JPH0135841B2

JPH0135841B2 -

Info

Publication number: JPH0135841B2
Application number: JP56182510A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Yoshioka; Hirotoshi Myazaki; Hiroshi Harima
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1981-11-13
Filing date: 1981-11-13
Publication date: 1989-07-27
Also published as: JPS5884804A

Description

[Detailed description of the invention]

本発明は、土壌保水性向上材、水苔代替品など
の農林・園芸用保水材として、また結露防止剤、
コンクリート養生シートなどの土木建設用吸水・
保水材、更には乾燥剤あるいは生理用品、紙おむ
つ、紙タオルなどの人体用吸収材として有用な耐
久性のすぐれた吸水・保水材に関する。従来、吸水性シートの間あるいは吸水性シート
と水不透過性シートの間に、吸水性樹脂粉末をサ
ンドイツチした構造のものが、吸水・保水性材と
して提案されている（特開昭54−105893、特開昭
54−130686、特開昭54−153886、特開昭55−
2103、特開昭55−148154、特開昭56−129165な
ど）。しかしながら、このような吸水・保水材は、
表面の吸水性シートあるいは水不透過性シートが
破損した場合、乾燥状態あるいは吸水状態で、吸
水性樹脂粉末粒子がシートより出てしまうという
欠点を有する。このような欠点を改良するものと
して、吸水性シートあるいは水不透過性シートに
吸水性樹脂を接着するもの（特開昭55−160035、
特開昭56−2163など）、あるいは水不溶性の基材
に、吸水性ポリマー溶液をスプレーまたは／およ
び塗布したり、または含浸して乾燥したもの（特
開昭56−49266、特開昭56−131683など）が吸
水・保水材として提案されている。しかし、この
ような吸水・保水材を長時間にわたつて水に浸漬
しておくと、吸水性ポリマーが溶解したり、脱落
したりして、吸水・保水材としての機能が低下す
るという欠点を有している。したがつて、これら
の吸水・保水材は、とくに耐久性を必要とする農
林・園芸用保水材あるいは土木建設用吸水・保水
材としては、必ずしも適当とはいえなかつた。本発明者らは、上記の欠点を改良すべく種々検
討した結果、不織布などの多孔性基材にカルボキ
シル基の40モル％から90モル％がアルカリ金属塩
もしくはアンモニウム塩の型をしたマレイン酸系
共重合体と架橋剤とを含む溶液を塗布または含浸
せしめた後、乾燥・熱処理してなる吸水・保水材
が、吸水速度が速く、しかも、吸水した状態での
耐久性がすぐれていることを見出し、本発明を完
成するに到つたものである。本発明の吸水・保水材は、マレイン酸系共重合
体の部分的アルカリ金属塩もしくはアンモニウム
塩と架橋剤を含む溶液、より好ましくは水溶液を
多孔性基材に塗布するか、または含浸し、その後
に乾燥・熱処理することによつてつくられるが、
マレイン酸系共重合体のカルボキシル基が90モル
％を超えてアルカリ金属塩もしくはアンモニウ塩
になつている場合には、架橋反応が不十分で、得
られた吸水・保水材を水に浸漬しておくと部分的
に溶解する。また、マレイン酸系共重合体のカル
ボキシル基が40モル％を超えない程度にアルカリ
金属塩もしくはアンモニウム塩になつている場合
には、架橋反応は進むが、得られた吸水・保水材
の耐久性が不十分であり、長時間にわたつてこの
吸水・保水材を水に浸漬しておくとマレイン酸系
共重合体が溶解してくる。従つて、本発明におい
て用いられるマレイン酸系共重合体は、多孔性基
材に塗布または含浸される溶液において、そのカ
ルボキシル基の40モル％から90モル％がアルカリ
金属塩もしくはアンモニウム塩の型になつている
ことを必要とする。このようなマレイン酸系共重
合体の部分的アルカリ金属塩またはアンモニウム
塩の溶液は、予め何らかの方法でつくられたマレ
イン系共重合体の部分的なアルカリ金属塩もしく
はアンモニウム塩を溶媒、好ましくは水に溶解し
て調製してもよいし、また、マレイン酸系共重合
体を溶媒、好ましくは水に溶解した後に、所要量
のアルカリ金属化合物あるいはアンモニアを撹拌
下に添加して調製してもよいし、あるいはまた、
所要量のアルカリ金属化合物もしくはアンモニア
を溶媒、好ましくは水に溶解した後に、マレイン
酸系共重合体を撹拌下に添加して調製してもよ
い。この時用いられるアルカリ金属化合物は、ナ
トリウムおよびカリウム等のアルカリ金属の水酸
化物、酸化物および炭酸塩などであるが、反応性
および得られた吸水・保水材の耐久性の点から、
水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが好まし
く用いられる。また、アンモニアは、ガス状でも
よいし、適当な溶媒に溶解したものでもよい。ま
た、本発明において、マレイン酸系共重合体のア
ンモニウム塩は、アンモニウム塩とアミド基とを
同時に含んでもよい。本発明において用いられるマレイン酸系共重合
体は、最終目的物である吸水・保水材の吸水速
度、保水能力および耐久性の点から、次のような
ものが好ましい。 (1) マレイン酸または無水マレイン酸、マレイン
酸アミド（マレインアミド、マレアミド、マレ
イン酸ジアミドなど）もしくはマレイン酸イミ
ド（マインイミド、マイイミドなど）等のマレ
イン酸誘導体と、エチレン、プロピレン、ブチ
レン、イソブチレンまたはジイソブチレン等の
炭素数が２〜12、好ましくは２〜８の直鎖状も
しくは分岐状のα−オレフインとの共重合体、 (2) マレイン酸またはその誘導体と、スチレン、
酢酸ビニル、メチルビニルエーテル、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、塩化ビニ
ルまたはアクリロニトリル等のビニルもしくは
ビニリデン化合物との共重合体。これらの中でも、吸水・保水材の吸水性および
耐久性の点から、イソブチレン−無水マレイン酸
交互共重合体が好ましい。前記の無水マレイン酸系共重合体の部分的アル
カリ金属塩もしくはアンモニウム塩を架橋するた
めの架橋剤としては、多価エポキシ化合物、多価
アミン、多価アルコール、アミノアルコール、ポ
リイソシアネートまたは多価ハロヒドリン等が挙
げられ、特に吸水・保水材の耐久性の点から多価
エポキシ化合物および多価アミン化合物が好まし
く用いられる。多価エポキシ化合物としては、グ
リセリンジグリシジルエーテル、エチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコ
ールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリ
シジルエーテル、プロピレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリ
