JPH0144369B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、サワー気体流（sour gaseous
stream）からH₂Sを除去する方法に関する。

各種“サワー”工業気体流中の有意的な量の
H₂SおよびCO₂の存在は、頑固な問題を提起して
いる。気体流は、有意的な量のH₂Sおよび／また
はCO₂を含むとき、“サワー”と呼ばれる。これ
らの汚染物を除去および回収するために各種の方
法が開発されているが、このような方法のほとん
どは、さまざまな理由から不十分である。

現在注目を引いている１つの循環法では、サワ
ー気体流を、好ましくは、再生可能な反応体を含
む溶剤と接触させ、再生の前または後に回収され
る固体の元素硫黄を生ずるようにしている。適当
な反応体は、鉄、バナジウム、銅、マンガン、お
よびニツケルのイオンのごとき金属の多価イオン
を含み、また多価金属キレートを含んでいる。好
ましい反応体は、多価金属が、特定の有機酸とキ
レートを形成する配位錯体である。

もう１つの方法、たとえば米国特許4091073号
に開示された方法では、気体流中に存在するCO₂
がCO₂に選択的な適当な吸収剤の使用によつても
除去される。

これらの“クリーンアツプ（clean−up）”法
は、製造操作に有意的な費用がかかるので、効率
を増加させるこのような方法の改良は、大きな経
済上の重要性を有することになろう。たとえば、
プロセスの操作の速度を上げる低価格の手段は、
有意的な節約をもたらすであろう。

本発明の目的は、H₂S変換手段と、再生段階と
の両方で、増加した反応速度を有するH₂S除去方
法を提供することである。

したがつて、本発明は、サワー気体流からH₂S
を除去する方法であり、前記方法が、次の各段
階： (a) １種またはそれ以上の多価金属イオンおよ
び／または１種またはそれ以上の多価金属キレ
ート化合物を含む有効量の反応体と、１分子当
り４ないし12個の炭素原子を有する１種または
それ以上のアルカンジオールを含む有効量の反
応速度調整剤とを含んでいる反応体溶液とサワ
ー気体流を、硫黄の融点より低い温度で接触帯
域で接触させること、および (b) 結晶性硫黄、還元された反応体および反応速
度調整剤を含む混合物からスイート気体流
（sweet gaseous stream）を分離すること、 を含んでいることを特徴とする前記方法を提供す
る。

本発明の方法で用いられるアルカンジオール
は、ｎが４ないし12の整数である一般式HO−C_o
H_2oを有する。このようなアルカンジオールは、
変換反応と再生反応の速度を増進させるのに有用
である。好ましくは、段階(a)の反応体溶液は、１
分子当り４ないし８個の炭素原子を有する１種ま
たはそれ以上のアルカンジオールを含有する。特
に好ましいアルカンジオールは、２，３−ブタン
ジオールおよび１，４−ブタンジオールである。
アルカンジオールは、有効量で、すなわち、反応
速度を増進させるのに十分な量で用いられる。こ
の量は、実験により定めることができる。通常、
使用量は、反応体溶液に基づいて、約0.1重量パ
ーセントないし約10重量パーセントの範囲であ
り、0.5重量パーセントないし約１重量パーセン
トが好ましいであろう。当業者は、最適結果を得
るように添加量を調節でき、第一に考慮すること
は、単に添加アルカンジオールの費用である。

適切には、本発明に従う方法で形成される結晶
性硫黄の少なくとも一部は単離される。

還元された反応体は、適当な用途に用いてよい
が、経済的理由から、反応体は、好ましくは再生
される。従つて、本発明の好ましい具体例に従え
ば、段階(b)で分離された混合物中に存在する還元
された反応体または硫黄の単離の結果後に残る反
応体を、再生帯域で酸素含有気体と接触させ、再
生された反応体含有混合物を生ずる。言葉を変え
るなら、硫黄結晶の少なくとも一部が、反応体の
再生に先立つてまたは再生の後に、単離されてよ
い。

