JPH0138407B2 - - Google Patents
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- JPH0138407B2 JPH0138407B2 JP57082439A JP8243982A JPH0138407B2 JP H0138407 B2 JPH0138407 B2 JP H0138407B2 JP 57082439 A JP57082439 A JP 57082439A JP 8243982 A JP8243982 A JP 8243982A JP H0138407 B2 JPH0138407 B2 JP H0138407B2
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- polymer
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- polyethylene
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Description
本発明は加硫物特性として良好な機械的特性及
び低温特性を兼ね備えたクロルスルホン化ポリオ
レフインの製造法に関する。 従来、クロルスルホン化ポリエチレンの加硫物
は機械的強度特性、耐オゾン性、耐薬品性、難燃
性及び着色性にすぐれるので、ホース、引布、電
線、塗料及び各種工業材料等に使用されている。
しかしながら、原料のポリエチレンによつて、加
硫物の特性が異なり、例えば、高圧法による分岐
低密度ポリエチレンを原料とするクロルスルホン
化ポリエチレンは加硫物の機械的強度が小さく、
一方低圧法による線状高密度ポリエチレンを原料
とするクロルスルホン化ポリエチレンは加硫物の
機械的特性は良好であるが、低温特性が不良であ
り、特に寒冷地で用いる場合に問題があり、加硫
物の機械的強度が大きく、かつ低温特性もすぐれ
たクロルスルホン化ポリオレフインの出現が望ま
れていた。 本発明の目的は機械的強度が大きくかつ低温特
性もすぐれ、その他のすぐれた諸性質を損なわな
い加硫物を与えるクロルスルホン化ポリオレフイ
ンを得ることにある。 本発明のクロルスルホン化ポリオレフインの製
造方法は密度が0.93ｇ／c.c.未満であるエチレンと
α−オレフインとの線状共重合体をクロルスルホ
ン化することを特徴とするものである。 一般に、Linear Low Density Polyethylene
又はLLDPEと称せられる密度が0.93ｇ／c.c.未満
の重合体を原料に用いることも、本発明のなかに
含まれる。 これらの共重合体は例えば遷移金属錯体触媒の
存在下、エチレンとα−オレフインを共重合する
ことにより得られるが、該共重合体のα−オレフ
イン成分としては、例えば炭素数３〜18のα−オ
レフインがある。その例としては、プロピレン、
１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブ
テン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、
１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−
テトラデセン及び１−オクタデセン等があげられ
るが、ノルマルのα−オレフインが好ましく、そ
の中ノルマルの１−ブテンが特に好ましい。 エチレンとα−オレフインの線状共重合体につ
いては、密度0.90ｇ／c.c.以下のものは現在市販さ
れていない。密度0.93ｇ／c.c.〜0.90ｇ／c.c.の該共
重合体中のα−オレフインとしてプロピレン、１
−ブテン、４−メチル−１−ペンテンの場合につ
いて、共重合割合を 13C−NMRで分析し、
夫々、メチル基、エチル基、イソブチル基を炭素
原子1000個あたりの数で求め、密度との相関をと
ると下表の如き量となるが、本発明は上記の密度
範囲に限定されるものではない。
び低温特性を兼ね備えたクロルスルホン化ポリオ
レフインの製造法に関する。 従来、クロルスルホン化ポリエチレンの加硫物
は機械的強度特性、耐オゾン性、耐薬品性、難燃
性及び着色性にすぐれるので、ホース、引布、電
線、塗料及び各種工業材料等に使用されている。
しかしながら、原料のポリエチレンによつて、加
