JPH0141200B2

JPH0141200B2 -

Info

Publication number: JPH0141200B2
Application number: JP16169380A
Authority: JP
Inventors: Seiji Suzuki; Saburo Furukawa
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1980-11-17
Filing date: 1980-11-17
Publication date: 1989-09-04
Also published as: JPS5785898A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は香料及び酵素を含有する芳香性粒状洗
剤に関するものである。さらに詳しくいえば、本
発明は、香料と酵素が共存しても、変質や効力低
下を起さない安定な芳香性粒状洗剤に関するもの
である。これまで、衣料用洗剤に酵素を配合して洗浄力
を向上させることは知られている（例えば特公昭
37−1120号公報、特公昭38−26465号公報、特公
昭43−2104号公報など）。また、洗剤に香料を配
合して芳香を付与することも行われている。しかしながら、酵素を含む洗剤に対し、香料を
配合した場合、香料により酵素が変質して、異臭
を生じ、また効力低下を起したり、あるいは香料
が酵素によつて変質し、所望の賦香効果が得られ
なくなるという問題を伴う。このような問題を解決するために、特殊な助剤
を添加し、各成分の変質や効力低下を防止するこ
とが行われているが、適用範囲に制限がある上
に、特殊な薬品を用いるためコスト面で不利にな
るという欠点があり、実用上十分満足しうるもの
とはいえない。本発明者らは、このような欠点を除くために、
なんら助剤を添加せずに、安定な酵素及び香料含
有洗剤を提供することについて種々検討を重ねた
結果、ある特定の香料の特定量をタンパク分解酵
素と組み合わせて使用し、スルホン基（SO₃−）
又は硫酸基（SO₄−）をもつアニオン性界面活性
剤に配合することによりその目的を達成しうるこ
とを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに
至つた。すなわち、本発明は、シトロネロール、フエニ
ルエチルアルコール、ボルニルアセテート、ｐ−
第三ブチル−α−メチルヒドロシンナムアルデヒ
ド及びムスクケトンの中から選ばれた少なくとも
１種の香料を粒状洗剤の全量に基づき0.01〜0.5
重量％の範囲内でタンパク分解酵素とともに、ス
ルホン基又は硫酸基をもつアニオン性界面活性剤
に配合したことを特徴とする芳香性粒状洗剤を提
供するものである。本発明においては、前記した特定の香料を用い
ることが必要であるが、これらの香料は以下に示
す化学構造を有するものである。これらの香料は、単独で用いてもよいし、また
２種以上混合して用いてもよい。香料は、その化学構造上、脂肪族アルコール
系、芳香族アルコール系、エステル系、アルデヒ
ド系、含窒素化合物系、その他に大別されるが、
これらの分類に属する多数の香料の中で、脂肪族
アルコール系ではシトロネロールのみ、芳香族ア
ルコール系ではフエニルエチルアルコールのみ、
エステル系ではボルニルアセテートのみ、アルデ
ヒド系ではｐ−tert−ブチル−α−メチルヒドロ
シンナムアルデヒドのみ、含窒素化合物系ではム
スクケトンのみが、タンパク分解酵素と併用した
ときその変質を生じないという特異性を示したこ
とは全く予想外のことであつた。本発明においては、前記の香料に加え、さらに
調合香料用の任意成分として少量の香料を配合す
ることは可能である。本発明における香料の配合量は、洗済の用途、
使用条件等を考慮して選択されるが、通常、組成
物全量に基づき0.01〜0.5重量％、好ましくは0.1
〜0.3重量％の範囲内で選ばれる。この量が0.01
重量％未満では賦香効果が不十分であるし、また
0.5重量％を超えると不快臭の発生、酵素の失活
など好ましくない結果をもたらす。本発明において用いられる酵素は、５〜85℃、
好ましくは15〜65℃の温度範囲及びPH3.5〜13.5、
好ましくはPH７〜10.5の範囲において活性を示す
タンパク分解酵素、例えば「アルカラーゼ」〔商
品名、ノボ・インダストリー社、デンマーク〕と
して市販されている酵素を挙げることができる。
また、その配合量は、洗剤の使用条件によつて適
宜選択されるが、通常、粒状洗剤１Kg当り、アン
ソン単位で１〜40、好ましくは５〜20の範囲であ
る。この配合量が１アンソン単位未満では洗剤の
洗浄力を向上させることができないし、また40ア
ンソン単位よりも多くなつても洗浄効果において
特に差が認められない上に不快臭を生じやすくな
る。本発明においては界面活性剤としてスルホン基
（SO₃−）又は硫酸基（SO₄−）をもつアニオン
性界面活性剤が用いられる。これは(a)α−オレフ
インスルホン酸塩と(b)これ以外のものとに大別さ
れるが、この中のα−オレフインスルホン酸塩と
しては、例えばワツクスクラツキング法チーグラ
ー触媒によるエチレン重合法、又はこれらの改良
法で得られた平均炭素数10〜20のα−オレフイン
（これにはビニリデン型オレフインも含まれ得る）
を、不活性ガスで希釈されたガス状無水硫酸でス
ルホン化した後、カセイアルカリ等だ中和し、次
いで加水分解させるという常法通りの製造方法に
よつて得られるα−オレフインスルホン酸塩を挙
げることができ、そのナトリウム塩、カリウム
塩、マグネシウム塩、アンモニウム塩、有機アン
モニウム塩が好ましく用いられる。またこれら以
外のものとしては、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、アルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メ
