JPH11279221A - 塩素化ポリオレフィン - Google Patents
塩素化ポリオレフィンInfo
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- JPH11279221A JPH11279221A JP8584598A JP8584598A JPH11279221A JP H11279221 A JPH11279221 A JP H11279221A JP 8584598 A JP8584598 A JP 8584598A JP 8584598 A JP8584598 A JP 8584598A JP H11279221 A JPH11279221 A JP H11279221A
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- Japan
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- ethylene
- olefin polymer
- olefin
- polymer
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 柔軟性でありかつ優れたゴム弾性を有しなが
ら、透明性と加工性に優れた塩素化ポリオレフィンを提
供する。 【解決手段】 エチレン単独重合体またはエチレンと１
−オレフィンの共重合体から選択されたオレフィン重合
体が下記（１）〜（４）の特徴を持ち、オレフィン重合
体を、水性縣濁塩素化してなる、塩素含有量が２０重量
％〜５０重量％である塩素化ポリオレフィン：（１）オ
レフィン重合体が、メタロセン触媒で重合された重合体
であること、（２）オレフィン重合体の密度が０．９０
ｇ／ｃｍ3以上であること、（３）オレフィン重合体の
メルトフローインデックスが０．０１〜１００であるこ
と、および（４）オレフィン重合体の分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）が４．０〜５０であること。
ら、透明性と加工性に優れた塩素化ポリオレフィンを提
供する。 【解決手段】 エチレン単独重合体またはエチレンと１
−オレフィンの共重合体から選択されたオレフィン重合
体が下記（１）〜（４）の特徴を持ち、オレフィン重合
体を、水性縣濁塩素化してなる、塩素含有量が２０重量
％〜５０重量％である塩素化ポリオレフィン：（１）オ
レフィン重合体が、メタロセン触媒で重合された重合体
であること、（２）オレフィン重合体の密度が０．９０
ｇ／ｃｍ3以上であること、（３）オレフィン重合体の
メルトフローインデックスが０．０１〜１００であるこ
と、および（４）オレフィン重合体の分子量分布（Ｍｗ
／Ｍｎ）が４．０〜５０であること。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟性でありかつ
優れたゴム弾性を有しながら、透明性と加工性に優れた
塩素化ポリオレフィンに関する。
優れたゴム弾性を有しながら、透明性と加工性に優れた
塩素化ポリオレフィンに関する。
【０００２】
【従来の技術】塩素化ポリエチレンは、従来、耐熱性、
耐油性、耐薬品性、耐候性に優れ、柔軟性でありかつ優
れたゴム弾性を有した弾性体として、非架橋、架橋の両
分野で種々の用途に用いられている。非架橋分野ではＰ
ＶＣの耐衝撃性改良剤として，またＡＢＳ、ＰＥ，ＰＰ
等にブレンドして難燃性を付与する為に応用されてい
る。また、塩素化ポリエチレンは、耐熱性、耐油性、耐
薬品性、耐候性に優れ、柔軟性でありかつ優れたゴム弾
性を有しているので、種々の可硫剤を配合して産業用、
自動車用加硫ゴムとして使用されている。
耐油性、耐薬品性、耐候性に優れ、柔軟性でありかつ優
れたゴム弾性を有した弾性体として、非架橋、架橋の両
分野で種々の用途に用いられている。非架橋分野ではＰ
ＶＣの耐衝撃性改良剤として，またＡＢＳ、ＰＥ，ＰＰ
等にブレンドして難燃性を付与する為に応用されてい
る。また、塩素化ポリエチレンは、耐熱性、耐油性、耐
薬品性、耐候性に優れ、柔軟性でありかつ優れたゴム弾
性を有しているので、種々の可硫剤を配合して産業用、
自動車用加硫ゴムとして使用されている。
【０００３】さらに耐熱性、耐油性、耐薬品性、耐候性
に優れ、柔軟性でありかつ優れたゴム弾性を有する非加
硫ゴムとして利用する検討が種々なされている。しかし
公知の塩素化ポリエチレンではゴム弾性に優れている
が、透明性に劣る欠点があり、透明性の必要な非加硫ゴ
ム用途、例えば、フイルム、シートへの利用は、制限さ
れてきた。なお本発明でいう透明性とはフィルム、シー
トが濁りのないことを言い、ＪＩＳ Ｋ７１０５に規定
されるヘーズ（曇価）が小さいことで表される。
に優れ、柔軟性でありかつ優れたゴム弾性を有する非加
硫ゴムとして利用する検討が種々なされている。しかし
公知の塩素化ポリエチレンではゴム弾性に優れている
が、透明性に劣る欠点があり、透明性の必要な非加硫ゴ
ム用途、例えば、フイルム、シートへの利用は、制限さ
れてきた。なお本発明でいう透明性とはフィルム、シー
トが濁りのないことを言い、ＪＩＳ Ｋ７１０５に規定
されるヘーズ（曇価）が小さいことで表される。
【０００４】特開平７−９００１８号公報には塩素化前
のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムがその分子末
端にビニリデン結合を有し、これが炭素１０００ケ当た
り０．０５〜１．００ケ存在することを特徴とする、塩
素化エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムが提案され
ており、同分子末端にビニリデン結合を有する塩素化前
のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムが、メタロセ
ン触媒により製造されること、および加硫後の１００％
モジュラスがわずかに高くできることが示されている。
従ってメタロセン触媒で重合されたエチレンと１−オレ
フィンとの共重合体を塩素化することは公知である。し
かし、特開平７−９００１８号公報には特定の分子量分
布を選択しておらず、得られる塩素化ポリオレフィンの
加工性については触れていない。また特定の塩素化方法
が例示されておらず、そのために本発明の透明性に優れ
た塩素化オレフィン重合体を作る事には成功していな
い。
のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムがその分子末
端にビニリデン結合を有し、これが炭素１０００ケ当た
り０．０５〜１．００ケ存在することを特徴とする、塩
素化エチレン・α−オレフィン共重合体ゴムが提案され
ており、同分子末端にビニリデン結合を有する塩素化前
のエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムが、メタロセ
ン触媒により製造されること、および加硫後の１００％
モジュラスがわずかに高くできることが示されている。
従ってメタロセン触媒で重合されたエチレンと１−オレ
フィンとの共重合体を塩素化することは公知である。し