硫物の特性が異なり、例えば、高圧法による分岐
低密度ポリエチレンを原料とするクロルスルホン
化ポリエチレンは加硫物の機械的強度が小さく、
一方低圧法による線状高密度ポリエチレンを原料
とするクロルスルホン化ポリエチレンは加硫物の
機械的特性は良好であるが、低温特性が不良であ
り、特に寒冷地で用いる場合に問題があり、加硫
物の機械的強度が大きく、かつ低温特性もすぐれ
たクロルスルホン化ポリオレフインの出現が望ま
れていた。 本発明の目的は機械的強度が大きくかつ低温特
性もすぐれ、その他のすぐれた諸性質を損なわな
い加硫物を与えるクロルスルホン化ポリオレフイ
ンを得ることにある。 本発明のクロルスルホン化ポリオレフインの製
造方法は密度が0.93ｇ／c.c.未満であるエチレンと
α−オレフインとの線状共重合体をクロルスルホ
ン化することを特徴とするものである。 一般に、Linear Low Density Polyethylene
又はLLDPEと称せられる密度が0.93ｇ／c.c.未満
の重合体を原料に用いることも、本発明のなかに
含まれる。 これらの共重合体は例えば遷移金属錯体触媒の
存在下、エチレンとα−オレフインを共重合する
ことにより得られるが、該共重合体のα−オレフ
イン成分としては、例えば炭素数３〜18のα−オ
レフインがある。その例としては、プロピレン、
１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブ
テン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、
１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−
テトラデセン及び１−オクタデセン等があげられ
るが、ノルマルのα−オレフインが好ましく、そ
の中ノルマルの１−ブテンが特に好ましい。 エチレンとα−オレフインの線状共重合体につ
いては、密度0.90ｇ／c.c.以下のものは現在市販さ
れていない。密度0.93ｇ／c.c.〜0.90ｇ／c.c.の該共
重合体中のα−オレフインとしてプロピレン、１
−ブテン、４−メチル−１−ペンテンの場合につ
いて、共重合割合を 13C−NMRで分析し、
夫々、メチル基、エチル基、イソブチル基を炭素
原子1000個あたりの数で求め、密度との相関をと
ると下表の如き量となるが、本発明は上記の密度
範囲に限定されるものではない。
【表】
また、該共重合体のメルトインデツクス（以下
MIと略す）はJIS K7210に準じて測定したが、
好ましくはMI1〜50の範囲である。MIが１以下
及び50以上の場合には、得られたクロルスルホン
化ポリオレフインの配合加工性が悪くなるが、本
発明は上記の範囲に限定されるものではない。 クロルスルホン化の方法は公知の方法を使用で
きる。先ずエチレンとそれ以外のα−オレフイン
の線状共重合体を有機溶剤に均一に溶解する。溶
解の濃度は溶剤100重量部に対し２〜20重量部が
好ましく、特に５〜10重量部の範囲が好ましい。
溶剤は該重合体を溶解し、かつ反応開始剤やリア
クタントの塩素、亜硫酸ガス及び塩化スルフリル
に対し不活性のものであり、例えば四塩化炭素、
塩化メチレン、クロロホルム、三塩化エチレン、
塩素化ベンゼン、テトラクロルエタン、ジクロル
フルオルメタン及びベンゼン等が使用できるが、
四塩化炭素が好ましい。 反応はラジカル反応開始剤の存在下、塩化スル
フリル、塩素と塩化スルフリル、又は塩素と亜硫
酸ガスを反応系に導入することにより行なう。こ
れらのリアクタントは連続的に導入することが好
ましい。用いる触媒即ちラジカル反応開始剤とし
ては、α，α′−アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾジシクロヘキセンカルボニトリル、２−（2′−
ヒドロキシエチルアゾ）−２，４−ジメチルバレ
ロニトリルの如きアゾビス（シアノアルカン）類
及び過酸化ラウロイル若しくは過酸化ジ−ｔ−ブ
チルの如き有機過酸化物がある。 又、助触媒としてピリジン、キノリン、キナル
ジン、ニコチン、ピペリジン、ジメチルアニリ
ン、トリブチルアミン等のある種の第三級アミ
ン；２−メルカプトチアゾリン及びアリルチオ尿
素等のある種のスルフイドリル化合物；及びジメ
チルホルムアミド及びジメチルアセトアミド等の