チルエステル塩、高級アルコール硫酸エステル
塩、高級アルコールポリエチレングリコールエー
テル硫酸エステル塩などを挙げることができる
が、特にそのナトリウム塩、カリウム塩、マグネ
シウム塩、アンモニウム塩、有機アンモニウム塩
などが好適である。本発明の芳香性粒状洗剤は、前記した香料、酵
素及びアニオン性界面活性剤を必須成分として含
むが、そのほかに所望成分として、例えば、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエ
チレンアルキルフエノールエーテル、ポリオキシ
エチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エス
テルポリオキシエチレンエーテル、シヨ糖脂肪酸
エステル、脂肪酸アルキロールアミドのような非
イオン性界面活性剤やラウリルジメチルカルボキ
シメチルアンモニウムベタインのようなベタイン
型やアラニン型あるいはイミダゾリン型などの両
性界面活性剤、例えば、クエン酸塩、リンゴ酸
塩、酒石酸塩、マレイン酸塩ポリマー、アルキル
置換コハク酸塩、オキシジ酢酸塩のような有機ビ
ルダーやＡ型ゼオライトのような無機ビルダー、
その他例えば、水溶性硫酸塩、水溶性炭酸塩、再
汚染防止剤（CMC，PVA等）、ポリエチレング
リコールのような泡コントロール剤、螢光増白
剤、漂白剤、色素などの添加剤を総量で全粒状洗
剤中に50重量％未満の割合で含有させることがで
きる。そして、本発明の粒状洗剤は、前記の香
料、酵素及びスルホン基又は硫酸基をもつアニオ
ン界面活性剤並びに所望に応じて加えられる上記
の各種添加剤の所定量を適当量の水とともに混合
し、混練したのち造粒することによつて、調製さ
れる。このようにして得られた粒状洗剤は香料及
び酵素を長期間にわたつて変質させずに安定に含
有し、芳香を放つとともに優れた洗浄力をもつて
いるので、家庭用、業務用の衣料用洗剤として好
適である。次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。なお、実施例中の粒状洗剤についての各特性は
以下のようにして試験した。 (1) 香気安定性香料0.15％含有する粒状洗剤500ｇを採取し、
カートン（21×15.5×5.5cm）に詰めて試料とし、
それを35℃、85％RHの雰囲気及び45℃の恒温室
に保存し、14日、１か月、２か月後の香りの安定
性を評価した。この評価は、熟練した嗅覚の官能判定者３名に
より下記の基準で行い、平均評価として示した。３点全く、香りの変化が認められない。２点かなり、香りの変化が認められる。１点著しく、香りの変化が認められる。 (2) 酵素活性市販の良質カゼイン1.2ｇを200ml容ビーカーに
精秤して分け取り、1Nカセイソーダ６mlを加え
て膨潤させ、さらに0.05Mホウ酸水溶液160mlを
加えたのち、1NカセイソーダでPH10.5に調節し、
次いで200mlまで水で希釈することによりカゼイ
ン水溶液を調製する。別に酵素0.5重量％を含む粒状洗剤約10ｇを、
純水に溶解して全量１とした試料溶液を、１ml
ずつ４本の試験管に分配する。次いで、このうちの２本に前記したカゼイン水
溶液５mlを、あらかじめ37℃に加温して加え、か
きまぜたのち、37℃の温水中に保存する。 30分経過後、各試験管に0.44Mトリクロロ酢酸
水溶液５mlを加えてかきまぜ、再び37℃の温水中
に戻し30分間保存したのちろ過する。他方、残りの２本の試験管にはそのままで
0.44Mトリクロロ酢酸水溶液５mlを加えてかきま
ぜたのち、前記したカゼイン水溶液５mlを加え、
37℃の水槽に保存し、30分後に取り出してこれを
ろ過しブランクとする。これらのろ液を比色計を用いて波長275mμ（カ
ゼインの酵素による分解生成物の特性波長）にお
ける試料とブランクとの光学濃度値を測定し、あ
らかじめ作成した検量線と対比してその洗剤10ｇ
当りの酵素量を求め、以下の５段階基準に従つて
評価する。５…残存酵素量0.04ｇを超え、0.05ｇ以下（洗剤中濃度0.4％を超え、0.5％以下に相当）４…残存酵素量0.03ｇを超え、0.04ｇ以下（洗剤中濃度0.3％を超え、0.4％以下に相当）３…残存酵素量0.02ｇを超え、0.03ｇ以下（洗剤中濃度0.2％を超え、0.3％以下に相当）２…残存酵素量0.01ｇを超え、0.02ｇ以下（洗剤中濃度0.1％を超え、0.2％以下に相当）１…残存酵素量0.01ｇ以下（洗剤中濃度0.1％以下に相当）なお、この際用いた検量線は以下のようして作
成した。すなわち、酵素0.05ｇを精秤し、純水で
全量１になるように溶解して酵素水溶液を調製
する。別に酵素を含まない粒状洗剤2.0ｇを水で
全量200mlになるように溶解して洗剤水溶液を調
製する。上記の酵素水溶液と洗剤水溶液とを所定の割合
で混合して、粒状洗剤10ｇ当り、0.05ｇ、0.04
ｇ、0.03ｇ、0.02ｇ及び0.01ｇの濃度に相当する
溶液を調製し、その各１mlに対し、それぞれ前記
したカゼイン水溶液５mlを、あらかじめ37℃に加
温して加えて、かきまぜたのち、37℃に保持した
温水中において30分間反応させる。次いでこの中
に0.44Mトリクロロ酢酸水溶液５mlを加えてかき
まぜたのち、再び37℃の温水中に戻して30分間保
存し、ろ過する。このようにして得た各反応試料について比色計
を用いて波長275mμにおける光学濃度値を測定
し、この結果に基づいて検量線を作成した。実施例１第１表に示す種々の香料を用い、以下に示す組
成の粒状洗剤を調製した。成分重量％香料 0.15 アルカラーゼ（ノボ社製） 0.5 直鎖アルキル（C₁₂）ベンゼンスルホン酸ナト
リウム 10 α−オレフイン（C₁₄〜C₁₈）スルホン酸ナトリ
ウム 10 ケイ酸ナトリウム 10 炭酸ナトリウム 10 カルボキシメチルセルロース 0.6 水 10 ボウ硝バランスこのようにして得た粒状洗剤の香気安定性及び
酵素活性を第１表に示す。