かし、特開平７−９００１８号公報には特定の分子量分
布を選択しておらず、得られる塩素化ポリオレフィンの
加工性については触れていない。また特定の塩素化方法
が例示されておらず、そのために本発明の透明性に優れ
た塩素化オレフィン重合体を作る事には成功していな
い。
【０００５】また特開平９−１１０９２７号公報と特開
平９−１１０９２９号公報の特定の条件を満たす出発原
料ポリオレフィンの例示としてメタロセン触媒により重
合される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．０の
ポリオレフィンを挙げているが、このような狭い分子量
分布の塩素化物では加工性が悪く、フイルム、シートの
平滑性を保てない決定的な欠点がある。
平９−１１０９２９号公報の特定の条件を満たす出発原
料ポリオレフィンの例示としてメタロセン触媒により重
合される分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜３．０の
ポリオレフィンを挙げているが、このような狭い分子量
分布の塩素化物では加工性が悪く、フイルム、シートの
平滑性を保てない決定的な欠点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性の必要な非加硫ゴム用途、例えば、フイルム、シート
への利用の為に、透明性と加工性に優れた塩素化ポリオ
レフィンを得ることある。
性の必要な非加硫ゴム用途、例えば、フイルム、シート
への利用の為に、透明性と加工性に優れた塩素化ポリオ
レフィンを得ることある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、 エチレン単
独重合体またはエチレンと１−オレフィンの共重合体か
ら選択されたオレフィン重合体が下記（１）〜（４）の
特徴を持ち、オレフィン重合体を、水性縣濁塩素化して
なる、塩素含有量が２０重量％〜５０重量％である塩素
化ポリオレフィン： （１）オレフィン重合体が、メタロセン触媒で重合され
た重合体であること、（２）オレフィン重合体の密度が
０．９０ｇ／ｃｍ3以上であること、（３）オレフィン
重合体のメルトフローインデックスが０．０１〜１００
（ｇ／１０分）であること、および（４）オレフィン重
合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０〜５０である
こと；を提供する。
独重合体またはエチレンと１−オレフィンの共重合体か
ら選択されたオレフィン重合体が下記（１）〜（４）の
特徴を持ち、オレフィン重合体を、水性縣濁塩素化して
なる、塩素含有量が２０重量％〜５０重量％である塩素
化ポリオレフィン： （１）オレフィン重合体が、メタロセン触媒で重合され
た重合体であること、（２）オレフィン重合体の密度が
０．９０ｇ／ｃｍ3以上であること、（３）オレフィン
重合体のメルトフローインデックスが０．０１〜１００
（ｇ／１０分）であること、および（４）オレフィン重
合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０〜５０である
こと；を提供する。
【０００８】塩素化ポリオレフィンを得るに際し、塩素
含有量５重量％未満までは、塩素導入速度が、オレフィ
ン重合体１ｋｇあたり０．２ｋｇ／ｈｒ以下、特に０．
１ｋｇ／ｈｒ以下であることが好ましい。
含有量５重量％未満までは、塩素導入速度が、オレフィ
ン重合体１ｋｇあたり０．２ｋｇ／ｈｒ以下、特に０．
１ｋｇ／ｈｒ以下であることが好ましい。
【０００９】本発明において用いるオレフィン重合体
は、エチレン単独重合体、またはエチレンと１−オレフ
ィンとの共重合体である。
は、エチレン単独重合体、またはエチレンと１−オレフ
ィンとの共重合体である。
【００１０】本発明に用いるエチレンと１−オレフィン
との共重合体における１−オレフィンはエチレンと本質
的に共重合可能な１−オレフィンである。１−オレフィ
ンのは、炭素数３〜８の１−オレフィンであることが好
ましい。１−オレフィンの具体例は、プロピレン、１−
ブテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１等であ
る。１−オレフィンの量は、共重合体の５０重量％以
下、例えば、２５〜５重量％である。エチレンとこれら
の１−オレフィンの１種または２種以上を共重合して、
本発明に用いるエチレンと１−オレフィンとの共重合体
を得ることができる。オレフィン重合体は、一般的には
樹脂である。
との共重合体における１−オレフィンはエチレンと本質
的に共重合可能な１−オレフィンである。１−オレフィ
ンのは、炭素数３〜８の１−オレフィンであることが好
ましい。１−オレフィンの具体例は、プロピレン、１−
ブテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１等であ
る。１−オレフィンの量は、共重合体の５０重量％以
下、例えば、２５〜５重量％である。エチレンとこれら
の１−オレフィンの１種または２種以上を共重合して、
本発明に用いるエチレンと１−オレフィンとの共重合体
を得ることができる。オレフィン重合体は、一般的には
樹脂である。
【００１１】本発明に用いるオレフィン重合体は、メタ
ロセン触媒により重合されたオレフィン重合体であるこ
とが必要である。該メタロセン触媒で重合されたオレフ
ィン重合体は市場で入手可能である。
ロセン触媒により重合されたオレフィン重合体であるこ
とが必要である。該メタロセン触媒で重合されたオレフ
ィン重合体は市場で入手可能である。
【００１２】またメタロセン触媒については、特開昭６
０−３５００８号、特開昭６２−１２１７０９号、特開
昭６２−１２１７１１号、特開昭６２−１２９３０３号
などに詳細な記述がある。特開昭６０−３５００８号に
は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜５０であるエチレ
ンと１−オレフィンとの共重合体について開示してい
る。メタロセン触媒の例は、遷移金属のモノ、ジ、トリ
シクロペンタジエニル誘導体、および共役π電子を有す
る基を配位子としたジルコニウムハイドライド化合物な
どである。
０−３５００８号、特開昭６２−１２１７０９号、特開
昭６２−１２１７１１号、特開昭６２−１２９３０３号
などに詳細な記述がある。特開昭６０−３５００８号に
は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜５０であるエチレ
ンと１−オレフィンとの共重合体について開示してい
る。メタロセン触媒の例は、遷移金属のモノ、ジ、トリ
シクロペンタジエニル誘導体、および共役π電子を有す
る基を配位子としたジルコニウムハイドライド化合物な
どである。
【００１３】オレフィン重合体を得るための重合方法と
しては、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法、高
圧重合法があり、いずれの重合方法も採用しうる。本発
明に用いるオレフィン共重合体は例えば、重合触媒とし
