JPH0141162B2 - - Google Patents
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- JPH0141162B2 JPH0141162B2 JP59169457A JP16945784A JPH0141162B2 JP H0141162 B2 JPH0141162 B2 JP H0141162B2 JP 59169457 A JP59169457 A JP 59169457A JP 16945784 A JP16945784 A JP 16945784A JP H0141162 B2 JPH0141162 B2 JP H0141162B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/02—Hydrogenation
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Description
本発明は、少なくとも90％の炭素−炭素二重結
合を水素化する、ニトリルゴムの水素化、及び引
続く水素化生成物の後処理に関するものである。 （メタ）アクリロニトリルと共役ジエン、たと
えばブタジエン、及び、場合によつては、少量の
他のコモノマーの乳化重合によつて得られるニト
リルゴムは、たとえば、ドイツ特許第658172号に
より公知である。加うるに、米国特許第3700637
号によつて、この種のニトリルゴムを水素化する
ことができ、それによつて得られる生成物の強度
は、非水素化出発物質がアクリロニトリル−ブタ
ジエン交互共重合体である場合には、それと比較
して向上することが知られている。 ドイツ特許公開第2539132号によると、溶液と
しての統計的なアクリロニトリル−ブタジエン共
重合体の水素化もまた、改善された性質を有する
生成物を与える。この場合には、反応は、使用す
る溶剤に依存して、水素化の程度に関して選択的
である。 何れの場合においても、使用する触媒は、過剰
の錯体配位子と組み合わせたロジウム錯体化合
物、好ましくは、トリフエニルホスフアンを伴な
つたトリス−（トリフエニルホスフアン）−塩化ロ
ジウムＩであり、使用するロジウム化合物の量に
ついては広い限界を定めることができるけれど
も、比較的多量、すなわち、固体ゴムに基づいて
重量で１％（ドイツ特許公開）及び重量で２％
（米国特許）が用いられる。 ドイツ特許公開によれば、錯体配位子、たとえ
ばトリフエニルホスフアン、を、固体ゴムに基づ
いて、重量で５〜25％の量で使用する。米国特許
においては、配位子をロジウム錯体化合物１モル
当り10〜150モルの量で使用する。 従来の技術においては、ロジウム触媒の有効に
用いられる量が水素化重合体の性質に悪影響を及
ぼすこと及び経済的な理由からも触媒の回収が望
ましいことによつて、水素化の完了に当つて水素
化溶液からロジウム触媒を回収している。水素化
は広い温度及び圧力範囲にわたつて行なうことが
できる。ドイツ特許公開第2539132号によれば、
水素化は５〜300バールの水素圧力下に50〜150℃
で行なうことができ、一方、米国特許第3700637
号においては、７〜690バールの水素圧力下に100
℃で水素化が行なわれる。しかしながら、水素化
は60〜70バールの水素圧力下に100℃において効
果的に行なわれる。 このようにして取得した生成物から過酸化物架
橋によつて生じる加硫物は、90％を越える二重結
合が水素化している場合には最適の性質を示さな
い。 ここに驚くべきことに、共役ジエンと（メタ）
アクリロニトリルの統計的共重合体の水素化を、
小量のロジウム触媒と多くとも重量で２％のトリ
フエニルホスフアンを用いるのみで選択した温度
及び圧力範囲内で行なうときは、卓越した性質を
示す加硫物が得られ且つロジウム触媒の回収が不
必要であるということが見出された。 かくして、本発明は、重量で85〜52％の共役ジ
エン、重量で15〜48％のメタ（アクリロニトリ
ル）並びに重量で０〜10％のジエン及び（メタ）
アクリロニトリルと共重合しうる他のモノマーの
統計的共重合体を、芳香族溶剤の溶液中で触媒と
してトリス−（トリフエニルホスフアン）ハロゲ
ン化ロジウムＩを用いて100〜350バールの水素圧
力下に100〜145℃の温度において水素化して炭素
−炭素二重結合の少なくとも90％を水素化し、次
いで後処理することによる水素化ニトリルゴムの