アミドを使用することにより、クロルスルホン化
反応は促進される。 又、ラジカル反応開始剤として、光、特に紫外
線を用いることもできる。 反応条件としては、温度65〜120℃、特に90〜
110℃、圧力常圧〜５Kg／cm2Ｇ、特に1.5〜３Kg／
cm2Ｇが重合体を溶解温度以上に保ち、均一に反応
させるために好ましい。 クロルスルホン化は生成クロルスルホンホン化
ポリオレフイン中に、硫黄0.1〜４重量％、好ま
しくは0.7〜1.8重量％；塩素15〜50重量％、好ま
しくは25〜45重量％がそれぞれ存在するようにな
るまで反応を行なう。 生成したクロルスルホン化ポリオレフインは反
応溶液から分離し乾燥する。分離・乾燥方法とし
ては、(1)メタノール及びエタノールのようなクロ
ルスルホン化ポリエチレンにとつて貧溶媒中に反
応液をチヤージし、ポリマーを不溶化して沈澱を
分離し乾燥する方法、(2)反応液を熱水中にフイー
ドしてポリマーを熱水中に分散させ、一方、溶剤
を水蒸気蒸留して、ポリマーを分離し、乾燥する
方法、(3)反応溶液を加熱した回転ドラムの表面に
フイードし、ドラム表面に接触している間に溶剤
を除去し、乾燥フイルムとしてポリマーを取り出
す方法、及び(4)反応溶液を、必要により濃縮し
て、ベント付押出機に供給し、乾燥ポリマーを取
り出す方法等があるが、いずれも使用可能であ
る。 得られたクロルスルホン化ポリオレフインは適
切な配合及び加硫を行なつて、加硫物をつくる。
クロルスルホン化ポリオレフインに配合する配合
剤としては、加硫剤が必須成分であり、そのほ
か、加硫促進剤、補強剤、充填剤、可塑剤、軟化
剤、老化防止剤、加工助剤、着色剤その他ゴム薬
品がある。 加硫剤としては、マグネシア、リサージ、三塩
基性マレイン酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛等の金属
酸化物、ビスフエノール系エポキシ樹脂、ペンタ
エリスリトール等多価アルコール類；加硫促進剤
としては、TRA（ジペンタメチレンチウラム・テ
トラスルフイド）、TET（テトラエチルチウラム、
ジスルフイド）、TT（テトラメチルチウラム・ジ
スルフイド）等のチウラム系、DM（ジベンゾチ
アジル・ジスルフイド）、Ｍ（２−メルカプトベン
ゾチアゾール）等のチアゾール系、いおう、エチ
レンチオ尿素等、通常のクロルスルホン化ポリエ
チレンに用いるものが使用できる。また、これら
使用量は合計１〜30重量部でよく、少なすぎると
加硫せず、多すぎでもよくない。 補強剤、充填剤としては、カーボンブラツク、
シリカ、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、
ハイスチレン樹脂等有機補強剤、タルク、けい藻
土、雲母粉、アスベスト、硫酸アルミニウム、硫
酸バリウム、硫酸カルシウム、ガラス繊維、木粉
等を、また可塑剤、軟化剤としては、フタル酸誘
導体、アジピン酸誘導体、セバシン酸誘導体等、
また、石油系軟化剤、植物油系軟化剤、フアクチ
ス等を、また、老化防止剤としては、ナフチルア
ミン系、Ｐ−フエニレンジアミン系、ヒンダード
フエノール系、NBC（ジブチル・ジチオカルバミ
ン酸ニツケル）等を、また加工助剤としては、ス
テアリン酸、ワツクス類、低分子量ポリエチレン
等を、また着色剤としては、無機、有機顔硫等、
通常のクロルスルホン化ポリエチレンに用いるも
のを随意、添加使用することがきるが、これらは
上記に限定されるものではない。 このようにして得られるゴム配合物は通常120
〜200℃で加硫するが、得られたゴム加硫物は、
従来のクロルスルホン化ポリエチレンゴム加硫物
が有する諸特性を損わないまま、すぐれた低温特
性を有する。 本発明を更に具体的に説明するために、以下に
実施例を示す。 実施例 １ 反応缶に四塩化炭素500Kgと、密度0.925ｇ／
c.c.、MIが４のエチレンとノルマル１−ブテンと
の線状共重合体（三井石油化学工業(株)製、商品名
Neozex2540R）40Kgを仕込み、窒素にて１Kg／
cm2（ゲージ）まで加圧後、内温を100℃に加温し
つつ、撹拌することにより線状共重合体を溶解さ
せた。この溶解した溶液にα，α′−アゾビスイソ
ブチロニトリル100ｇを溶解した四塩化炭素1200
c.c.とピリジン５ｇを添加後、塩素ガスを毎分15