て、アルモキサン溶液と、ビス（ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムメチルと、ビス（シクロペ
ンタジエニル）チタンジフェニルを用い、エチレンと１
−ヘキセンを供給し、重合温度５０℃〜８０℃で重合
し、常法により水素添加量を変える事によりＭ．Ｉ．の
コントロールと、エチレンと１−ヘキセンの量比を変え
る事により密度のコントロールを行うことにより製造す
ることができる。
しては、溶液重合法、スラリー重合法、気相重合法、高
圧重合法があり、いずれの重合方法も採用しうる。本発
明に用いるオレフィン共重合体は例えば、重合触媒とし
て、アルモキサン溶液と、ビス（ペンタメチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムメチルと、ビス（シクロペ
ンタジエニル）チタンジフェニルを用い、エチレンと１
−ヘキセンを供給し、重合温度５０℃〜８０℃で重合
し、常法により水素添加量を変える事によりＭ．Ｉ．の
コントロールと、エチレンと１−ヘキセンの量比を変え
る事により密度のコントロールを行うことにより製造す
ることができる。
【００１４】本発明に用いるオレフィン重合体は、密度
０．９０ｇ／ｃｍ3以上である必要がある。密度０．９
０ｇ／ｃｍ3未満では、重合体の粘着性が増し、水性縣
濁塩素化中に重合体の融着がおこり好ましくない。
０．９０ｇ／ｃｍ3以上である必要がある。密度０．９
０ｇ／ｃｍ3未満では、重合体の粘着性が増し、水性縣
濁塩素化中に重合体の融着がおこり好ましくない。
【００１５】本発明に用いるオレフィン重合体のメルト
フローインデックス（Ｍ．Ｉ．）は０．０１〜１００
（ｇ／１０分）である必要がある。０．０１未満では、
加工性が劣る。またメルトフローインデックスが１００
を越えると、水性縣濁法により塩素化する反応途中で団
塊化しやすくなる不都合がおこり、またフイルム、シー
トに加工する時に粘着し好ましくない。好ましいメルト
フローインデックスは、０．０５〜２０、特に０．１〜
１０（ｇ／１０分）である。
フローインデックス（Ｍ．Ｉ．）は０．０１〜１００
（ｇ／１０分）である必要がある。０．０１未満では、
加工性が劣る。またメルトフローインデックスが１００
を越えると、水性縣濁法により塩素化する反応途中で団
塊化しやすくなる不都合がおこり、またフイルム、シー
トに加工する時に粘着し好ましくない。好ましいメルト
フローインデックスは、０．０５〜２０、特に０．１〜
１０（ｇ／１０分）である。
【００１６】本発明に用いるオレフィン重合体は、分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０〜５０である必要があ
る。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０未満では、加工
性に劣り、フイルム、シートに加工する際に、シートの
平滑性を保てない欠点がある。分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が５０を越えると、水性縣濁法により塩素化する反
応途中で団塊化しやすくなる不都合がおこり好ましくな
く、またフイルム、シートに加工する時に粘着し好まし
くない。Ｍｗ（重量平均分子量）およびＭｎ（数平均分
子量）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー）により求めたものである。
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０〜５０である必要があ
る。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０未満では、加工
性に劣り、フイルム、シートに加工する際に、シートの
平滑性を保てない欠点がある。分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が５０を越えると、水性縣濁法により塩素化する反
応途中で団塊化しやすくなる不都合がおこり好ましくな
く、またフイルム、シートに加工する時に粘着し好まし
くない。Ｍｗ（重量平均分子量）およびＭｎ（数平均分
子量）は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィー）により求めたものである。
【００１７】本発明に用いるオレフィン重合体の分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１０〜３０であることが好まし
い。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が好ましい範囲である１
０〜３０であれば、フイルム、シートに加工する際に加
工性がさらに良く、さらに平滑性のあるシートが得ら
れ、かつ強度の強いフイルム、シートとする事が可能と
なる。
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１０〜３０であることが好まし
い。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が好ましい範囲である１
０〜３０であれば、フイルム、シートに加工する際に加
工性がさらに良く、さらに平滑性のあるシートが得ら
れ、かつ強度の強いフイルム、シートとする事が可能と
なる。
【００１８】水性縣濁塩素化は、オレフィン重合体粉末
を水中に縣濁しながら、反応容器（反応容器の気相領域
または液相領域）に塩素を導入することによって行え
る。塩素は、液状またはガス状で導入されるが、ガス状
で導入されることが好ましい。オレフィン重合体粉末の
平均粒径は、通常、１０〜５００マイクロメーターであ
る。懸濁液におけるオレフィン重合体の濃度は、一般的
に５〜３０重量％である。一般に、水性縣濁塩素化にお
いて、塩素導入速度は、オレフィン重合体１ｋｇあたり
０．０１ｋｇ／ｈｒ以上、例えば０．０２〜２．０ｋｇ
／ｈｒである。塩素化の反応温度は、５０〜１４０℃で
ある。塩素化の反応時間は、一般に、１０分〜１０時間
である。塩素化反応において、反応容器における気相領
域の圧力は、一般に、０．５〜５．０ｋｇ／ｃｍ2であ
る。
を水中に縣濁しながら、反応容器（反応容器の気相領域
または液相領域）に塩素を導入することによって行え
る。塩素は、液状またはガス状で導入されるが、ガス状
で導入されることが好ましい。オレフィン重合体粉末の
平均粒径は、通常、１０〜５００マイクロメーターであ
る。懸濁液におけるオレフィン重合体の濃度は、一般的
に５〜３０重量％である。一般に、水性縣濁塩素化にお
いて、塩素導入速度は、オレフィン重合体１ｋｇあたり
０．０１ｋｇ／ｈｒ以上、例えば０．０２〜２．０ｋｇ
／ｈｒである。塩素化の反応温度は、５０〜１４０℃で
ある。塩素化の反応時間は、一般に、１０分〜１０時間
である。塩素化反応において、反応容器における気相領
域の圧力は、一般に、０．５〜５．０ｋｇ／ｃｍ2であ
る。
【００１９】本発明の塩素化エチレン重合体（塩素化ポ
リオレフィン）は、塩素含有量が２０重量％〜５０重量
％、好ましくは２５〜４５重量％である。塩素含有量と
は、塩素化エチレン重合体に基づく塩素原子の重量％を