再生された反応体含有混合物は、適当な方法で
用いられてよい：好ましくは、本発明に従う方法
は、再生された反応体含有混合物を段階(a)の接触
帯域へ戻す循環法として操作され、速度調整剤
が、戻される混合物中にも存在する。

段階(a)で用いられる反応体溶液はH₂Sがサワー
気体流から除去されるべき唯一の汚染物である場
合、適切には水溶液である。

硫黄の回収をどのようにするかは、選択の問題
である。たとえば、硫黄は、沈降、過、液体浮
遊（liquid flotation）によるか、または液体サ
イクロンのごとき適当な装置により回収できる。

別法として、硫黄は、同時提出の特許願(5)
（1981年５月26日付米国特許出願第267182号に相
当）（参考として記載した）に記載したように回
収され得る。

還元された多価金属イオン、キレートなどは、
混合物を酸素含有気体と接触することにより再生
される。酸素含有気体の例は、空気、酸素を富化
した空気および純粋な酸素である。酸素は、還元
された金属イオンまたはキレートの金属を高い価
の状態まで酸化し、再生された混合物は、硫黄の
単離後に、段階(a)の接触帯域に戻され得る。ここ
で用いられた速度調整剤は、再生の速度を増加す
るのに有効である。

本発明に従う方法は、サワー気体流からH₂Sお
よびCO₂を除去するのに非常に適する。したがつ
て、本発明のもう１つの例では、H₂SおよびCO₂
を含むサワー気体流を、CO₂に選択的な吸収剤を
含有する反応体溶液と、硫黄の融点より低い温度
で接触させる：ここで反応体溶液および手順は、
前記の場合と同様である。この反応体溶液も水を
含んでいてよい。吸収剤は、好ましくはH₂Sに対
しても選択的である。精製されたすなわち“スイ
ート（sweet）”気体流が得られ、これは、通常
の工業的および商業的なH₂SおよびCO₂規格値に
合致する。CO₂が吸収され、H₂Sが、多価金属キ
レートまたは多価金属イオンにより硫黄に直ちに
変換される。この方法では、反応体は還元され、
硫黄は前記したように処理される。硫黄結晶は、
混合物の再生の前または後に除去され得、反応速
度が増す。

本発明は、また、この例で、反応体および吸収
剤の再生を提供する。特定的には、装入した吸収
剤混合物および還元された多価金属イオン、多価
金属キレートまたはこれらの混合物は、混合物を
酸素含有気体と接触させることにより再生され
る。酸素は、好ましくは、空気としてまたは酸素
の富化された空気として供給される。有意量の
CO₂が吸取されると、反応体含有溶液は、たとえ
ば加熱によりまたは減圧（pressure reduction）
により好ましくはストリツピングされ、反応体の
再生前に（硫黄除去の前または後）大部分のCO₂
が除去される。CO₂は、段階(b)で分離された硫黄
含有混合物および還元された反応体含有混合物か
らストリツピングされるかまたは硫黄の単離の結
果、後に残る混合物からストリツピングされるよ
うになる。別法として、すなわち少量のCO₂が吸
収されたとき、CO₂は、再生で簡単にストリツピ
ングされ得る。

示したように、反応体の再生は、酸素−好まし
くは空気として−の使用により達成される。酸素
は、２つの働きを達成し得る：高い価の状態への
金属の酸化、および吸収剤混合物からの残留CO₂
（初めに存在した場合）のストリツピング。酸素
（どのような形で加えられても）は、混合物中に
存在する金属イオンの量またはキレートの量に関
し化学当量または過剰量で加えられる。好ましく
は、酸素は、約1.2ないし３倍の過剰量の範囲で
供給される。

