JPH0144244B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0144244B2 JPH0144244B2 JP55075558A JP7555880A JPH0144244B2 JP H0144244 B2 JPH0144244 B2 JP H0144244B2 JP 55075558 A JP55075558 A JP 55075558A JP 7555880 A JP7555880 A JP 7555880A JP H0144244 B2 JPH0144244 B2 JP H0144244B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diisocyanate
- weight
- polyol
- diene polymer
- liquid diene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は低密度発泡体の製造方法に関し、詳し
くはポリオールに特定の液状ゴム、発泡剤および
シリコーン系界面活性剤を混合したものに、ジイ
ソシアネートを反応させることによつて、特に湿
熱条件下において寸法安定性等のすぐれた低密度
発泡体を製造する方法に関する。 〔従来の技術および発明が解決しようとする課
題〕 従来から発泡剤を加えたポリオールとジイソシ
アネートを反応させて、ポリウレタンの発泡体を
製造することが行なわれている。しかし、このよ
うにして得られる発泡体は、気温や湿度によつて
膨張したり収縮したりするため、高い寸法精度の
要求される用途には不向きであるという欠点があ
つた。 そこで本発明者らは上記従来技術の欠点を克服
し、寸法安定性の大きい低密度発泡体を製造する
方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、
ポリオールに予め特定の液状ゴム、発泡剤および
シリコーン系界面活性剤を混合し、これにジイソ
シアネートを反応させることによつて目的とする
低密度発泡体が得られることを見出し、本発明を
完成するに至つた。 〔課題を解決するための手段〕 すなわち本発明は、(A)ポリオール、(B)分子末端
に水酸基を有する液状ジエン系重合体ゴム、発泡
剤およびシリコーン系界面活性剤を混合してなる
配合物を触媒の存在下で(C)ジイソシアネートと反
応させることを特徴とする低密度発泡体の製造方
法を提供するものである。 本発明の方法において用いるポリオールは、各
種のものがあげられるが、具体的にはポリエステ
ル、ポリ（オキシプロピレン）ポリオール、ポリ
（オキシエチレン―プロピレンエーテル）ポリオ
ール、アクリルポリオールなどが好ましいものと
してあげられる。 また本発明の方法に用いる分子末端に水酸基を
有する液状ジエン系重合体ゴムは、分子内部にエ
ーテル基、エステル基を有しないため、耐加水分
解性、耐湿熱劣化性等にすぐれている。ここで分
子末端に水酸基を有する液状ジエン系重合体ゴム
（以下、末端水酸基含有液状ジエン系重合体ゴム
という。）とは、分子末端に一または二以上の水
酸基を有する平均分子量500〜8000のジエンモノ
マーを主成分とする重合体であり、特に室温で流
動性をもち、適当な化学的処理、例えば架橋剤に
よる架橋反応によつて三次元網目構造を形成し、
通常の加硫ゴムと全く同じ物理特性を示すものが
好ましい。これらの末端水酸基含有液状ジエン系
重合体ゴムを具体的に示せば、１，４―ポリブタ
ジエン；ポリイソプレン；ポリクロロプレン；
１，２―ポリペンタジエン；スチレン―ブタジエ
ンコポリマー；アクリロニトリル―ブタジエンコ
ポリマー；ブタジエン―イソプレンコポリマー；
ブタジエン―ペンタジエンコポリマーなどをあげ
ることができる。さらにこれらの末端水酸基含有
液状ジエン系重合体ゴムにアクリロニトリル、メ
チルメタアクリレート、メタアクリレートなどを
グラフト化したもの、分子内にエポキシ基、塩素
基などを導入して変性したものなどをあげること
ができる。 一方、本発明の方法に用いる発泡剤としては、
水あるいはトリクロルモノフルオルメタン、メチ
レンクロライドなどのハロゲン化アルカンもしく
はペンタンなどの低沸点アルカンなどをあげるこ
とができる。 次に、本発明の方法では整泡剤としてシリコー
ン系界面活性剤を用いる。 本発明の方法においては、まずポリオールに、
前記末端水酸基含有液状ジエン系重合体ゴム、発
泡剤およびシリコーン系界面活性剤を加えて混合
し配合物を調製する。この配合物における各成分
の配合割合は、様々な条件により変動し、一義的
に定めることはできないが、一般にはポリオール
50〜95重量％に、末端水酸基含有液状ジエン系重