意味する。塩素含有量が２０重量％未満では透明性、加
工性が劣る。また塩素含有量が５０重量％を越えると、
熱安定性が悪くなり、着色したフィルムおよびシートが
得られる。
リオレフィン）は、塩素含有量が２０重量％〜５０重量
％、好ましくは２５〜４５重量％である。塩素含有量と
は、塩素化エチレン重合体に基づく塩素原子の重量％を
意味する。塩素含有量が２０重量％未満では透明性、加
工性が劣る。また塩素含有量が５０重量％を越えると、
熱安定性が悪くなり、着色したフィルムおよびシートが
得られる。
【００２０】塩素含有量５重量％までは、塩素導入速度
がオレフィン重合体１ｋｇあたり０．２ｋｇ／ｈｒ以下
である場合に、柔軟でありかつ優れたゴム弾性を有しな
がら、透明性、加工性に優れた塩素化エチレン重合体、
特に透明性に優れた重合体を製造することができる。塩
素含有量５重量％までの塩素導入速度は、オレフィン重
合体１ｋｇあたり、好ましくは０．２ｋｇ／ｈｒ以下、
特に０．１ｋｇ／ｈｒ以下である。塩素含有量５重量％
を越えた後の塩素導入速度は、オレフィン重合体１ｋｇ
あたり、０．３ｋｇ／ｈｒ以上、例えば０．５〜１．５
ｋｇ／ｈｒであってよい。
がオレフィン重合体１ｋｇあたり０．２ｋｇ／ｈｒ以下
である場合に、柔軟でありかつ優れたゴム弾性を有しな
がら、透明性、加工性に優れた塩素化エチレン重合体、
特に透明性に優れた重合体を製造することができる。塩
素含有量５重量％までの塩素導入速度は、オレフィン重
合体１ｋｇあたり、好ましくは０．２ｋｇ／ｈｒ以下、
特に０．１ｋｇ／ｈｒ以下である。塩素含有量５重量％
を越えた後の塩素導入速度は、オレフィン重合体１ｋｇ
あたり、０．３ｋｇ／ｈｒ以上、例えば０．５〜１．５
ｋｇ／ｈｒであってよい。
【００２１】本発明の塩素化エチレン重合体は柔軟であ
りかつ優れたゴム弾性を有しながら、透明性、加工性に
優れているので、非加硫用途ではフィルムまたはシート
等に利用可能である。本発明の塩素化エチレン重合体
を、フィルムまたはシート等に加工する方法としては、
各種のカレンダーロールを用いてフィルムまたはシート
にする方法、Ｔダイを備えた押し出し機を用いてフィル
ムまたはシートにする方法等があげられる。フィルムま
たはシート等に加工するするに際し、本発明の塩素化エ
チレン重合体の透明性を損なわない範囲で、少量の添加
剤を加える事は可能である。
りかつ優れたゴム弾性を有しながら、透明性、加工性に
優れているので、非加硫用途ではフィルムまたはシート
等に利用可能である。本発明の塩素化エチレン重合体
を、フィルムまたはシート等に加工する方法としては、
各種のカレンダーロールを用いてフィルムまたはシート
にする方法、Ｔダイを備えた押し出し機を用いてフィル
ムまたはシートにする方法等があげられる。フィルムま
たはシート等に加工するするに際し、本発明の塩素化エ
チレン重合体の透明性を損なわない範囲で、少量の添加
剤を加える事は可能である。
【００２２】さらにまた本発明の塩素化エチレン重合体
は、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の有機溶媒
に容易に溶解するので、例えば塗料、帆布のコーチング
材としても利用することができる。さらにまた本発明の
塩素化エチレン重合体を、非架橋分野ではＰＶＣの耐衝
撃性改良剤として，またＡＢＳ、ＰＥ，ＰＰ等にブレン
ドして難燃性を付与する為に応用することは可能であ
る。
は、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の有機溶媒
に容易に溶解するので、例えば塗料、帆布のコーチング
材としても利用することができる。さらにまた本発明の
塩素化エチレン重合体を、非架橋分野ではＰＶＣの耐衝
撃性改良剤として，またＡＢＳ、ＰＥ，ＰＰ等にブレン
ドして難燃性を付与する為に応用することは可能であ
る。
【００２３】さらにまた本発明の塩素化エチレン重合体
は、加硫して使用する事も可能である。
は、加硫して使用する事も可能である。
【００２４】加硫剤としては、メルカプトトリアジン
類、有機過酸化物が利用可能である。メルカプトトリア
ジン類としては具体的には、1,3,5−トリチオシアヌル
酸，メトキシ−3,5−ジメルカプトトリアジン，1−ヘキ
シルアミノ−3,5−ジメルカプトトリアジン， 1−ジエ
チルアミノ− 3,5−ジメルカプトトリアジン，1−ジブ
チルアミノ−3,5−ジメルカプトトリアジン，1−シクロ
ヘキシルアミノ−3,5−ジメルカプトトリアジン， 1−
フェニルアミノ−3,5−ジメルカプトトリアジン等をあ
げることができる。また有機過酸化物としては具体的に
は、ジ-t−ブチル−パーオキサイド、ジ-t−ブチルクミ
ル−パーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、
１、１−ビス(t−ブチルパーロイル）３、３、５−トリ
メチルシクロヘキセン等のパーオキシケタール類等が例
示できる。
類、有機過酸化物が利用可能である。メルカプトトリア
ジン類としては具体的には、1,3,5−トリチオシアヌル
酸，メトキシ−3,5−ジメルカプトトリアジン，1−ヘキ
シルアミノ−3,5−ジメルカプトトリアジン， 1−ジエ
チルアミノ− 3,5−ジメルカプトトリアジン，1−ジブ
チルアミノ−3,5−ジメルカプトトリアジン，1−シクロ
ヘキシルアミノ−3,5−ジメルカプトトリアジン， 1−
フェニルアミノ−3,5−ジメルカプトトリアジン等をあ
げることができる。また有機過酸化物としては具体的に
は、ジ-t−ブチル−パーオキサイド、ジ-t−ブチルクミ
ル−パーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、
１、１−ビス(t−ブチルパーロイル）３、３、５−トリ
メチルシクロヘキセン等のパーオキシケタール類等が例
示できる。
【００２５】メルカプトトリアジン類の加硫助剤成分と
してはアミン類、具体的にはｎ−ヘキシルアミン，オク
チルアミン，ジブチルアミン，トリブチルアミン，トリ
オクチルアミン，ジ（２−エチルヘキシル）アミン，ジ
シクロヘキシルアミン，ヘキサメチレンジアミン等が例
示できる。
してはアミン類、具体的にはｎ−ヘキシルアミン，オク
チルアミン，ジブチルアミン，トリブチルアミン，トリ
オクチルアミン，ジ（２−エチルヘキシル）アミン，ジ
シクロヘキシルアミン，ヘキサメチレンジアミン等が例
示できる。
【００２６】加硫剤と同時に配合する受酸剤となる金属
化合物は架橋物の安定性及び適切な架橋速度を与えるも
のであり、具体的には周期律表第II族金属の酸化物，水
酸化物，カルボン酸塩，ケイ酸塩，炭酸塩，亜燐酸塩，
ホウ酸塩，周期律表第IVＡ族金属の酸化物，塩基性亜燐
酸塩，塩基性炭酸塩，塩基性カルボン酸塩，塩基性亜硫
酸塩，三塩基性硫酸塩などが挙げられる。具体例として
は、マグネシア，水酸化マグネシウム，水酸化バリウ
ム，炭酸マグネシウム，炭酸バリウム，消石灰，生石
灰，炭酸カルシウム，ケイ酸カルシウム，ステアリン酸
カルシウム，ステアリン酸亜鉛，フタル酸カルシウム，
亜燐酸マグネシウム，亜燐酸カルシウム，亜鉛華，酸化
錫，リサージ，鉛丹，鉛白，二塩基性フタル酸鉛，二塩