シジルエーテルまたはトリメチロールプロパント
リグリシジルエーテルが挙げられ、また、多価ア
ミン化合物としてはエチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン
または分子量が5000以下のポリエチレンイミンが
挙げられる。架橋剤の使用割合は、使用するマレイン酸系重
合体や架橋剤の種類、架橋条件、得られる吸水・
保水材の吸水倍率などによつて異なるが、マレイ
ン酸系重合体100重量部に対して10重量部未満、
特に好ましくは0.05から５重量部である。本発明に用いる多孔質基材は、前記マレイン酸
系共重合体の部分的アルカリ金属塩もしくはアン
モニウム塩と架橋剤とを含む溶液を吸収し得るも
のであればどのようなものでも構わないが、好ま
しくは紙、天然繊維、化学繊維または／および合
成繊維などからつくられる織布または不織布、あ
るいは重合体フオームが好ましい。本発明の吸水・保水材は、前記の多孔質基材
に、前記マレイン酸系共重合体と架橋剤とを含む
溶液を塗布したり、適当な模様に塗布したり、あ
るいは前記溶液に前記多孔性基材を浸漬した後
に、80℃から200℃の温度で乾燥・熱処理するこ
とによつてつくられる。このようにして得られた
吸水・保水材は、シート状で用いてもよいし、ま
た、適当な形状の細片にして用いてもよい。このようにして得られる本発明の吸水・保水材
は単独であるいは他の材料と適当に複合して、保
水剤、吸水剤、脱水剤、湿潤剤、乾燥剤、止水材
などに有効に使用されるが、吸水状態での耐久性
がすぐれていることから、とくに土壌保水性向上
材、水苔代替などの農林・園芸用保水剤として、
また結露防止剤、さらにはコンクリート養生シー
トなどの土木建設用吸水・保水材として有用であ
る。以下、実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。なお、実施例および比較例中における部
は、特に断わらない限り、「重量部」を意味する。実施例１イソブチレン−無水マレイン酸共重合体（イソ
ブチレンと無水マレイン酸の交互共重合体であつ
て、分子量が約160000のクラレイソプレンケミカ
ル(株)製イソバン−10）100部と、第１表に示した
ように、共重合体中のカルボキシル基の約100モ
ル％から約30モル％をナトリウム塩とするに必要
な量のカセイソーダを、水500部に80℃の温度下
で溶解し、イソブチレン−無水マレイン酸共重合
体のナトリウム塩の均一溶液を調製した。次い
で、この水溶液に、イソブチレン−無水マレイン
酸共重合体100部に対して、ポリエチレンイミン
（日本触媒(株)製ポリエチレンイミンSP−012）を
0.45部添加し、撹拌下に溶解した。この溶液を不
織布（(株)クラレ製4CクロスAK−700）に塗布し、
100℃の空気浴中で乾燥した後に、さらに180℃の
空気浴中で１時間熱処理してシート状の吸水・保
水材を調製した。このさいに用いた不織布の目付
量は約54ｇ／m²であり、得られた吸水・保水材の
重量は約110ｇ／m²であつた。これらのシートから５cm×５cmの試片を切り出
し、蒸留水に浸漬し、吸水倍率の経時変化を測定
した。吸水倍率は、浸漬後の試片の重量を、浸漬
前の重量で除して求めた。結果を第１表に示し
た。イソブチレン−無水マレイン酸共重合体のカル
ボキシル基の約100モル％がナトリウム塩になつ
ているものについては、蒸留水に浸漬した直後か
らぬめり感があり、架橋が不十分で一部溶解して
いると考えられ、またこのものは第１表からも明
らかな如く、吸水倍率の経時変化が大きく耐久性
に劣つていた。イソブチレン−無水マレイン酸共
重合体のカルボキシル基の約90モル％から50モル
％がナトリウム塩になつたものについては、浸漬
後１年経過しても吸水倍率はほとんど変らず、す
ぐれた耐久性を示した。イソブチレン−無水マレ
イン酸共重合体のカルボキシル基の約40モル％が
ナトリウム塩になつているものについては、６ケ
月経過後に若干の吸水倍率の低下が認められる
が、可なりの耐久性を有しているといえる。イソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体のカルボキシ
ル基の約30モル％がナトリウム塩になつているも
のについては、浸漬日数とともに溶解し、吸水倍
率が低下する。 The present invention can be used as a water retention material for agriculture, forestry, and horticulture, such as a soil water retention improving material and a sphagnum moss substitute, and also as a dew prevention agent.
Water absorption for civil engineering construction such as concrete curing sheets
The present invention relates to a highly durable water-absorbing and water-retaining material useful as a water-retaining material, and furthermore, as a desiccant or an absorbent material for the human body such as sanitary products, disposable diapers, and paper towels. Conventionally, a structure in which water-absorbing resin powder is sandwiched between water-absorbing sheets or between a water-absorbing sheet and a water-impermeable sheet has been proposed as a water-absorbing/water-retaining material (Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-105893 , Tokukai Akira
54-130686, Japanese Patent Publication No. 54-153886, Japanese Patent Application Publication No. 1987-
2103, JP-A-55-148154, JP-A-56-129165, etc.). However, such water-absorbing and water-retaining materials