製造方法に関するものであつて、何れも固体ゴム
に基づいて、多くとも重量で２％のトリフエニル
ホスフアンと重量で0.05〜0.6％のトリス−（トリ
フエニルホスフアン）−ハロゲン化ロジウムＩを
反応混合物に添加することを特徴としている。 水素化混合物は種々の方法によつて後処理する
ことができる。芳香族溶剤を留去するか又は蒸気
の吹込みによつて除去し、次いでゴムを乾燥する
ことが好ましい。さらにゴムを公知の方法によつ
て細断することができる。 共役ジエンとしては、たとえばイソプレンを用
いることもできるが、ブタジエンが好適であり、
一方、ニトリルとしては、たとえばメタクリロニ
トリルを用いることもできるが、アクリロニトリ
ルが好適である。 水素化に対してはブタジエンとアクリロニトリ
ルの二元重合体が好適である。 重量で１％未満のトリフエニルホスフアンを添
加すること、さらに特に、トリフエニルホスフア
ンを全く添加しないことが好ましい。ロジウム錯
体化合物は重量で0.08〜0.2％の量で使用するこ
とが好ましい。 水素化の程度は95％を超えることが好ましく、
99％を越えることが一層好ましい。クロロベンゼ
ンが特に適当な溶剤であることが認められてい
る、水素圧力は30〜200バールであることが好ま
しい。 添加するロジウム触媒の量によつて、ムーニー
粘度、ムーニー緩和、デフオー硬度及びデフオー
弾性の値を、他の性質、特に加硫物の性質に何ら
悪影響を及ぼすことなく、調節することができる
ということが、意外にも見出された。 かくして、70，82及び96のムーニー粘度を有す
る完全に水素化した生成物が、重量で65.1％のブ
タジエンを含有し残部がアクリロニトリルである
NBRから、たとえばそれぞれ重量で0.15％、重
量で0.3％及び重量で0.4％のロジウム触媒を使用
し、そのほか同一の条件下で、取得することがで
きる。 ムーニー粘度及びムーニー緩和値、且つまたデ
フオー硬度及びデフオー弾性値は、エラストマー
の加工性の尺度である〔P.S.ジヨンソン、
Kautschuk und Gummi.Kunststoffe 33，725
（1980）；R.クープマン、Kautschuk und、
Gummi.kunststoffe 36，108（1983）及びシユネ
ツトガーによる“Lexicon der、Kautschuk−
Technologie”（Dr.Huether 出版）参照〕。 比較的低いムーニー粘度、デフオー弾性及びム
ーニー緩和値を有する生成物は比較的容易に加工
することができ、エネルギー消費に関してより良
好に且つより経済的に、たとえば、混合し、押出
し、射出成形することができる。 本発明に従つて水素化したゴムから、常法によ
る過酸化物架橋によつて、卓越した性質の範囲を
有することにより苛酷な応力を受ける高品質シー
リング材料に対して特に適している加硫物が得ら
れる。 実施例 １ ＜5ppmの酸素含量を有する27Kgのクロロベン
ゼン中の重量で34.9％のアクリロニトリルを含有
する３Kgの統計的アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体、ML1＋４／100℃＝29、及び＜5ppm
の酸素含量を有する２Kgのクロロベンゼン中の
4.5gのトリス−（トリフエニルホスフアン）−塩化
ロジウムＩの溶液を、窒素（酸素含量＜容量で
10ppm）でおおつた40リツトルのオートクレーブ
中に導入する。不活性ガスを水素に替えて、水素
化を190バールの水素圧力下に120℃で５時間行な
う。蒸気の吹き込みによつてクロロベンゼンを除
去して重合体を真空乾燥する。水素化率は99.7％
（赤外分光分析によつて測定）に達する。 他の重合体を異なる量の触媒を用いて同様に製
造する。下記第１表は(a)DIN53523に従つて測定
したムーニー粘度値（ML1＋４）、(b)ムーニー緩
和値MR（％）、(c)デフオー硬度値V10（Ns）及び
(d)デフオー弾性値（１／10mm）と固体ゴムに対す
る重量％としての触媒濃度との関係を示す。
合を水素化する、ニトリルゴムの水素化、及び引
続く水素化生成物の後処理に関するものである。 （メタ）アクリロニトリルと共役ジエン、たと
えばブタジエン、及び、場合によつては、少量の
他のコモノマーの乳化重合によつて得られるニト
リルゴムは、たとえば、ドイツ特許第658172号に
より公知である。加うるに、米国特許第3700637
号によつて、この種のニトリルゴムを水素化する