基性炭酸鉛，ステアリン酸錫，塩基性亜燐酸鉛，塩基性
亜燐酸錫，塩基性亜硫酸鉛，三塩基性硫酸鉛などを挙げ
ることができる。
化合物は架橋物の安定性及び適切な架橋速度を与えるも
のであり、具体的には周期律表第II族金属の酸化物，水
酸化物，カルボン酸塩，ケイ酸塩，炭酸塩，亜燐酸塩，
ホウ酸塩，周期律表第IVＡ族金属の酸化物，塩基性亜燐
酸塩，塩基性炭酸塩，塩基性カルボン酸塩，塩基性亜硫
酸塩，三塩基性硫酸塩などが挙げられる。具体例として
は、マグネシア，水酸化マグネシウム，水酸化バリウ
ム，炭酸マグネシウム，炭酸バリウム，消石灰，生石
灰，炭酸カルシウム，ケイ酸カルシウム，ステアリン酸
カルシウム，ステアリン酸亜鉛，フタル酸カルシウム，
亜燐酸マグネシウム，亜燐酸カルシウム，亜鉛華，酸化
錫，リサージ，鉛丹，鉛白，二塩基性フタル酸鉛，二塩
基性炭酸鉛，ステアリン酸錫，塩基性亜燐酸鉛，塩基性
亜燐酸錫，塩基性亜硫酸鉛，三塩基性硫酸鉛などを挙げ
ることができる。
【００２７】上記架加硫成分の配合量は、塩素化エチレ
ン重合体100重量部に対して、加硫剤成分は 0.1〜 5重
量部、好ましくは 0.5〜 3重量部である。またメルカプ
トトリアジン類の加硫時には、上記加硫助剤成分が、加
硫剤成分 1モルに対し 0.5〜3モル配合される。受酸剤
成分は上記ポリマー 100重量部に対して 0.5〜20重量部
の範囲が適当である。
ン重合体100重量部に対して、加硫剤成分は 0.1〜 5重
量部、好ましくは 0.5〜 3重量部である。またメルカプ
トトリアジン類の加硫時には、上記加硫助剤成分が、加
硫剤成分 1モルに対し 0.5〜3モル配合される。受酸剤
成分は上記ポリマー 100重量部に対して 0.5〜20重量部
の範囲が適当である。
【００２８】上記加硫ゴム配合物には、当該技術分野に
おいて通常行われているような各種の配合剤、例えば充
填剤，補強剤，可塑剤，安定剤，老化防止剤，滑剤，粘
性賦与剤，顔料，難燃剤等を添加することは自由であ
る。また、摩耗性，成形性などの改良のため少量の熱可
塑性樹脂及びゴムの添加も自由であり、強度，剛性の向
上のため短繊維等を添加することも自由である。
おいて通常行われているような各種の配合剤、例えば充
填剤，補強剤，可塑剤，安定剤，老化防止剤，滑剤，粘
性賦与剤，顔料，難燃剤等を添加することは自由であ
る。また、摩耗性，成形性などの改良のため少量の熱可
塑性樹脂及びゴムの添加も自由であり、強度，剛性の向
上のため短繊維等を添加することも自由である。
【００２９】上記加硫ゴム配合物は通常のロール，ニー
ダー，インターミキサー等のゴム混練機で混合すること
ができ、成形，架橋は、プレス，射出成形機で行いゴム
成形品とすることができる。架橋条件は 100〜 200℃で
数分間〜 2時間の範囲で適宜行うことができる。
ダー，インターミキサー等のゴム混練機で混合すること
ができ、成形，架橋は、プレス，射出成形機で行いゴム
成形品とすることができる。架橋条件は 100〜 200℃で
数分間〜 2時間の範囲で適宜行うことができる。
【００３０】
【実施例】以下、実施例によりさらに詳しく説明する。
なお実施例に示す各物性は以下に基づいて求めた。メルトフローインデックス（Ｍ．Ｉ．）（ｇ／１０分） ＪＩＳ Ｋ７２１０のＡ法試験条件４に基づき測定し
た。密度 ＪＩＳ Ｋ７１１２に基づき測定した。分子量分布（Ｍw／Ｍn） ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として、測定温度１３５℃
にて、ＧＰＣ法に基づき測定した。塩素含有量（ｗｔ％） フラスコ燃焼法により、重合体における塩素含有量を測
定した。曇価 得られた塩素化エチレン重合体を１４０℃の８インチ２
本ロールで３分間混練りした後、約２ｍｍ厚さのロール
シートを取り出し、１４０℃の温度にてプレスして、約
２ｍｍ厚さのプレスシートを得、ＪＩＳ Ｋ−７１０５
の方法に準じて、ヘーズ（曇価）を測定する。曇価は、
透明性の指標になる。
なお実施例に示す各物性は以下に基づいて求めた。メルトフローインデックス（Ｍ．Ｉ．）（ｇ／１０分） ＪＩＳ Ｋ７２１０のＡ法試験条件４に基づき測定し
た。密度 ＪＩＳ Ｋ７１１２に基づき測定した。分子量分布（Ｍw／Ｍn） ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として、測定温度１３５℃
にて、ＧＰＣ法に基づき測定した。塩素含有量（ｗｔ％） フラスコ燃焼法により、重合体における塩素含有量を測
定した。曇価 得られた塩素化エチレン重合体を１４０℃の８インチ２
本ロールで３分間混練りした後、約２ｍｍ厚さのロール
シートを取り出し、１４０℃の温度にてプレスして、約
２ｍｍ厚さのプレスシートを得、ＪＩＳ Ｋ−７１０５
の方法に準じて、ヘーズ（曇価）を測定する。曇価は、
透明性の指標になる。
【００３１】加工性 加工性とは、以下の様に測定する。すなわち得られた塩
素化エチレン重合体を１４０℃の８インチ２本ロールで
３分間混練りした後、ロール間間隙０．２ｍｍに調整し
て、薄いロールシートを取り出し、表面の平滑性を目視
により下記の５種類に判定した。 ◎◎；非常に平滑である。 ◎；平滑である。 ○；かなり平滑である。 △；やや平滑でない。 ×；全く平滑でない。
素化エチレン重合体を１４０℃の８インチ２本ロールで
３分間混練りした後、ロール間間隙０．２ｍｍに調整し
て、薄いロールシートを取り出し、表面の平滑性を目視
により下記の５種類に判定した。 ◎◎；非常に平滑である。 ◎；平滑である。 ○；かなり平滑である。 △；やや平滑でない。 ×；全く平滑でない。
【００３２】引張強度 曇価測定のために用いたのと同様の２ｍｍ厚さのプレス
シートを用い、ＪＩＳＫ６３０１に基づき測定した。
シートを用い、ＪＩＳＫ６３０１に基づき測定した。
【００３３】実施例１ １００Ｌのグラスライニング反応槽に、メタロセン触媒
（Ｍ触媒）にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重
合体粉末（Ｍ．Ｉ．＝０．２、密度＝０．９３０、分子
量分布Ｍw／Ｍn＝１５）（平均粒径：１００マイクロメ
ーター）（以下、原料ポリオレフィンＮｏ．１とい
う。）５Ｋｇを、７０Ｌの水、湿潤剤２ｇ、分散剤２０
０ｍｌとともに仕込み、１１５℃の温度を保ちながら、
共重合体の塩素含有量が５重量％になるまでは、塩素導
入速度をエチレン／１−ヘキセン共重合体１Ｋｇあたり
０．０８ｋｇ／ｈｒになるように調整しながら導入し
た。塩素化のために、反応槽の気相部分に塩素ガスを導
入した。塩素含有量が５重量％になった以後は塩素導入
速度をエチレン／１−ヘキセン共重合体１Ｋｇあたり
０．４ｋｇ／ｈｒになるように調整しながら、塩素含有
量２０重量％まで、同じ温度で塩素化をおこなった。次
いで、エチレン／１−ヘキセン共重合体の結晶融点であ
る１３４℃まで昇温して１０分間保持し後、１２０℃の
温度で、同一塩素導入速度で最終塩素含有量３５重量％
まで塩素化を行い、常法により水洗、乾燥した。この様
にして得られた塩素化エチレン共重合体（塩素化ポリオ
レフィン）の性質を表１に示す。