処理される気体流の個々の種類は、当然、臨界
的でない。本発明の方法によるH₂SとCO₂の除去
に特に合う流れは、示したように天然に存在する
気体、合成気体、プロセスガス（process gas）
および気体化法により得られる燃料気体、たとえ
ば、石炭、石油、頁岩、タール砂（tar sand）な
どの気体化により得られる気体である。石炭気体
化流、天然ガス流、および気体炭化水素流（特に
H₂S対CO₂が低い比のこの種の気体流および他の
気体炭化水素流）からなる精油所原料油
（refinery feedstock）が特に好ましい。ここで
用いられる用語“炭化水素流”は、有意量の炭化
水素（パラフイン系と芳香族系）を含む流れを包
含するものとし、このような流れは、炭化水素と
して技術的に定義されない有意量の“不純物”を
含み得ることが認められている。主に単一の炭化
水素たとえばエタンを含む流れは、本発明の方法
に顕著に適する。気体または液体の炭化水素の気
体化および／または部分酸化から誘導される流れ
は、本発明に従つて処理され得る。意図される気
体流の種類のH₂S含量は、広範囲に変化してもよ
いが、通常は、約0.1容量パーセントないし約10
容量パーセントである。CO₂含量も変化してよい
が、好ましくは、約0.5容量パーセントないし約
50.0容量パーセントである。明らかに、存在する
H₂SおよびCO₂の含量は、本発明の方法では通
常、限定的な因子ではない。

CO₂に対し選択的な吸収剤の存在下また不在下
で、段階(a)で用いられる温度は、反応が硫黄の融
点よい低い温度で行われる場合を除いて、通常は
臨界的でなく、吸収剤が用いられる場合、用いる
温度は、CO₂の受け入れられる吸収を可能とすべ
きである。多くの商業的適用−たとえば配管規格
に合致するように天然ガスからH₂SおよびCO₂を
除去する−では、常温での吸収が望ましい。なぜ
なら、冷却の費用は、低温での増大した吸収によ
り得られる利益を上回るからである。通常、10℃
ないし80℃の温度範囲が適当であり、20℃ないし
45℃の温度範囲が好ましい。接触時間は、約１秒
ないし約120秒の範囲であつてよく、２秒ないし
60秒の範囲の接触時間が好ましい。

同様にして、再生またはストリツピングでは、
温度は広範囲に変えることができる。好ましくは
再生温度は、段階(a)の接触帯域での吸収温度と実
質的に同じとする。再生を補助するように熱を加
える場合、段階(a)の接触帯域へ混合物を戻す前に
水性混合物を冷却することが必要である。通常、
温度範囲約10℃ないし80℃、好ましくは20℃ない
し40℃が用いられる。

段階(a)の接触帯域の圧力条件は、処理されるべ
き気体流の圧力に依存して広範囲に変えてよい。
たとえば段階(a)の接触帯域での圧力は、１バール
ないし152バールまでさらには203バールまで変化
させることができる。１ないし約101バールの圧
力範囲が好ましい。再生帯域または脱着帯域で
は、圧力はかなり広範囲に変えてよく、好ましく
は約0.5バールないし約３または４バールの範囲
となろう。関与する圧力−温度関係は、よく理解
されているので、ここでは詳述する必要はない。
この種の反応法の操作の他の条件たとえばPHなど
は、参考として挙げる米国特許第3068065号およ
び同第4009251号に記載されている。好ましくは、
ニトリロ三酢酸の鉄キレートが用いられる場合、
本発明の方法のPHは、約６ないし約7.5の範囲で
あり、ニトリロ三酢酸の鉄に対するモル比は、約
1.2ないし1.4である。本発明の方法は、好ましく
は、連続的に行われる。