ｇ、塩化スルフリルを毎分330ｇの供給速度で４
時間反応缶に導入し、反応を進行させた。この反
応の際、温度は100℃でスタートし、80℃まで
徐々に降温するとともに、圧力も1.70Kg／cm2（ゲ
ージ）でスタートし、最終圧力は0.8Kg／cm2（ゲ
ージ）となるように操作した。反応の進行ととも
に発生する塩化水素、亜硫酸ガスは10％苛性ソー
ダ水溶液により中和、除害処理を行なつた。反応
終了液の固型分は11.5重量％であつた。 この反応溶液を150℃に加熱し、50mmHg absの
減圧にされた容器にフイードし、固形分40重量％
の重合体溶液とし、これをベント付押出機に導き
減圧下シリンダー温度100〜160℃で押出し、乾燥
クロルスルホン化ポリオレフイン（重合体Ａ）を
得た。このポリマーの塩素及び硫黄の含有量を元
素分析により測定した。 このクロルスルホン化ポリオレフインを用い
て、下記の配合処方により、配合し、ついで加硫
を行ない、加硫物の物性を測定した。配合処方 重量部 クロルスルホン化ポリエチレン 100 ステアリン酸 ３ マグネシア 20 ジペンタメチレンチウラムデトラスルフイド
２ 加硫条件 160℃×20分 結果を第１表に示す。 実施例 ２ 密度0.910ｇ／c.c.、MIが10のエチレンと１−ブ
テンとの線状共重合体（ポリエチレン、メーカー
供試品）を用いて、実施例１に準じた方法でクロ
ルスルホン化ポリオレフイン（重合体Ｂ）を得、
ついで、同様に配合し、加硫を行ない加硫物の物
性を測定した。結果を第１表に示す。 比較例 １ 密度0.922ｇ／c.c.、MIが７の高圧法分岐低密度
ポリエチレン（住友化学工業(株)製、商品名スミカ
センF702−３）を用いて、実施例１に準じた方
法でクロルスルホン化ポリエチレン（重合体Ｃ）
を得、ついで、同様に配合し、加硫を行ない加硫
物の物性を測定した。結果を第１表に示す。 比較例 ２ 密度0.957ｇ／c.c.、MIが６の低圧法線状高密度
ポリエチレン（三井石油化学工業(株)製、商品名ハ
イゼツクス2100J）を用いて実施例１に準じた方
法でクロルスルホン化ポリエチレン（重合体Ｄ）
を得、ついで同様に配合し、加硫を行ない加硫物
の物性を測定した。 結果を第１表に示す。 比較例 ３ 密度0.964ｇ／c.c.、MIが６の低圧法線状高密度
ポリエチレン（三菱油化(株)製、商品名ユカロンハ
ードJX−20）を用いて実施例１に準じた方法で
クロルスルホン化ポリエチレン（重合体Ｅ）を
得、ついで同様に配合し、加硫を行ない加硫物の
物性を測定した。 結果を第１表に示す。 比較例 ４ 更に、市販のクロルスルホン化ポリエチレンで
あるハイパロン＃40（重合体Ｆ）とハイパロン
＃20（重合体Ｇ）について、実施例１の場合と同
様に配合し加硫を行ない加硫物の物性を測定し
た。
MIと略す）はJIS K7210に準じて測定したが、
好ましくはMI1〜50の範囲である。MIが１以下
及び50以上の場合には、得られたクロルスルホン
化ポリオレフインの配合加工性が悪くなるが、本
発明は上記の範囲に限定されるものではない。 クロルスルホン化の方法は公知の方法を使用で
きる。先ずエチレンとそれ以外のα−オレフイン
の線状共重合体を有機溶剤に均一に溶解する。溶
解の濃度は溶剤100重量部に対し２〜20重量部が
好ましく、特に５〜10重量部の範囲が好ましい。
溶剤は該重合体を溶解し、かつ反応開始剤やリア
クタントの塩素、亜硫酸ガス及び塩化スルフリル
に対し不活性のものであり、例えば四塩化炭素、
塩化メチレン、クロロホルム、三塩化エチレン、
塩素化ベンゼン、テトラクロルエタン、ジクロル
フルオルメタン及びベンゼン等が使用できるが、
四塩化炭素が好ましい。 反応はラジカル反応開始剤の存在下、塩化スル
フリル、塩素と塩化スルフリル、又は塩素と亜硫
酸ガスを反応系に導入することにより行なう。こ
れらのリアクタントは連続的に導入することが好
ましい。用いる触媒即ちラジカル反応開始剤とし
ては、α，α′−アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾジシクロヘキセンカルボニトリル、２−（2′−
ヒドロキシエチルアゾ）−２，４−ジメチルバレ
ロニトリルの如きアゾビス（シアノアルカン）類
及び過酸化ラウロイル若しくは過酸化ジ−ｔ−ブ
チルの如き有機過酸化物がある。 又、助触媒としてピリジン、キノリン、キナル