（Ｍ触媒）にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重
合体粉末（Ｍ．Ｉ．＝０．２、密度＝０．９３０、分子
量分布Ｍw／Ｍn＝１５）（平均粒径：１００マイクロメ
ーター）（以下、原料ポリオレフィンＮｏ．１とい
う。）５Ｋｇを、７０Ｌの水、湿潤剤２ｇ、分散剤２０
０ｍｌとともに仕込み、１１５℃の温度を保ちながら、
共重合体の塩素含有量が５重量％になるまでは、塩素導
入速度をエチレン／１−ヘキセン共重合体１Ｋｇあたり
０．０８ｋｇ／ｈｒになるように調整しながら導入し
た。塩素化のために、反応槽の気相部分に塩素ガスを導
入した。塩素含有量が５重量％になった以後は塩素導入
速度をエチレン／１−ヘキセン共重合体１Ｋｇあたり
０．４ｋｇ／ｈｒになるように調整しながら、塩素含有
量２０重量％まで、同じ温度で塩素化をおこなった。次
いで、エチレン／１−ヘキセン共重合体の結晶融点であ
る１３４℃まで昇温して１０分間保持し後、１２０℃の
温度で、同一塩素導入速度で最終塩素含有量３５重量％
まで塩素化を行い、常法により水洗、乾燥した。この様
にして得られた塩素化エチレン共重合体（塩素化ポリオ
レフィン）の性質を表１に示す。
【００３４】実施例２ 最終塩素含有量を２２重量％とした以外は実施例１と同
様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。 実施例３ 最終塩素含有量を４０重量％とした以外は実施例１と同
様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。 実施例３ 最終塩素含有量を４０重量％とした以外は実施例１と同
様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
【００３５】実施例４ エチレン／１−ヘキセン共重合体原料（原料ポリオレフ
ィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝０．０６、密度＝０．９
４５、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝２５であるメタロセン触
媒（Ｍ触媒）にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共
重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．２）に替えた以外は
実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示
す。
ィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝０．０６、密度＝０．９
４５、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝２５であるメタロセン触
媒（Ｍ触媒）にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共
重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．２）に替えた以外は
実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示
す。
【００３６】実施例５ エチレン／１−ヘキセン共重合体原料（原料ポリオレフ
ィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝２０、密度＝０．９２
０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝１２であるメタロセン触媒
にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原料
ポリオレフィンＮｏ．３）に替えた以外は実施例１と同
様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
ィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝２０、密度＝０．９２
０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝１２であるメタロセン触媒
にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原料
ポリオレフィンＮｏ．３）に替えた以外は実施例１と同
様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
【００３７】実施例６ エチレン／１−ヘキセン共重合体原料（原料ポリオレフ
ィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝０．２、密度＝０．９３
０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝６．５であるメタロセン触
媒にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原
料ポリオレフィンＮｏ．４）に替えた以外は実施例１と
同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
ィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝０．２、密度＝０．９３
０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝６．５であるメタロセン触
媒にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原
料ポリオレフィンＮｏ．４）に替えた以外は実施例１と
同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
【００３８】実施例７ エチレン／１−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィン
Ｎｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝０．２、密度＝０．９３０、
分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝３４であるメタロセン触媒にて
重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原料ポリ
オレフィンＮｏ．５）に替えた以外は実施例１と同様の
手順を繰り返した。結果を表１に示す。
Ｎｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝０．２、密度＝０．９３０、
分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝３４であるメタロセン触媒にて
重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原料ポリ
オレフィンＮｏ．５）に替えた以外は実施例１と同様の
