds containing an acyl group
BR112013016433B1 (pt) 2010-12-30 2021-02-23 Bridgestone Corporation processo para produzir polímeros funcionalizados com aminosilano, polímero telequélico produzido a partir deste processo e composição de borracha para uso em pneus
WO2012092547A1 (en) 2010-12-31 2012-07-05 Bridgestone Corporation Bulk polymerization of conjugated dienes using a nickel-based catalyst system
CN108129590A (zh) 2010-12-31 2018-06-08 株式会社普利司通 使用基于镍的催化剂系统的共轭二烯本体聚合
EP2670759B1 (en) 2011-02-05 2018-04-18 Bridgestone Corporation Lanthanide complex catalyst and polymerization method employing same
JP5956556B2 (ja) 2011-03-29 2016-07-27 株式会社ブリヂストン シリル化アミノ基を含有するカルボン酸またはチオカルボン酸エステルで官能化されたポリマー
EP2751142B1 (en) 2011-08-31 2015-12-09 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with lactones or thiolactones containing a protected amino group
US8962766B2 (en) 2011-09-15 2015-02-24 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with polyhydrazone compounds
WO2013075085A1 (en) 2011-11-17 2013-05-23 Bridgestone Corporation Process for producing polydienes
US9458270B2 (en) 2011-11-18 2016-10-04 Bridgestone Corporation Method for producing polydienes and polydiene copolymers with reduced cold flow
EP2788394B1 (en) 2011-12-09 2016-04-06 Bridgestone Corporation Method for producing polydienes and polydiene copolymers with reduced cold flow
TWI585115B (zh) 2011-12-15 2017-06-01 普利司通股份有限公司 經穩定之多價陰離子聚合反應引發劑及其製備方法
KR101395075B1 (ko) 2011-12-29 2014-05-15 한국타이어 주식회사 타이어 트레드 고무 조성물 및 이를 이용하여 제조한 타이어
SG11201403581RA (en) 2011-12-31 2014-07-30 Bridgestone Corp Functionalized polymer
KR101993024B1 (ko) 2012-03-14 2019-06-25 가부시키가이샤 브리지스톤 폴리디엔을 생산하는 방법
US9469706B2 (en) 2012-06-08 2016-10-18 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with unsaturated heterocycles containing a protected amino group
EP2900702B1 (en) 2012-09-30 2018-05-02 Bridgestone Corporation Polymerization method employing an organometallic catalyst complex
US9663637B2 (en) 2012-12-31 2017-05-30 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with unsaturated heterocycles containing an azolinyl group
US9127092B2 (en) 2012-12-31 2015-09-08 Bridgestone Corporation Method for producing polydienes and polydiene copolymers with reduced cold flow
US9315599B2 (en) 2013-01-02 2016-04-19 Bridgestone Corporation Functionalized polymers
KR102201542B1 (ko) 2013-03-15 2021-01-12 가부시키가이샤 브리지스톤 헤테로사이클릭 이민으로 작용화된 중합체
EP3052531B1 (en) 2013-10-02 2024-07-24 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with imine compounds containing a cyano group
US10035908B1 (en) 2013-12-03 2018-07-31 Bridgestone Corporation Process for preparing blends of trans-1,4-polybutadiene and syndiotactic 1,2-polybutadiene
CN112048111B (zh) 2013-12-03 2022-12-02 株式会社普利司通 用于制备顺式-1,4-聚丁二烯和间同立构1,2-聚丁二烯的共混物的方法
JP2017501289A (ja) 2013-12-12 2017-01-12 ファイアストン ポリマーズ エルエルシー 官能化ポリマーを含むポリマー組成物の製造方法
US10030083B2 (en) 2014-05-15 2018-07-24 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with protected oxime compounds containing a cyano group
RU2690373C2 (ru) 2014-05-31 2019-06-03 Бриджстоун Корпорейшн Металлокомплексный катализатор, способы полимеризации с его использованием и полученные полимерные продукты
WO2016057388A1 (en) 2014-10-07 2016-04-14 Bridgestone Corporation Method for producing polydienes and polydiene copolymers with reduced cold flow
JP2018505918A (ja) 2014-11-17 2018-03-01 株式会社ブリヂストン 予備成形触媒によるポリイソプレンのバルク重合
WO2016123376A1 (en) 2015-01-28 2016-08-04 Bridgestone Corporation End-functionalized polydienes
US10370460B1 (en) 2015-05-20 2019-08-06 Bridgestone Corporation Process for producing functionalized polymers
JP6795579B2 (ja) 2015-07-22 2020-12-02 株式会社ブリヂストン シラン官能化ポリマー並びにそれらを作製及び使用するためのプロセス
US10077323B2 (en) 2015-07-24 2018-09-18 Bridgestone Corporation Polymers functionalized with imine compounds containing a protected thiol group
US10815328B2 (en) 2015-11-16 2020-10-27 Bridgestone Corporation Functional initiator for anionic polymerization
US20190185598A1 (en) 2016-05-19 2019-06-20 Bridgestone Corporation Process For Producing Functionalized Polymers
US11059920B2 (en) 2016-07-29 2021-07-13 Bridgestone Corporation Process for producing high cis-1,4-polydiene with lanthanide-based catalyst compositions
JP6869333B2 (ja) 2016-09-02 2021-05-12 株式会社ブリヂストン ポリマーセメントのその場ヒドロシリル化により調製される複数のシラン官能基を有するシス−１，４−ポリジエンの製造
WO2018053395A1 (en) 2016-09-17 2018-03-22 Firestone Industrial Products Company, Llc Elastomeric articles with improved fire protection properties
RU2720010C1 (ru) 2016-11-09 2020-04-23 Бриджстоун Корпорейшн Блок-сополимеры полибутадиена и полиизопрена с высоким содержанием цис-1,4-связей
FR3065960B1 (fr) 2017-05-05 2019-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant au moins une silice en tant que charge renforcante inorganique
US10569600B2 (en) 2017-06-02 2020-02-25 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Adhesive systems for preparing composites of rubber and polar thermosets
EP3732210A4 (en) 2017-12-30 2021-08-11 Bridgestone Corporation COMPOSITION INCLUDING MULTIPLE POLYMERS WITH TERMINAL FUNCTIONALIZATION
JP7831991B2 (ja) 2018-10-12 2026-03-17 ブリヂストン アメリカズ タイヤ オペレーションズ、 エルエルシー 標的とする安定化した粘度を有する変性ジエンコポリマー
US11208518B2 (en) 2018-12-11 2021-12-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire
JP7425048B2 (ja) 2019-04-26 2024-01-30 株式会社ブリヂストン ゴム組成物と、そのゴム組成物を用いてなる架橋ゴム製品、並びにそのゴム組成物の製造方法
KR20220013362A (ko) 2019-05-22 2022-02-04 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 티오에스테르-관능성 유기 폴리머, 그 제조 방법 및 조성물
JP2021046357A (ja) * 2019-09-17 2021-03-25 信越化学工業株式会社 有機ケイ素化合物、有機ケイ素化合物の混合物およびその製造方法、有機ケイ素化合物の混合物を含有するゴム組成物並びにタイヤ
US12054573B2 (en) 2020-02-05 2024-08-06 Bridgestone Corporation Functionalized polymers having thermoresponsive behavior