ジン、ニコチン、ピペリジン、ジメチルアニリ
ン、トリブチルアミン等のある種の第三級アミ
ン；２−メルカプトチアゾリン及びアリルチオ尿
素等のある種のスルフイドリル化合物；及びジメ
チルホルムアミド及びジメチルアセトアミド等の
アミドを使用することにより、クロルスルホン化
反応は促進される。 又、ラジカル反応開始剤として、光、特に紫外
線を用いることもできる。 反応条件としては、温度65〜120℃、特に90〜
110℃、圧力常圧〜５Kg／cm2Ｇ、特に1.5〜３Kg／
cm2Ｇが重合体を溶解温度以上に保ち、均一に反応
させるために好ましい。 クロルスルホン化は生成クロルスルホンホン化
ポリオレフイン中に、硫黄0.1〜４重量％、好ま
しくは0.7〜1.8重量％；塩素15〜50重量％、好ま
しくは25〜45重量％がそれぞれ存在するようにな
るまで反応を行なう。 生成したクロルスルホン化ポリオレフインは反
応溶液から分離し乾燥する。分離・乾燥方法とし
ては、(1)メタノール及びエタノールのようなクロ
ルスルホン化ポリエチレンにとつて貧溶媒中に反
応液をチヤージし、ポリマーを不溶化して沈澱を
分離し乾燥する方法、(2)反応液を熱水中にフイー
ドしてポリマーを熱水中に分散させ、一方、溶剤
を水蒸気蒸留して、ポリマーを分離し、乾燥する
方法、(3)反応溶液を加熱した回転ドラムの表面に
フイードし、ドラム表面に接触している間に溶剤
を除去し、乾燥フイルムとしてポリマーを取り出
す方法、及び(4)反応溶液を、必要により濃縮し
て、ベント付押出機に供給し、乾燥ポリマーを取
り出す方法等があるが、いずれも使用可能であ
る。 得られたクロルスルホン化ポリオレフインは適
切な配合及び加硫を行なつて、加硫物をつくる。
クロルスルホン化ポリオレフインに配合する配合
剤としては、加硫剤が必須成分であり、そのほ
か、加硫促進剤、補強剤、充填剤、可塑剤、軟化
剤、老化防止剤、加工助剤、着色剤その他ゴム薬
品がある。 加硫剤としては、マグネシア、リサージ、三塩
基性マレイン酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛等の金属
酸化物、ビスフエノール系エポキシ樹脂、ペンタ
エリスリトール等多価アルコール類；加硫促進剤
としては、TRA（ジペンタメチレンチウラム・テ
トラスルフイド）、TET（テトラエチルチウラム、
ジスルフイド）、TT（テトラメチルチウラム・ジ
スルフイド）等のチウラム系、DM（ジベンゾチ
アジル・ジスルフイド）、Ｍ（２−メルカプトベン
ゾチアゾール）等のチアゾール系、いおう、エチ
レンチオ尿素等、通常のクロルスルホン化ポリエ
チレンに用いるものが使用できる。また、これら
使用量は合計１〜30重量部でよく、少なすぎると
加硫せず、多すぎでもよくない。 補強剤、充填剤としては、カーボンブラツク、
シリカ、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、
ハイスチレン樹脂等有機補強剤、タルク、けい藻
土、雲母粉、アスベスト、硫酸アルミニウム、硫
酸バリウム、硫酸カルシウム、ガラス繊維、木粉
等を、また可塑剤、軟化剤としては、フタル酸誘
導体、アジピン酸誘導体、セバシン酸誘導体等、
また、石油系軟化剤、植物油系軟化剤、フアクチ
ス等を、また、老化防止剤としては、ナフチルア
ミン系、Ｐ−フエニレンジアミン系、ヒンダード
フエノール系、NBC（ジブチル・ジチオカルバミ
ン酸ニツケル）等を、また加工助剤としては、ス
テアリン酸、ワツクス類、低分子量ポリエチレン
等を、また着色剤としては、無機、有機顔硫等、
通常のクロルスルホン化ポリエチレンに用いるも
のを随意、添加使用することがきるが、これらは
上記に限定されるものではない。 このようにして得られるゴム配合物は通常120
〜200℃で加硫するが、得られたゴム加硫物は、
従来のクロルスルホン化ポリエチレンゴム加硫物
が有する諸特性を損わないまま、すぐれた低温特
性を有する。 本発明を更に具体的に説明するために、以下に
実施例を示す。 実施例 １ 反応缶に四塩化炭素500Kgと、密度0.925ｇ／
c.c.、MIが４のエチレンとノルマル１−ブテンと
の線状共重合体（三井石油化学工業(株)製、商品名
Neozex2540R）40Kgを仕込み、窒素にて１Kg／