合体ゴム、発泡剤およびシリコーン系界面活性剤
を、合計で50〜５重量％の割合で配合すればよ
い。この末端水酸基含有液状ジエン系重合体ゴ
ム、発泡剤およびシリコーン系界面活性剤の合計
量が配合物全体の50重量％を超えると、これらと
ポリオールとの相溶性が悪くなり、一方、５重量
％未満では湿熱条件下での寸法安定性の維持が困
難となる。さらに上記末端水酸基含有液状ジエン
系重合体ゴムと発泡剤との配合割合は適宜定めれ
ばよいが、通常は末端水酸基含有液状ジエン系重
合体ゴム：発泡剤＝600：１〜１：10（重量比）の
範囲内である。 また、本発明の方法においては、必要に応じて
上記配合物に補強剤を適量加えることも有効であ
る。補強剤としてはグリセリン；２―エチルヘキ
サンジオール；１，４―ブタンジオールなどの短
鎖ポリオールが好ましい。 本発明の方法では、上述の配合物を調製した
後、この配合物を触媒の存在下でジイソシアネー
トと反応させることとなる。ここで用いるジイソ
シアネートは、目的等に応じて各種のものが利用
可能であるが、通常はトリレンジイソシアネー
ト；４，4′―ジフエニルメタンジイソシアネー
ト；メタキシリレンジイソシアネートまたは水酸
基を含む液状ゴムや長鎖ポリオールと短鎖ジイソ
シアネートとを反応させて得られる、末端にイソ
シアネート基を有するプレポリマーなどが好適な
ものとしてあげられる。 また、上記反応に際して用いる触媒は、基本的
には前記配合物、特にその中のポリオールとジイ
ソシアネートとの反応を促進するものであり、具
体的にはジ―ｎ―ブチルスズジラウレート；スタ
ナスオクトエート；ナフテン酸コバルト；塩化第
一スズなどの金属化合物、トリエチレンジアミ
ン；トリエチルアミン；Ｎ―メチルモルホリン；
Ｎ―エチルモルホリンなどのアミン類あるいはこ
れらの混合物が好適である。 なお、上記反応条件は特に制限はなく適宜選定
すればよいが、例えば20〜30℃の温度で300〜
6000rpmの高速回転撹拌にて行なうことが好まし
い。また、反応系における上記配合物とジイソシ
アネートの添加割合は化学量論比でほぼ１近くに
すべきであり、具体的には配合物100重量部に対
してジイソシアネート10〜150重量部とすること
が好ましい。 〔発明の効果〕 このようにして得られる低密度発泡体は、従来
のものに比べ湿熱条件下において寸法安定性が極
めて良好なものである。 それ故、本発明の方法によつて得られる低密度
発泡体は、断熱材、保温保冷材、その他高度の寸
法安定性の要求される各種分野に幅広く利用され
る。 〔実施例〕 次に本発明の方法を実施例により、さらに詳し
く説明する。 実施例１〜３および参考例１ ポリ（オキシプロピレン）ポリオール（OH
価：490mg―KOH／ｇ）、所定の末端水酸基含有
液状ジエン系重合体ゴム、１，４―ブタンジオー
ル、シリコーン系界面活性剤およびトリクロルモ
ノフルオルメタンを約21℃にて混合して配合物を
得た。次いで、この配合物にトリエチレンジアミ
ンおよびポリメチレンポリフエニルジイソシアネ
ート（NCO含有率：31.5重量％）を32℃にて所
定量加え、20秒間、6000rpmで高速混合して反応
させた。反応終了後、得られた反応生成物（発泡
体）の物性を測定した。結果を表に示す。なお、
寸法安定性は70℃、相対湿度100％の条件下で、
10cm×10cm×2.5cmの試験片の体積変化率（％）
をASTM Ｄ 2126−62に準拠して測定すること
により評価した。 【表】
くはポリオールに特定の液状ゴム、発泡剤および
シリコーン系界面活性剤を混合したものに、ジイ
ソシアネートを反応させることによつて、特に湿
熱条件下において寸法安定性等のすぐれた低密度
発泡体を製造する方法に関する。 〔従来の技術および発明が解決しようとする課
題〕 従来から発泡剤を加えたポリオールとジイソシ
アネートを反応させて、ポリウレタンの発泡体を
製造することが行なわれている。しかし、このよ
うにして得られる発泡体は、気温や湿度によつて
膨張したり収縮したりするため、高い寸法精度の
要求される用途には不向きであるという欠点があ
つた。 そこで本発明者らは上記従来技術の欠点を克服
し、寸法安定性の大きい低密度発泡体を製造する
方法を開発すべく鋭意研究を重ねた。その結果、
ポリオールに予め特定の液状ゴム、発泡剤および
シリコーン系界面活性剤を混合し、これにジイソ
シアネートを反応させることによつて目的とする
低密度発泡体が得られることを見出し、本発明を
完成するに至つた。 〔課題を解決するための手段〕 すなわち本発明は、(A)ポリオール、(B)分子末端
に水酸基を有する液状ジエン系重合体ゴム、発泡
剤およびシリコーン系界面活性剤を混合してなる
配合物を触媒の存在下で(C)ジイソシアネートと反
応させることを特徴とする低密度発泡体の製造方