ことができ、それによつて得られる生成物の強度
は、非水素化出発物質がアクリロニトリル−ブタ
ジエン交互共重合体である場合には、それと比較
して向上することが知られている。 ドイツ特許公開第2539132号によると、溶液と
しての統計的なアクリロニトリル−ブタジエン共
重合体の水素化もまた、改善された性質を有する
生成物を与える。この場合には、反応は、使用す
る溶剤に依存して、水素化の程度に関して選択的
である。 何れの場合においても、使用する触媒は、過剰
の錯体配位子と組み合わせたロジウム錯体化合
物、好ましくは、トリフエニルホスフアンを伴な
つたトリス−（トリフエニルホスフアン）−塩化ロ
ジウムＩであり、使用するロジウム化合物の量に
ついては広い限界を定めることができるけれど
も、比較的多量、すなわち、固体ゴムに基づいて
重量で１％（ドイツ特許公開）及び重量で２％
（米国特許）が用いられる。 ドイツ特許公開によれば、錯体配位子、たとえ
ばトリフエニルホスフアン、を、固体ゴムに基づ
いて、重量で５〜25％の量で使用する。米国特許
においては、配位子をロジウム錯体化合物１モル
当り10〜150モルの量で使用する。 従来の技術においては、ロジウム触媒の有効に
用いられる量が水素化重合体の性質に悪影響を及
ぼすこと及び経済的な理由からも触媒の回収が望
ましいことによつて、水素化の完了に当つて水素
化溶液からロジウム触媒を回収している。水素化
は広い温度及び圧力範囲にわたつて行なうことが
できる。ドイツ特許公開第2539132号によれば、
水素化は５〜300バールの水素圧力下に50〜150℃
で行なうことができ、一方、米国特許第3700637
号においては、７〜690バールの水素圧力下に100
℃で水素化が行なわれる。しかしながら、水素化
は60〜70バールの水素圧力下に100℃において効
果的に行なわれる。 このようにして取得した生成物から過酸化物架
橋によつて生じる加硫物は、90％を越える二重結
合が水素化している場合には最適の性質を示さな
い。 ここに驚くべきことに、共役ジエンと（メタ）
アクリロニトリルの統計的共重合体の水素化を、
小量のロジウム触媒と多くとも重量で２％のトリ
フエニルホスフアンを用いるのみで選択した温度
及び圧力範囲内で行なうときは、卓越した性質を
示す加硫物が得られ且つロジウム触媒の回収が不
必要であるということが見出された。 かくして、本発明は、重量で85〜52％の共役ジ
エン、重量で15〜48％のメタ（アクリロニトリ
ル）並びに重量で０〜10％のジエン及び（メタ）
アクリロニトリルと共重合しうる他のモノマーの
統計的共重合体を、芳香族溶剤の溶液中で触媒と
してトリス−（トリフエニルホスフアン）ハロゲ
ン化ロジウムＩを用いて100〜350バールの水素圧
力下に100〜145℃の温度において水素化して炭素
−炭素二重結合の少なくとも90％を水素化し、次
いで後処理することによる水素化ニトリルゴムの
製造方法に関するものであつて、何れも固体ゴム
に基づいて、多くとも重量で２％のトリフエニル
ホスフアンと重量で0.05〜0.6％のトリス−（トリ
フエニルホスフアン）−ハロゲン化ロジウムＩを
反応混合物に添加することを特徴としている。 水素化混合物は種々の方法によつて後処理する
ことができる。芳香族溶剤を留去するか又は蒸気
の吹込みによつて除去し、次いでゴムを乾燥する
ことが好ましい。さらにゴムを公知の方法によつ
て細断することができる。 共役ジエンとしては、たとえばイソプレンを用
いることもできるが、ブタジエンが好適であり、
一方、ニトリルとしては、たとえばメタクリロニ
トリルを用いることもできるが、アクリロニトリ
ルが好適である。 水素化に対してはブタジエンとアクリロニトリ
ルの二元重合体が好適である。 重量で１％未満のトリフエニルホスフアンを添
加すること、さらに特に、トリフエニルホスフア
ンを全く添加しないことが好ましい。ロジウム錯
体化合物は重量で0.08〜0.2％の量で使用するこ
とが好ましい。 水素化の程度は95％を超えることが好ましく、
99％を越えることが一層好ましい。クロロベンゼ
ンが特に適当な溶剤であることが認められてい
る、水素圧力は30〜200バールであることが好ま
しい。 添加するロジウム触媒の量によつて、ムーニー
粘度、ムーニー緩和、デフオー硬度及びデフオー
弾性の値を、他の性質、特に加硫物の性質に何ら
悪影響を及ぼすことなく、調節することができる