cm2（ゲージ）まで加圧後、内温を100℃に加温し
つつ、撹拌することにより線状共重合体を溶解さ
せた。この溶解した溶液にα，α′−アゾビスイソ
ブチロニトリル100ｇを溶解した四塩化炭素1200
c.c.とピリジン５ｇを添加後、塩素ガスを毎分15
ｇ、塩化スルフリルを毎分330ｇの供給速度で４
時間反応缶に導入し、反応を進行させた。この反
応の際、温度は100℃でスタートし、80℃まで
徐々に降温するとともに、圧力も1.70Kg／cm2（ゲ
ージ）でスタートし、最終圧力は0.8Kg／cm2（ゲ
ージ）となるように操作した。反応の進行ととも
に発生する塩化水素、亜硫酸ガスは10％苛性ソー
ダ水溶液により中和、除害処理を行なつた。反応
終了液の固型分は11.5重量％であつた。 この反応溶液を150℃に加熱し、50mmHg absの
減圧にされた容器にフイードし、固形分40重量％
の重合体溶液とし、これをベント付押出機に導き
減圧下シリンダー温度100〜160℃で押出し、乾燥
クロルスルホン化ポリオレフイン（重合体Ａ）を
得た。このポリマーの塩素及び硫黄の含有量を元
素分析により測定した。 このクロルスルホン化ポリオレフインを用い
て、下記の配合処方により、配合し、ついで加硫
を行ない、加硫物の物性を測定した。配合処方 重量部 クロルスルホン化ポリエチレン 100 ステアリン酸 ３ マグネシア 20 ジペンタメチレンチウラムデトラスルフイド
２ 加硫条件 160℃×20分 結果を第１表に示す。 実施例 ２ 密度0.910ｇ／c.c.、MIが10のエチレンと１−ブ
テンとの線状共重合体（ポリエチレン、メーカー
供試品）を用いて、実施例１に準じた方法でクロ
ルスルホン化ポリオレフイン（重合体Ｂ）を得、
ついで、同様に配合し、加硫を行ない加硫物の物
性を測定した。結果を第１表に示す。 比較例 １ 密度0.922ｇ／c.c.、MIが７の高圧法分岐低密度
ポリエチレン（住友化学工業(株)製、商品名スミカ
センF702−３）を用いて、実施例１に準じた方
法でクロルスルホン化ポリエチレン（重合体Ｃ）
を得、ついで、同様に配合し、加硫を行ない加硫
物の物性を測定した。結果を第１表に示す。 比較例 ２ 密度0.957ｇ／c.c.、MIが６の低圧法線状高密度
ポリエチレン（三井石油化学工業(株)製、商品名ハ
イゼツクス2100J）を用いて実施例１に準じた方
法でクロルスルホン化ポリエチレン（重合体Ｄ）
を得、ついで同様に配合し、加硫を行ない加硫物
の物性を測定した。 結果を第１表に示す。 比較例 ３ 密度0.964ｇ／c.c.、MIが６の低圧法線状高密度
ポリエチレン（三菱油化(株)製、商品名ユカロンハ
ードJX−20）を用いて実施例１に準じた方法で
クロルスルホン化ポリエチレン（重合体Ｅ）を
得、ついで同様に配合し、加硫を行ない加硫物の
物性を測定した。 結果を第１表に示す。 比較例 ４ 更に、市販のクロルスルホン化ポリエチレンで
あるハイパロン＃40（重合体Ｆ）とハイパロン
＃20（重合体Ｇ）について、実施例１の場合と同
様に配合し加硫を行ない加硫物の物性を測定し
た。
【表】
実施例 ３
実施例１に記載の方法で得られた重合体Ａ、比
較例２による重合体Ｄ及び比較例４の重合体Ｆを
用いて、下記の配合処方により配合し、ついで加
硫を行ない加硫物の物性を測定した。 測定結果を第２表に示す。配合処方 重量部 クロルスルホン化ポリエチレン 100 ステアリン酸 ３ SRFカーボンブラツク 50 芳香族系オイル 10 リサージ 25 ジペンタメチレンチウラムテトラスルフイド
２ ジベンゾチアジル・ジスルフイド 0.5 加硫条件 160℃×10分
較例２による重合体Ｄ及び比較例４の重合体Ｆを
用いて、下記の配合処方により配合し、ついで加
硫を行ない加硫物の物性を測定した。 測定結果を第２表に示す。配合処方 重量部 クロルスルホン化ポリエチレン 100 ステアリン酸 ３ SRFカーボンブラツク 50 芳香族系オイル 10 リサージ 25 ジペンタメチレンチウラムテトラスルフイド
２ ジベンゾチアジル・ジスルフイド 0.5 加硫条件 160℃×10分
Claims (1)
- １ 密度が0.93ｇ／c.c.未満であるエチレンとα−
オレフインとの線状共重合体をクロルスルホン化
することを特徴とするクロルスルホン化ポリオレ