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS152800B1 (ja) * 1970-03-18 1974-02-22

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01140225U (ja) * 1988-03-16 1989-09-26
JP2009524715A (ja) * 2006-01-28 2009-07-02 エボニック デグサ ゲーエムベーハー ゴム混合物
JP2008169157A (ja) * 2007-01-12 2008-07-24 Dow Corning Toray Co Ltd ビス（シラトラニルアルキル）ポリスルフィド等の製造方法およびビス（シラトラニルアルキル）ポリスルフィド等の混合物

Also Published As

Publication number Publication date
DE2405758A1 (de) 1975-08-21
FR2260585A1 (ja) 1975-09-05
US3997581A (en) 1976-12-14
JPS50108225A (ja) 1975-08-26
CH603670A5 (ja) 1978-08-31
SU580840A3 (ru) 1977-11-15
DD117883A5 (ja) 1976-02-05
DE2405758B2 (de) 1977-03-17
SE7806968L (sv) 1978-06-16
BE825226A (fr) 1975-08-05
CA1043346A (en) 1978-11-28
AT337718B (de) 1977-07-11
GB1500363A (en) 1978-02-08
IT1029482B (it) 1979-03-10
NL7501493A (nl) 1975-08-11
BR7500711A (pt) 1975-11-11
NL165465B (nl) 1980-11-17
SE7501335L (ja) 1975-08-08
NL165465C (nl) 1981-04-15
SE421798B (sv) 1982-02-01
ATA91375A (de) 1976-11-15
FR2260585B1 (ja) 1977-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6033838B2 (ja) 硫黄含有有機珪素化合物の製法
US4072701A (en) Process for the production of sulfur containing organosilicon compounds
US3842111A (en) Sulfur containing organosilicon compounds
US3978103A (en) Sulfur containing organosilicon compounds
CA1096876A (en) Method for preparing halosilyl carbamates and isocyanates derived therefrom
CN105884813B (zh) 含脲硅烷、其制备方法和其用途
GB1582412A (en) Process for the production of sulphur-containing organosilicon compounds
JPS6358837B2 (ja)
JPH11116585A (ja) 高純度オルガノシリコンジスルファンの製造方法
JP4035690B2 (ja) 有機珪素化合物の製造方法
CN105884815B (zh) 含脲硅烷、其制备方法及其用途
CA1335673C (en) Process for producing singly or multiply substituted organyl oxysilyl-functional thioureas and said compounds
KR101803591B1 (ko) 실릴기로 보호된 2급 아미노기를 갖는 오르가녹시실란 화합물 및 그의 제조 방법
JPS61263986A (ja) 有機けい素化合物
JPS609759B2 (ja) ヒドロアルケニルオキシシラン
JP2009126836A (ja) スルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法
JP3610741B2 (ja) シリル基含有環状スルフィド化合物、その製造方法および該化合物を添加してなるゴム組成物
JP6994051B2 (ja) シランを製造する方法、シランでシリカを変性する方法及び変性シリカ
JP2003040895A (ja) スルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法
JP2911561B2 (ja) Ｎ，ｎ′―ジ置換またはｎ，ｎ，ｎ′―／ｎ，ｎ′，ｎ′―トリ置換チオ尿素およびそれらの製造法
US3642855A (en) Silyl-containing dithiocarbamates with functional groups on sulfuralkyl ester side chain
JP6011475B2 (ja) ビスシリルアミノ基を有する含硫黄オルガノキシシラン化合物及びその製造方法
JPS6284090A (ja) ノルボルニルトリアルコキシシラン
JPH0135835B2 (ja)
US9243006B2 (en) Multi-thiol mercaptoalkoxysilane compositions