ということが、意外にも見出された。 かくして、70，82及び96のムーニー粘度を有す
る完全に水素化した生成物が、重量で65.1％のブ
タジエンを含有し残部がアクリロニトリルである
NBRから、たとえばそれぞれ重量で0.15％、重
量で0.3％及び重量で0.4％のロジウム触媒を使用
し、そのほか同一の条件下で、取得することがで
きる。 ムーニー粘度及びムーニー緩和値、且つまたデ
フオー硬度及びデフオー弾性値は、エラストマー
の加工性の尺度である〔P.S.ジヨンソン、
Kautschuk und Gummi.Kunststoffe 33，725
（1980）；R.クープマン、Kautschuk und、
Gummi.kunststoffe 36，108（1983）及びシユネ
ツトガーによる“Lexicon der、Kautschuk−
Technologie”（Dr.Huether 出版）参照〕。 比較的低いムーニー粘度、デフオー弾性及びム
ーニー緩和値を有する生成物は比較的容易に加工
することができ、エネルギー消費に関してより良
好に且つより経済的に、たとえば、混合し、押出
し、射出成形することができる。 本発明に従つて水素化したゴムから、常法によ
る過酸化物架橋によつて、卓越した性質の範囲を
有することにより苛酷な応力を受ける高品質シー
リング材料に対して特に適している加硫物が得ら
れる。 実施例 １ ＜5ppmの酸素含量を有する27Kgのクロロベン
ゼン中の重量で34.9％のアクリロニトリルを含有
する３Kgの統計的アクリロニトリル−ブタジエン
共重合体、ML1＋４／100℃＝29、及び＜5ppm
の酸素含量を有する２Kgのクロロベンゼン中の
4.5gのトリス−（トリフエニルホスフアン）−塩化
ロジウムＩの溶液を、窒素（酸素含量＜容量で
10ppm）でおおつた40リツトルのオートクレーブ
中に導入する。不活性ガスを水素に替えて、水素
化を190バールの水素圧力下に120℃で５時間行な
う。蒸気の吹き込みによつてクロロベンゼンを除
去して重合体を真空乾燥する。水素化率は99.7％
（赤外分光分析によつて測定）に達する。 他の重合体を異なる量の触媒を用いて同様に製
造する。下記第１表は(a)DIN53523に従つて測定
したムーニー粘度値（ML1＋４）、(b)ムーニー緩
和値MR（％）、(c)デフオー硬度値V10（Ns）及び
(d)デフオー弾性値（１／10mm）と固体ゴムに対す
る重量％としての触媒濃度との関係を示す。
【表】
実施例 ２
実施例１の生成物から下記の配合を用いて混合
物を調製した： 重量で1000部の水素化重合体、 重量で2.50部のワツクス（ルナセラ C44、Ｌ，
Ｗ，フオラーの製品）、 重量で6.50部の酸化マグネシウム（マグライト
DE、メルク社製品）、 重量で3.50部の酸化亜鉛（活性酸化亜鉛、バイ
エルAG製品）、 重量で1.10部のスチレン化ジフエニルアミン
（バルカノツクス DDA、バイエルAG製品）、 重量で0.40部の２−メルカプトベンズイミダゾ
ールの亜鉛塩、（バルカノツクス ZMB、バイエ
ルAG製品）、 重量で50.00部のカーボンブラツク N774（デ
ユレツクス Ｏ、デグツサ製品）、 重量で1.75部のトリアリルイソシアヌレート、 重量で7.00部の２，５−ジメチル−２，５−ジ
−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、 （重量で45％の活性化合物） 第２表は混合物（）及び加硫物（）に対す
る測定値と触媒濃度との関係を示す。加硫条件は
18分／180℃、後加硫17時間／150℃；“S2−棒状
試験片”（ドイツ工業規格 DIN53504による）。 実施例及び続く実施例における測定はドイツ工
業規格DIN53504，53505，53617方法Ｂ及び
53512に従つて行ない、Ｆは引張強さ、Ｄは切断
時伸び、M100は100％伸びにおけるモジユラス、
H23は23℃におけるシヨア硬さＡ，E23は23℃に
おけるレジリエンス及びCSは圧縮永久ひずみを
表わす。
物を調製した： 重量で1000部の水素化重合体、 重量で2.50部のワツクス（ルナセラ C44、Ｌ，
Ｗ，フオラーの製品）、 重量で6.50部の酸化マグネシウム（マグライト
DE、メルク社製品）、 重量で3.50部の酸化亜鉛（活性酸化亜鉛、バイ
エルAG製品）、 重量で1.10部のスチレン化ジフエニルアミン
（バルカノツクス DDA、バイエルAG製品）、 重量で0.40部の２−メルカプトベンズイミダゾ