If the surface water-absorbing sheet or water-impermeable sheet is damaged, the water-absorbing resin powder particles come out from the sheet in a dry state or in a water-absorbed state. In order to improve these drawbacks, a method in which a water-absorbing resin is bonded to a water-absorbing sheet or a water-impermeable sheet (Japanese Patent Laid-Open No. 55-160035,
JP-A-56-2163, etc.), or water-insoluble substrates sprayed and/or coated with a water-absorbing polymer solution, or impregnated and dried (JP-A-56-49266, JP-A-56- 131683, etc.) have been proposed as water-absorbing and water-retaining materials. However, if such water-absorbing and water-retaining materials are immersed in water for a long period of time, the water-absorbing polymers may dissolve or fall off, reducing their functionality as water-absorbing and water-retaining materials. have. Therefore, these water-absorbing and water-retaining materials are not necessarily suitable as water-absorbing and water-retaining materials for agriculture, forestry and horticulture, or for civil engineering and construction, which particularly require durability. As a result of various studies in order to improve the above-mentioned drawbacks, the present inventors found that a maleic acid-based material containing 40 mol% to 90 mol% of carboxyl groups in the form of alkali metal salts or ammonium salts was applied to a porous substrate such as a nonwoven fabric. The water-absorbing/water-retaining material, which is obtained by coating or impregnating a solution containing a copolymer and a crosslinking agent, followed by drying and heat treatment, has a high water absorption rate and excellent durability in the water-absorbed state. This heading has led to the completion of the present invention. The water-absorbing/water-retaining material of the present invention is produced by coating or impregnating a porous base material with a solution, more preferably an aqueous solution, containing a partial alkali metal salt or ammonium salt of a maleic acid copolymer and a crosslinking agent, and then It is made by drying and heat-treating,
If more than 90 mol% of the carboxyl groups in the maleic acid copolymer are converted into alkali metal salts or ammonium salts, the crosslinking reaction is insufficient and the resulting water-absorbing/water-retaining material cannot be immersed in water. It will partially dissolve if left to stand. In addition, if the carboxyl groups of the maleic acid copolymer are converted into alkali metal salts or ammonium salts to an extent that does not exceed 40 mol%, the crosslinking reaction will proceed, but the durability of the resulting water-absorbing and water-retaining material will be reduced. is insufficient, and if this water-absorbing/water-retaining material is immersed in water for a long time, the maleic acid copolymer will dissolve. Therefore, in the maleic acid copolymer used in the present invention, 40 mol% to 90 mol% of its carboxyl groups are in the form of alkali metal salts or ammonium salts in the solution applied or impregnated onto the porous substrate. It requires being familiar. Such a solution of a partial alkali metal salt or ammonium salt of a maleic acid copolymer is prepared by adding a partial alkali metal salt or ammonium salt of a maleic acid copolymer prepared in advance by some method to a solvent, preferably water. It may be prepared by dissolving the maleic acid copolymer in a solvent, preferably water, and then adding the required amount of an alkali metal compound or ammonia under stirring. Or again,