フインの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8243982A JPS58201805A (ja) | 1982-05-18 | 1982-05-18 | クロルスルホン化ポリオレフインの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8243982A JPS58201805A (ja) | 1982-05-18 | 1982-05-18 | クロルスルホン化ポリオレフインの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58201805A JPS58201805A (ja) | 1983-11-24 |
| JPH0138407B2 true JPH0138407B2 (ja) | 1989-08-14 |
Family
ID=13774569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8243982A Granted JPS58201805A (ja) | 1982-05-18 | 1982-05-18 | クロルスルホン化ポリオレフインの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58201805A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7273908B2 (en) | 2004-06-24 | 2007-09-25 | Tosoh Corporation | Chlorosulphonated ethylene-α-olefin copolymer and method for producing the same |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2879261A (en) * | 1955-08-18 | 1959-03-24 | Du Pont | Chlorosulfonated hydrocarbon copolymers |
| FR1166852A (fr) * | 1956-02-08 | 1958-11-17 | Hoechst Ag | Polymères halogénés et sulfohalogénés et leur préparation |
| US4076698A (en) * | 1956-03-01 | 1978-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocarbon interpolymer compositions |
| BE556902A (ja) * | 1956-04-24 | |||
| NL283588A (ja) * | 1961-10-06 | 1900-01-01 | ||
| GB1071528A (en) * | 1963-11-15 | 1967-06-07 | Montedison Spa | Method of bonding olefin copolymers to fibres |
| JPS5217549A (en) * | 1975-07-31 | 1977-02-09 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | Improver of surface properties of molded polyprorylen |
-
1982
- 1982-05-18 JP JP8243982A patent/JPS58201805A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7273908B2 (en) | 2004-06-24 | 2007-09-25 | Tosoh Corporation | Chlorosulphonated ethylene-α-olefin copolymer and method for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58201805A (ja) | 1983-11-24 |
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