ールの亜鉛塩、（バルカノツクス ZMB、バイエ
ルAG製品）、 重量で50.00部のカーボンブラツク N774（デ
ユレツクス Ｏ、デグツサ製品）、 重量で1.75部のトリアリルイソシアヌレート、 重量で7.00部の２，５−ジメチル−２，５−ジ
−ｔ−ブチルペルオキシヘキサン、 （重量で45％の活性化合物） 第２表は混合物（）及び加硫物（）に対す
る測定値と触媒濃度との関係を示す。加硫条件は
18分／180℃、後加硫17時間／150℃；“S2−棒状
試験片”（ドイツ工業規格 DIN53504による）。 実施例及び続く実施例における測定はドイツ工
業規格DIN53504，53505，53617方法Ｂ及び
53512に従つて行ない、Ｆは引張強さ、Ｄは切断
時伸び、M100は100％伸びにおけるモジユラス、
H23は23℃におけるシヨア硬さＡ，E23は23℃に
おけるレジリエンス及びCSは圧縮永久ひずみを
表わす。
【表】
実施例 ３
重量で0.15％の触媒濃度を用いて、固体ゴムに
対する重量百分率で示した異なる量のトリフエニ
ルホスフアンの存在において、実施例１における
と同様にして水素化反応を行なつた。下記第３表
は、さらに重量で１部のステアリン酸をも含有す
る混合物のムーニー値、並びに180℃で18分の加
硫と150℃で17時間の後加硫（S2−棒状試験片）
後の加硫物の性質を示す。混合物の組成は実施例
２に相当する。
対する重量百分率で示した異なる量のトリフエニ
ルホスフアンの存在において、実施例１における
と同様にして水素化反応を行なつた。下記第３表
は、さらに重量で１部のステアリン酸をも含有す
る混合物のムーニー値、並びに180℃で18分の加
硫と150℃で17時間の後加硫（S2−棒状試験片）
後の加硫物の性質を示す。混合物の組成は実施例
２に相当する。
【表】
実施例 ４
異なるアクリロニトリル−ブタジエン共重合体
を、実施例１に従つて水素化した。水素化率はす
べて99.5％を超えた。 下記第４表は共重合体のアクリロニトリル含量
（重量％）と使用するロジウム触媒の量（固体ゴ
ムに対する重量％）を変えた場合の測定値を示
す。
を、実施例１に従つて水素化した。水素化率はす
べて99.5％を超えた。 下記第４表は共重合体のアクリロニトリル含量
（重量％）と使用するロジウム触媒の量（固体ゴ
ムに対する重量％）を変えた場合の測定値を示
す。
【表】
実施例 ５
実施例１の手順に従つて、26.2Kgのクロロベン
ゼン中の4.5Kgの重合体を、7.1gのトリス−（トリ
フエニルホスフアン）−臭化ロジウムＩを用いて、
120℃／150バール水素において６時間水素化し
た。水素化率は99.7％に達した。 実施例 ６ 実施例１の手順に従つて、27Kgのクロロベンゼ
ン中の3.0Kgの重合体を、２Kgのクロロベンゼン
中の4.5gの触媒と3gのトリフエニルホスフアンの
溶液を用いて、120℃／40バール水素において15
時間水素化した。水素化率は99.6％に達した。
ゼン中の4.5Kgの重合体を、7.1gのトリス−（トリ
フエニルホスフアン）−臭化ロジウムＩを用いて、
120℃／150バール水素において６時間水素化し
た。水素化率は99.7％に達した。 実施例 ６ 実施例１の手順に従つて、27Kgのクロロベンゼ
ン中の3.0Kgの重合体を、２Kgのクロロベンゼン
中の4.5gの触媒と3gのトリフエニルホスフアンの
溶液を用いて、120℃／40バール水素において15
時間水素化した。水素化率は99.6％に達した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 芳香族溶剤中の溶液として、重量で約85〜52
％の共役ジエン、重量で15〜48％の（メタ）アク
リロニトリル及び重量で０〜10％のジエン及び
（メタ）アクリロニトリルと共重合しうる他のモ
ノマーの統計的共重合体を、触媒としてトリスー
（トリフエニルホスフアン）−ハロゲン化ロジウム
Ｉを使用して、100〜145℃の温度において20〜
350バールの水素圧力下に、炭素−炭素二重結合
の少なくとも90％が水素化するまで水素化し、そ
の後に仕上げ処理することによる水素化ニトリル
ゴムの製造方法にして、何れの場合も固体ゴムに
基づいて、多くても重量で２％のトリフエニルホ
スフアン及び重量で0.05〜0.6％のトリス−（トリ
フエニルホスフアン）−ハロゲン化ロジウムＩを
反応混合物に添加することを特徴とする、該製造
方法。 ２ 多くとも重量で１％のトリフエニルホスフア