手順を繰り返した。結果を表１に示す。
【００３９】実施例８ 塩素含有量が５％になるまでは、塩素導入速度をエチレ
ン／１−ヘキセン共重合体１Ｋｇあたり０．０５ｋｇ／
ｈｒになるように調整しながら導入した以外は実施例１
と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
ン／１−ヘキセン共重合体１Ｋｇあたり０．０５ｋｇ／
ｈｒになるように調整しながら導入した以外は実施例１
と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
【００４０】実施例９ 塩素含有量が５％になるまでは、塩素導入速度をエチレ
ン／１−ヘキセン共重合体１Ｋｇあたり０．２０ｋｇ／
ｈｒになるように調整しながら導入した以外は実施例１
と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
ン／１−ヘキセン共重合体１Ｋｇあたり０．２０ｋｇ／
ｈｒになるように調整しながら導入した以外は実施例１
と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
【００４１】実施例１０ 塩素含有量が５％になるまでは、塩素導入速度をエチレ
ン／１−ヘキセン共重合体１Ｋｇあたり０．５０ｋｇ／
ｈｒになるように調整しながら導入した以外は実施例１
と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
ン／１−ヘキセン共重合体１Ｋｇあたり０．５０ｋｇ／
ｈｒになるように調整しながら導入した以外は実施例１
と同様の手順を繰り返した。結果を表１に示す。
【００４２】比較例１ エチレン／１−ヘキセン共重合体原料（原料ポリオレフ
ィンＮｏ．１）を、Ｔｉ系触媒にて重合されたエチレン
／１−ヘキセン共重合体（Ｍ．Ｉ．＝０．４、密度＝
０．９３０、分子量分布Ｍw／Ｍn＝１２）（原料ポリオ
レフィンＮｏ．６）に替えた以外は実施例１と同様の手
順を繰り返した。結果を表２に示す。
ィンＮｏ．１）を、Ｔｉ系触媒にて重合されたエチレン
／１−ヘキセン共重合体（Ｍ．Ｉ．＝０．４、密度＝
０．９３０、分子量分布Ｍw／Ｍn＝１２）（原料ポリオ
レフィンＮｏ．６）に替えた以外は実施例１と同様の手
順を繰り返した。結果を表２に示す。
【００４３】比較例２ エチレン／１−ヘキセン共重合体原料（原料ポリオレフ
ィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝０．４、密度＝０．８８
０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝１０であるメタロセン触媒
にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原料
ポリオレフィンＮｏ．７）に替えた以外は実施例１と同
様に塩素化を行った。塩素含有量２０重量％付近で、エ
チレン／１−ヘキセン共重合体粉末の団塊化が起こった
ので以後の操作を中止した。
ィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝０．４、密度＝０．８８
０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝１０であるメタロセン触媒
にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原料
ポリオレフィンＮｏ．７）に替えた以外は実施例１と同
様に塩素化を行った。塩素含有量２０重量％付近で、エ
チレン／１−ヘキセン共重合体粉末の団塊化が起こった
ので以後の操作を中止した。
【００４４】比較例３ エチレン／１−ヘキセン共重合体原料（原料ポリオレフ
ィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝０．００５、密度＝０．
９３０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝１２であるメタロセン
触媒にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体
（原料ポリオレフィンＮｏ．８）に替えた以外は実施例
１と同様の手順を繰り返した。結果を表２に示す。
ィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝０．００５、密度＝０．
９３０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝１２であるメタロセン
触媒にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体
（原料ポリオレフィンＮｏ．８）に替えた以外は実施例
１と同様の手順を繰り返した。結果を表２に示す。
【００４５】比較例４ エチレン／１−ヘキセン共重合体原料（原料ポリオレフ
ィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝１２０、密度＝０．９３
０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝４．５であるメタロセン触
媒にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原
料ポリオレフィンＮｏ．９）に替えた以外は実施例１と
同様に塩素化を行ったが、塩素含有量２０重量％付近
で、エチレン／１−ヘキセン共重合体粉末の団塊化が起
こったので以後の操作を中止した。
ィンＮｏ．１）を、Ｍ．Ｉ．＝１２０、密度＝０．９３
０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝４．５であるメタロセン触
媒にて重合されたエチレン／１−ヘキセン共重合体（原
料ポリオレフィンＮｏ．９）に替えた以外は実施例１と
同様に塩素化を行ったが、塩素含有量２０重量％付近
で、エチレン／１−ヘキセン共重合体粉末の団塊化が起
こったので以後の操作を中止した。
【００４６】比較例５ エチレン／１−ヘキセン共重合体Ｎｏ．１を、Ｍ．Ｉ．
＝０．４、密度＝０．９３０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝
３．５であるメタロセン触媒にて重合されたエチレン／
１−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．１
０）に替えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返し
た。結果を表２に示す。
＝０．４、密度＝０．９３０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝
３．５であるメタロセン触媒にて重合されたエチレン／
１−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．１
０）に替えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返し