法を提供するものである。 本発明の方法において用いるポリオールは、各
種のものがあげられるが、具体的にはポリエステ
ル、ポリ（オキシプロピレン）ポリオール、ポリ
（オキシエチレン―プロピレンエーテル）ポリオ
ール、アクリルポリオールなどが好ましいものと
してあげられる。 また本発明の方法に用いる分子末端に水酸基を
有する液状ジエン系重合体ゴムは、分子内部にエ
ーテル基、エステル基を有しないため、耐加水分
解性、耐湿熱劣化性等にすぐれている。ここで分
子末端に水酸基を有する液状ジエン系重合体ゴム
（以下、末端水酸基含有液状ジエン系重合体ゴム
という。）とは、分子末端に一または二以上の水
酸基を有する平均分子量500〜8000のジエンモノ
マーを主成分とする重合体であり、特に室温で流
動性をもち、適当な化学的処理、例えば架橋剤に
よる架橋反応によつて三次元網目構造を形成し、
通常の加硫ゴムと全く同じ物理特性を示すものが
好ましい。これらの末端水酸基含有液状ジエン系
重合体ゴムを具体的に示せば、１，４―ポリブタ
ジエン；ポリイソプレン；ポリクロロプレン；
１，２―ポリペンタジエン；スチレン―ブタジエ
ンコポリマー；アクリロニトリル―ブタジエンコ
ポリマー；ブタジエン―イソプレンコポリマー；
ブタジエン―ペンタジエンコポリマーなどをあげ
ることができる。さらにこれらの末端水酸基含有
液状ジエン系重合体ゴムにアクリロニトリル、メ
チルメタアクリレート、メタアクリレートなどを
グラフト化したもの、分子内にエポキシ基、塩素
基などを導入して変性したものなどをあげること
ができる。 一方、本発明の方法に用いる発泡剤としては、
水あるいはトリクロルモノフルオルメタン、メチ
レンクロライドなどのハロゲン化アルカンもしく
はペンタンなどの低沸点アルカンなどをあげるこ
とができる。 次に、本発明の方法では整泡剤としてシリコー
ン系界面活性剤を用いる。 本発明の方法においては、まずポリオールに、
前記末端水酸基含有液状ジエン系重合体ゴム、発
泡剤およびシリコーン系界面活性剤を加えて混合
し配合物を調製する。この配合物における各成分
の配合割合は、様々な条件により変動し、一義的
に定めることはできないが、一般にはポリオール
50〜95重量％に、末端水酸基含有液状ジエン系重
合体ゴム、発泡剤およびシリコーン系界面活性剤
を、合計で50〜５重量％の割合で配合すればよ
い。この末端水酸基含有液状ジエン系重合体ゴ
ム、発泡剤およびシリコーン系界面活性剤の合計
量が配合物全体の50重量％を超えると、これらと
ポリオールとの相溶性が悪くなり、一方、５重量
％未満では湿熱条件下での寸法安定性の維持が困
難となる。さらに上記末端水酸基含有液状ジエン
系重合体ゴムと発泡剤との配合割合は適宜定めれ
ばよいが、通常は末端水酸基含有液状ジエン系重
合体ゴム：発泡剤＝600：１〜１：10（重量比）の
範囲内である。 また、本発明の方法においては、必要に応じて
上記配合物に補強剤を適量加えることも有効であ
る。補強剤としてはグリセリン；２―エチルヘキ
サンジオール；１，４―ブタンジオールなどの短
鎖ポリオールが好ましい。 本発明の方法では、上述の配合物を調製した
後、この配合物を触媒の存在下でジイソシアネー
トと反応させることとなる。ここで用いるジイソ
シアネートは、目的等に応じて各種のものが利用
可能であるが、通常はトリレンジイソシアネー
ト；４，4′―ジフエニルメタンジイソシアネー
ト；メタキシリレンジイソシアネートまたは水酸
基を含む液状ゴムや長鎖ポリオールと短鎖ジイソ
シアネートとを反応させて得られる、末端にイソ
シアネート基を有するプレポリマーなどが好適な
ものとしてあげられる。 また、上記反応に際して用いる触媒は、基本的
には前記配合物、特にその中のポリオールとジイ
ソシアネートとの反応を促進するものであり、具
体的にはジ―ｎ―ブチルスズジラウレート；スタ
ナスオクトエート；ナフテン酸コバルト；塩化第
一スズなどの金属化合物、トリエチレンジアミ
ン；トリエチルアミン；Ｎ―メチルモルホリン；
Ｎ―エチルモルホリンなどのアミン類あるいはこ
れらの混合物が好適である。 なお、上記反応条件は特に制限はなく適宜選定
すればよいが、例えば20〜30℃の温度で300〜
6000rpmの高速回転撹拌にて行なうことが好まし
い。また、反応系における上記配合物とジイソシ
アネートの添加割合は化学量論比でほぼ１近くに
すべきであり、具体的には配合物100重量部に対
してジイソシアネート10〜150重量部とすること
が好ましい。 〔発明の効果〕 このようにして得られる低密度発泡体は、従来
のものに比べ湿熱条件下において寸法安定性が極
めて良好なものである。 それ故、本発明の方法によつて得られる低密度
発泡体は、断熱材、保温保冷材、その他高度の寸