ンを反応混合物に添加する、特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ３ トリフエニルホスフアンの不在において水素
化する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ ブタジエンとアクリロニトリルの二元重合体
を水素化する、特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ５ 水素化の程度は95％以上である、特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ６ 水素化の程度は99％以上である、特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ７ 溶剤としてクロロベンゼンを使用する、特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ８ 重量で0.08〜0.2％の触媒を反応混合物に添
加する、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９ 圧力は30〜200バールである、特許請求の範
囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833329974 DE3329974A1 (de) | 1983-08-19 | 1983-08-19 | Herstellung von hydrierten nitrilkautschuken |
| DE3329974.9 | 1983-08-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6060106A JPS6060106A (ja) | 1985-04-06 |
| JPH0141162B2 true JPH0141162B2 (ja) | 1989-09-04 |
Family
ID=6206951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59169457A Granted JPS6060106A (ja) | 1983-08-19 | 1984-08-15 | 水素化ニトリルゴムの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4581417A (ja) |
| EP (1) | EP0134023B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6060106A (ja) |
| CA (1) | CA1241495A (ja) |
| DE (2) | DE3329974A1 (ja) |
Families Citing this family (138)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3433075A1 (de) * | 1984-09-08 | 1986-03-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Niedermolekulare copolymerisate und daraus hergestellte covulkanisate |
| DE3529252A1 (de) * | 1985-08-16 | 1987-02-19 | Bayer Ag | Verfahren zur selektiven hydrierung ungesaettigter verbindungen |
| DE3540918A1 (de) * | 1985-11-19 | 1987-05-21 | Bayer Ag | Verfahren zur selektiven hydrierung ungesaettigter verbindungen |
| DE3541689A1 (de) * | 1985-11-26 | 1987-05-27 | Bayer Ag | Verfahren zur selektiven hydrierung nitrilgruppenhaltiger ungesaettigter polymerer |
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