た。結果を表２に示す。
【００４７】比較例６ エチレン／１−ヘキセン共重合体Ｎｏ．１を、Ｍ．Ｉ．
＝０．２、密度＝０．９３０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝
１．５であるメタロセン触媒にて重合されたエチレン／
１−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．１
１）に替えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返し
た。結果を表２に示す。
＝０．２、密度＝０．９３０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝
１．５であるメタロセン触媒にて重合されたエチレン／
１−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．１
１）に替えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返し
た。結果を表２に示す。
【００４８】比較例７ エチレン／１−ヘキセン共重合体Ｎｏ．１を、Ｍ．Ｉ．
＝０．１、密度＝０．９３０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝
６０であるメタロセン触媒にて重合されたエチレン／１
−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．１２）
に替えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結
果を表２に示す。
＝０．１、密度＝０．９３０、分子量分布Ｍｗ／Ｍn＝
６０であるメタロセン触媒にて重合されたエチレン／１
−ヘキセン共重合体（原料ポリオレフィンＮｏ．１２）
に替えた以外は実施例１と同様の手順を繰り返した。結
果を表２に示す。
【００４９】比較例８ 最終塩素含有量を１８重量％とした以外は実施例１と同
様の手順を繰り返した。結果を表２に示す。 比較例９ 最終塩素含有量を５２％とした以外は実施例１と同様の
手順を繰り返した。結果を表２に示す。
様の手順を繰り返した。結果を表２に示す。 比較例９ 最終塩素含有量を５２％とした以外は実施例１と同様の
手順を繰り返した。結果を表２に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【発明の効果】本発明の塩素化ポリオレフィンは、柔軟
性でありかつ優れたゴム弾性を有しながら、透明性と加
工性に優れている。
性でありかつ優れたゴム弾性を有しながら、透明性と加
工性に優れている。
Claims (2)
- 【請求項１】 エチレン単独重合体またはエチレンと１
−オレフィンの共重合体から選択されたオレフィン重合
体が下記（１）〜（４）の特徴を持ち、オレフィン重合
体を、水性縣濁塩素化してなる、塩素含有量が２０重量
％〜５０重量％である塩素化ポリオレフィン： （１）オレフィン重合体が、メタロセン触媒で重合され
た重合体であること、 （２）オレフィン重合体の密度が０．９０ｇ／ｃｍ3以
上であること、 （３）オレフィン重合体のメルトフローインデックスが
０．０１〜１００（ｇ／１０分）であること、および （４）オレフィン重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
４．０〜５０であること。 - 【請求項２】 塩素化ポリオレフィンを得るに際し、塩
素含有量５重量％までは、塩素導入速度が、オレフィン
重合体１ｋｇあたり０．２ｋｇ／ｈｒ以下である請求項
１に記載の塩素化ポリオレフィン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08584598A JP3800797B2 (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 塩素化ポリオレフィン |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08584598A JP3800797B2 (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 塩素化ポリオレフィン |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279221A true JPH11279221A (ja) | 1999-10-12 |
| JP3800797B2 JP3800797B2 (ja) | 2006-07-26 |
Family
ID=13870215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08584598A Expired - Fee Related JP3800797B2 (ja) | 1998-03-31 | 1998-03-31 | 塩素化ポリオレフィン |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3800797B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20190040210A1 (en) * | 2016-02-03 | 2019-02-07 | Colour Tone Masterbatch Limited | Masterbatch for pvc |
| WO2019139355A1 (ko) * | 2018-01-11 | 2019-07-18 | 주식회사 엘지화학 | 혼성 담지 메탈로센 촉매를 이용한 폴리올레핀의 제조방법 |
| KR20190085861A (ko) * | 2018-01-11 | 2019-07-19 | 주식회사 엘지화학 | 혼성 담지 메탈로센 촉매를 이용한 폴리올레핀의 제조 방법 |
-
1998
- 1998-03-31 JP JP08584598A patent/JP3800797B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20190040210A1 (en) * | 2016-02-03 | 2019-02-07 | Colour Tone Masterbatch Limited | Masterbatch for pvc |
| AU2017215285B2 (en) * | 2016-02-03 | 2021-07-22 | Colour Tone Masterbatch Limited | Masterbatch for PVC |
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| WO2019139355A1 (ko) * | 2018-01-11 | 2019-07-18 | 주식회사 엘지화학 | 혼성 담지 메탈로센 촉매를 이용한 폴리올레핀의 제조방법 |
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