It may be prepared by dissolving the required amount of the alkali metal compound or ammonia in a solvent, preferably water, and then adding the maleic acid copolymer under stirring. The alkali metal compounds used at this time include hydroxides, oxides, and carbonates of alkali metals such as sodium and potassium.
Sodium hydroxide and potassium hydroxide are preferably used. Further, ammonia may be in gaseous form or may be dissolved in a suitable solvent. Further, in the present invention, the ammonium salt of the maleic acid copolymer may contain an ammonium salt and an amide group at the same time. The maleic acid-based copolymer used in the present invention is preferably the following from the viewpoint of water absorption rate, water retention capacity, and durability of the water absorption/water retention material that is the final target product. (1) Maleic acid or maleic anhydride, maleic acid amide (maleamide, maleamide, maleic diamide, etc.) or maleic acid imide (mainimide, mayimide, etc.) and maleic acid derivatives such as ethylene, propylene, butylene, isobutylene or diamide A copolymer with a linear or branched α-olefin having 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms, such as isobutylene, (2) maleic acid or a derivative thereof, and styrene,
Copolymers with vinyl or vinylidene compounds such as vinyl acetate, methyl vinyl ether, acrylic esters, methacrylic esters, vinyl chloride or acrylonitrile. Among these, isobutylene-maleic anhydride alternating copolymers are preferred from the viewpoint of water absorbency and durability of the water absorbing/water retaining material. As a crosslinking agent for crosslinking the partial alkali metal salt or ammonium salt of the maleic anhydride copolymer, polyvalent epoxy compounds, polyvalent amines, polyhydric alcohols, amino alcohols, polyisocyanates, or polyvalent halohydrins are used. In particular, polyvalent epoxy compounds and polyvalent amine compounds are preferably used from the viewpoint of durability of the water-absorbing/water-retaining material. Examples of the polyvalent epoxy compound include glycerin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether or trimethylolpropane triglycidyl ether. Further, examples of the polyvalent amine compound include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, and polyethyleneimine having a molecular weight of 5000 or less. The proportion of crosslinking agent used depends on the type of maleic acid polymer and crosslinking agent used, the crosslinking conditions, and the resulting water absorption and
Although it varies depending on the water absorption capacity of the water retaining material, less than 10 parts by weight per 100 parts by weight of the maleic acid polymer.