【表】

【表】この表から明らかなように、脂肪族アルコール
系香料すなわちシトロネロール、ボルネオール、
ジメチルオクタノール、ジヒドロミルセノール、
ゲラニオール、リナロールなどの中でシトロネロ
ールのみが、芳香族アルコール系香料すなわちフ
エニルエチルアルコール、バニリン、シンナミツ
クアルコール、アニスイツクアルコール、フエニ
ルプロピルアルコールなどの中でフエニルエチル
アルコールのみが、エステル系香料すなわちボル
ニルアセテート、シトロネリルホーメート、シト
ロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、リナ
リルアセテート、エチルリナロール、ゲラニルホ
ーメートなどの中でボルニルアセテートのみが、
アルデヒド系香料すなわちｐ−tert−ブチル−α
−メチルヒドロシンナムアルデヒド、シトラー
ル、バニリン、シクラメンアルデヒドなどの中で
ｐ−tert−ブチル−α−メチルヒドロシンナムア
ルデヒドのみが、含窒素化合物系香料すなわちム
スクケトン、インドール、ムスクキシロールなど
の中でムスクケトンのみがそれぞれタンパク分解
酵素と併用したときに良好な香気安定性及び酵素
活性を示すが、このように本発明で使用可能な香
料は、その化学構造からは堆測不可能であり、実
際に試験して効果を確認することによりはじめて
知ることができる。そして、このような多数の香料の中からタンパ
ク分解酵素に対する特異的な性質をもつ特定の香
料を選択し、洗剤成分として利用しうるようにし
たことは技術上非常に有意義なことである。

Claims

【特許請求の範囲】１シトロネロール、フエニルエチルアルコー
ル、ボルニルアセテート、ｐ−tert−ブチル−α
−メチルヒドロシンナムアルデヒド及びムスクケ
トンの中から選ばれた少なくとも１種の香料を、
粒状洗剤の全量に基づき0.01〜0.5重量％の範囲
内で、タンパク分解酵素とともに、スルホン基又
は硫酸基をもつアニオン性界面活性剤に配合した
ことを特徴とする芳香性粒状洗剤。２酵素含量が粒状洗剤１Kg当り１〜40アンソン
単位の範囲にある特許請求の範囲第１項記載の芳
香性粒状洗剤。