法安定性の要求される各種分野に幅広く利用され
る。 〔実施例〕 次に本発明の方法を実施例により、さらに詳し
く説明する。 実施例１〜３および参考例１ ポリ（オキシプロピレン）ポリオール（OH
価：490mg―KOH／ｇ）、所定の末端水酸基含有
液状ジエン系重合体ゴム、１，４―ブタンジオー
ル、シリコーン系界面活性剤およびトリクロルモ
ノフルオルメタンを約21℃にて混合して配合物を
得た。次いで、この配合物にトリエチレンジアミ
ンおよびポリメチレンポリフエニルジイソシアネ
ート（NCO含有率：31.5重量％）を32℃にて所
定量加え、20秒間、6000rpmで高速混合して反応
させた。反応終了後、得られた反応生成物（発泡
体）の物性を測定した。結果を表に示す。なお、
寸法安定性は70℃、相対湿度100％の条件下で、
10cm×10cm×2.5cmの試験片の体積変化率（％）
をASTM Ｄ 2126−62に準拠して測定すること
により評価した。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A)ポリオール、(B)分子末端に水酸基を有する
液状ジエン系重合体ゴム、発泡剤およびシリコー
ン系界面活性剤を混合してなる配合物を触媒の存
在下で(C)ジイソシアネートと反応させることを特
徴とする低密度発泡体の製造方法。 ２ (A)ポリオール50〜95重量％と(B)分子末端に水
酸基を有する液状ジエン系重合体ゴム、発泡剤お
よびシリコーン系界面活性剤50〜５重量％を混合
してなる配合物100重量部を触媒の存在下で(C)ジ
イソシアネート10〜150重量部と反応させること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7555880A JPS572321A (en) | 1980-06-06 | 1980-06-06 | Preparation of foam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7555880A JPS572321A (en) | 1980-06-06 | 1980-06-06 | Preparation of foam |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS572321A JPS572321A (en) | 1982-01-07 |
| JPH0144244B2 true JPH0144244B2 (ja) | 1989-09-26 |
Family
ID=13579622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7555880A Granted JPS572321A (en) | 1980-06-06 | 1980-06-06 | Preparation of foam |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS572321A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58168618A (ja) * | 1982-03-31 | 1983-10-05 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ポリウレタン組成物 |
| JPS6470518A (en) * | 1987-09-11 | 1989-03-16 | Nippon Soda Co | Composition for elastic urethane foam |
| DE19928676A1 (de) * | 1999-06-23 | 2000-12-28 | Basf Ag | Polyisocyanat-Polyadditionsprodukte |
| KR100929196B1 (ko) * | 2008-05-09 | 2009-12-03 | 주식회사 씨제이테크 | 강도가 개선된 폴리에테르계 폴리우레탄 폼 및 그를 이용한용도 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5523296B2 (ja) * | 1975-02-20 | 1980-06-21 |
-
1980
- 1980-06-06 JP JP7555880A patent/JPS572321A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS572321A (en) | 1982-01-07 |
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