Particularly preferred is 0.05 to 5 parts by weight. The porous substrate used in the present invention may be of any material as long as it can absorb a solution containing a partial alkali metal salt or ammonium salt of the maleic acid copolymer and a crosslinking agent. Preferably, paper, woven or non-woven fabrics made from natural fibers, chemical fibers and/or synthetic fibers, or polymeric foams are preferred. The water-absorbing/water-retaining material of the present invention can be produced by applying a solution containing the maleic acid-based copolymer and a crosslinking agent to the porous base material, or by applying the solution in an appropriate pattern, or by applying the solution to the porous substrate. It is produced by soaking a plastic base material and then drying and heat treating it at a temperature of 80℃ to 200℃. The water-absorbing/water-retaining material thus obtained may be used in the form of a sheet, or may be formed into strips of an appropriate shape. The water-absorbing/water-retaining material of the present invention thus obtained can be effectively used as a water-retaining agent, water-absorbing agent, dehydrating agent, wetting agent, desiccating agent, water-stopping material, etc., either alone or in combination with other materials. However, due to its excellent durability under water absorption conditions, it is especially used as a water retention agent for agriculture, forestry, and horticulture, such as as a soil water retention improvement material and as a substitute for sphagnum moss.
It is also useful as a dew-preventing agent and as a water-absorbing and water-retaining material for civil engineering construction such as concrete curing sheets. EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, parts in Examples and Comparative Examples mean "parts by weight" unless otherwise specified. Example 1 100 parts of isobutylene-maleic anhydride copolymer (Isoban-10, an alternating copolymer of isobutylene and maleic anhydride, manufactured by Clarei Soprene Chemical Co., Ltd. with a molecular weight of about 160,000) and the As shown, the amount of caustic soda necessary to convert about 100 mol% to about 30 mol% of the carboxyl groups in the copolymer into sodium salts is dissolved in 500 parts of water at a temperature of 80°C, and isobutylene- A homogeneous solution of the sodium salt of maleic anhydride copolymer was prepared. Next, to this aqueous solution, polyethyleneimine (polyethyleneimine SP-012 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) was added to 100 parts of isobutylene-maleic anhydride copolymer.
0.45 part was added and dissolved under stirring. Apply this solution to a nonwoven fabric (4C cloth AK-700 manufactured by Kuraray Co., Ltd.),
After drying in an air bath at 100°C, the material was further heat-treated in an air bath at 180°C for 1 hour to prepare a sheet-like water-absorbing/water-retaining material. The basis weight of the nonwoven fabric used at this time was about 54 g/m ² , and the weight of the obtained water-absorbing/water-retaining material was about 110 g/m ² . Samples of 5 cm x 5 cm were cut out from these sheets, immersed in distilled water, and changes in water absorption capacity over time were measured. The water absorption capacity was determined by dividing the weight of the specimen after immersion by the weight before immersion. The results are shown in Table 1. Isobutylene-maleic anhydride copolymers in which about 100 mol% of the carboxyl groups are sodium salts have a slimy feel immediately after being immersed in distilled water, and are partially dissolved due to insufficient crosslinking. As is clear from Table 1, this product had a large change in water absorption capacity over time and was inferior in durability. For isobutylene-maleic anhydride copolymers in which approximately 90 mol% to 50 mol% of the carboxyl groups have become sodium salts, the water absorption capacity hardly changes even after one year after immersion, indicating excellent durability. Indicated. Regarding the isobutylene-maleic anhydride copolymer in which about 40 mol% of the carboxyl groups are sodium salts, a slight decrease in water absorption capacity is observed after 6 months, but it has considerable durability. It can be said that An isobutylene-maleic anhydride copolymer in which approximately 30 mol% of the carboxyl groups are sodium salts dissolves as the number of days immersed increases, and the water absorption capacity decreases.

【表】実施例２イソブチレン−無水マレイン酸共重合体とアン
モニアの反応生成物（イソブチレンと無水マレイ
ン酸の交互共重合体で、分子量が約160000、カル
ボキシル基の約78モル％がアンモニウム塩および
アミドであるクラレイソプレンケミカル(株)製イソ
バン−110）100部を、室温で水400部に溶解した。
これに架橋剤として、グリセリンジグリシジルエ
ーテル（長瀬産業(株)製デナコールEX−313）1.4
部を撹拌下に添加した。この溶液を、実施例１で用いたと同じ不織布に
塗布し、120℃の空気浴中で15分間乾燥・熱処理
した。得られた吸水・保水材の重量は約190ｇ／
m²であつた。上記シートから約５cm×５cmの試片を切り出し
蒸留水に浸漬した。１日後の吸水倍率は約42倍で
あつた。６ケ月後の吸水倍率はほとんど変らなか
つたが、１年後の吸水倍率は約35倍であつた。実施例３メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体（メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との
交互共重合体：米国ジ・エイ・エフ社製ガントレ
ツツAN−139）100部およびカセイソーダ31部
（共重合体のカルボキシル基の約60モル％をナト
リウム塩にするに必要な量に相当する）を、撹拌
下に水500部に溶解した。この溶液に、架橋剤と
して実施例２で用いたと同じグリセリンジグリシ
ジルエーテルを1.2部添加し、混合した。この溶液を使つて、実施例２と同様にして吸
水・保水材を調製した。得られた吸水・保水材の
重量は約185ｇ／m²であつた。このシートについて、実施例２と同様にして吸
水倍率を測定した。１日後、６ケ後および１年後
の吸水倍率は、それぞれ約38倍、約30倍および約
23倍であつた。比較例１ 150部のコーンスターチと2700部の脱イオン水
を、窒素ガス気流下に85〜90℃で30分間加熱撹拌
して糊化した。その後、30℃まで冷却し、硝酸セ
リウムアンモニウムを添加し、次いでアクリロニ
トリル150部を添加して４時間グラフト重合させ
た。その後、カセイソーダ水でPH＝６〜７に調整
し、生成したグラフト化合物を別した。得られ
たポリマーを水洗し、70℃で減圧乾燥した。この
グラフトポリマー100部に、30％カセイソーダ水
300mlを添加し、ニーダーにより95〜100℃で加水
分解した。その後、硫酸でPH＝８に調整し、さら
に水を加えて25％の高吸水ポリマー水溶液をつく
つた。この溶液を使つて、実施例２と同様にして、吸
水・保水材を調製した。このシートについて実施
例２と同様に吸水倍率を測定した。１日後の吸水
倍率は約60であつたが、３ケ月後には溶解してし
まつた。比較例２重合槽中に水200部を仕込み、ポリビニルアル
コール（(株)クラレ製ポバール217）10部を加えて
撹拌下に溶解した。過硫酸カリウム0.2部を加え、
さらにアクリル酸ナトリウム21.6部を加え、撹拌
下に60℃で５時間重合した。その後に、重合液を
メタノール1000部に加え、生じた沈でんを別し
て、80℃で５時間減圧乾燥した。このようにして得られたポリマー100部を水500
部に溶解し、実施例２と同様にして吸水・保水材
を調製した。このシートについて、実施例２と同
様にして吸水倍率を測定した。１日後の吸水倍率
は約65倍であつたが、１ケ月後に溶解した。[Table] Example 2 Reaction product of isobutylene-maleic anhydride copolymer and ammonia (alternating copolymer of isobutylene and maleic anhydride, molecular weight approximately 160,000, approximately 78 mol% of carboxyl groups are ammonium salts and amide) 100 parts of Isoban-110 (manufactured by Clarei Soprene Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 400 parts of water at room temperature.
To this, as a crosslinking agent, glycerin diglycidyl ether (Denacol EX-313 manufactured by Nagase Sangyo Co., Ltd.) 1.4
part was added under stirring. This solution was applied to the same nonwoven fabric as used in Example 1, and dried and heat treated in an air bath at 120°C for 15 minutes. The weight of the obtained water-absorbing and water-retaining material is approximately 190g/
It was ^m2 . A sample of approximately 5 cm x 5 cm was cut out from the sheet and immersed in distilled water. The water absorption capacity after one day was approximately 42 times. The water absorption capacity after 6 months was almost unchanged, but the water absorption capacity after 1 year was about 35 times higher. Example 3 100 parts of methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer (alternating copolymer of methyl vinyl ether and maleic anhydride: Gantorets AN-139 manufactured by G.A.F., USA) and 31 parts of caustic soda (copolymer of (corresponding to the amount necessary to convert about 60 mol% of the carboxyl groups into sodium salt) was dissolved in 500 parts of water with stirring. To this solution, 1.2 parts of the same glycerin diglycidyl ether used in Example 2 as a crosslinking agent was added and mixed. Using this solution, a water absorbing/water retaining material was prepared in the same manner as in Example 2. The weight of the obtained water-absorbing/water-retaining material was approximately 185 g/m ² . The water absorption capacity of this sheet was measured in the same manner as in Example 2. The water absorption capacity after 1 day, 6 days, and 1 year is about 38 times, about 30 times, and about 30 times, respectively.
It was 23 times hotter. Comparative Example 1 150 parts of corn starch and 2,700 parts of deionized water were heated and stirred at 85 to 90°C for 30 minutes under a nitrogen gas stream to gelatinize. Thereafter, the mixture was cooled to 30° C., cerium ammonium nitrate was added, and then 150 parts of acrylonitrile was added and graft polymerization was carried out for 4 hours. Thereafter, the pH was adjusted to 6 to 7 with caustic soda water, and the generated graft compound was separated. The obtained polymer was washed with water and dried under reduced pressure at 70°C. Add 100 parts of this graft polymer to 30% caustic soda water.
300ml was added and hydrolyzed at 95-100°C using a kneader. Thereafter, the pH was adjusted to 8 with sulfuric acid, and water was added to make a 25% super absorbent polymer aqueous solution. Using this solution, a water absorbing/water retaining material was prepared in the same manner as in Example 2. The water absorption capacity of this sheet was measured in the same manner as in Example 2. The water absorption capacity was approximately 60 after 1 day, but it had dissolved after 3 months. Comparative Example 2 200 parts of water was placed in a polymerization tank, and 10 parts of polyvinyl alcohol (Poval 217, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was added and dissolved under stirring. Add 0.2 parts of potassium persulfate,
Furthermore, 21.6 parts of sodium acrylate was added, and polymerization was carried out at 60°C for 5 hours while stirring. Thereafter, the polymerization solution was added to 1000 parts of methanol, and the resulting precipitate was separated and dried under reduced pressure at 80°C for 5 hours. Add 100 parts of the polymer thus obtained to 500 parts of water.
A water-absorbing/water-retaining material was prepared in the same manner as in Example 2. The water absorption capacity of this sheet was measured in the same manner as in Example 2. The water absorption capacity after 1 day was about 65 times, but it dissolved after 1 month.

Claims

[Claims] 1. From 40 mol% of carboxyl groups to the porous base material
A water-absorbing/water-retaining material obtained by applying or impregnating a solution containing a maleic acid copolymer in which 90 mol% is in the form of an alkali metal salt or ammonium salt and a crosslinking agent for the copolymer, followed by drying and heat treatment. . 2. The water-absorbing/water-retaining material according to claim 1, wherein the maleic acid copolymer is a copolymer of α-olefin and maleic anhydride or a copolymer of vinyl monomer and maleic anhydride. 3. The water-absorbing/water-retaining material according to claim 1, wherein the crosslinking agent for the maleic acid copolymer is a polyvalent epoxy compound or a polyvalent amine compound. 4. The water-absorbing/water-retaining material according to claim 1, wherein the porous substrate is paper, woven fabric, non-woven fabric, or polymer foam.