示したように、H₂Sは接触されると多価金属イ
オン、多価金属キレートなどにより、本発明の方
法で元素硫黄へと迅速に変換される。多くの多価
金属化合物および多価金属キレートが、多くの溶
剤または吸収剤中で限定された溶解度を有するの
で、多価金属の化合物またはキレートは、好まし
くは液体吸収剤または水との混合物として供給さ
れる。供給される多価金属イオン、多価金属キレ
ート、またはこれらの混合物の量は、有効量、す
なわち、気体流中のH₂Sの全てまたは実質的に全
てを変換するに十分な量とし、通常は、H₂S1モ
ル当り少なくとも約１モル程度である。H₂S1モ
ル当り約１モルまたは２モルないし約15モルの多
価金属のイオンまたはキレートの比が用いられ、
H₂S1モル当り約２モルないし約５モルの比が好
ましい。吸収剤を含んでいる混合物をどのように
つくるかは選択の問題である。たとえば、化合物
またはキレートを吸収剤に加え、次に所望により
水を加える。加える水の量は、通常、多価金属の
化合物またはキレートの溶液を得るのに必要な量
だけとし、通常の実験により定め得る。多価金属
の化合物またはキレートは、溶剤に対し有意的な
溶解度を有し得るし、また、H₂Sイオンまたはキ
レートとの反応により水が生ずるので、加えるべ
き水の正確な量は与えることができない。多価金
属のイオンまたはキレートに対し低い溶解度を有
する吸収剤の場合、吸収剤混合物の全容量に基づ
き水約５容量パーセントないし10容量パーセント
が、通常は溶解をするのによい。しかしながら、
好ましくは多価金属のイオンまたはキレートは、
液体吸収剤に対し水溶液として加えられる。水溶
液として供給される場合、供給される溶液の量
は、段階(a)の接触帯域に供給される全吸収剤混合
物の約20容量パーセントないし80容量パーセント
でよい。多価金属キレート溶液は、約0.1モル濃
度ないし約３モル濃度、好ましくは、約1.0モル
濃度の水溶液として通常は供給される。

いずれの多価金属も用いられるが、鉄、銅およ
びマンガンが好ましく、特に鉄が好ましい。多価
金属は、硫化水素を酸化し得るものであるべき
で、一方、それ自体は、高い価の状態から低い価
の状態へ還元され、次に、典型的な酸化還元反応
で酸素により、低い価の状態から高い価の状態へ
酸化されるべきである。使用できる他の多価金属
には次のものがある：鉛、水銀、パラジウム、白
金、タングステン、ニツケル、クロム、コバル
ト、バナジウム、チタン、タンタル、ジルコニウ
ム、モリブデンおよび錫。金属は、通常、塩、酸
化物、水酸化物などとして供給される。

好ましい反応体は、多価金属が次の一般式： （Ｘ）_3-o−Ｎ−（Ｙ）_o （ここで、ｎは１ないし３の整数であり、Ｙがカ
ルボキシメチル基または２−カルボキシエチル基
を示し、Ｘが２−ヒドロキシエチル基または２−
ヒドロキシプロピル基、または１ないし４個の炭
素原子を有するアルキル基を示す）または ｛ここで、基Ｙの２ないし４個は、カルボキシメ
チル基または２−カルボキシエチル基を示し、基
Ｙの０ないし２個は、２−ヒドロキシエチル基ま
たは２−ヒドロキシプロピル基または一般式： （ここで、Ｙは、カルボキシメチル基、２−カル
ボキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基または
２−ヒドロキシプロピル基を示す）を有する基を
示し、そしてＲが、エチレン基、トリメチレン
基、１−メチルエチレン基、１，２−シクロヘキ
シレン基または１，２−ベンジレン基を示す｝を
有する酸またはこのような酸の混合物とキレート
を形成する配位化合物である。

多価金属のキレートは、多価金属の適当な塩、
酸化物または水酸化物と、酸の形をとつたキレー
ト剤とのまたはそのアルカリ金属塩またはアンモ
ニウム塩との反応により水溶液中に容易に形成さ
れる。例を挙げるとキレート剤には次のものがあ
る：アンモニアまたは２−ヒドロキシアルキルア
ミンから誘導されるアミノ酢酸、たとえば、グリ
シン（アミノ酢酸）、ジクリシン（イミノ二酢
酸）、NTA（ニトリロ三酢酸）、２−ヒドロキシ
アルキルグリシン；ジヒドロキシアルキルグリシ
ンおよびヒドロキシエチルジグリシンまたはヒド
ロキシプロピルジグリシン；エチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、１，２−プロピレンジア
ミンおよび１，３−プロピレンジアミンから誘導
されるアミノ酢酸たとえばEDTA（エチレンジア
ミン四酢酸）、HEDA（２−ヒドロキシエチルエ
チレンジアミン三酢酸）、DETPA（ジエチレント
リアミン五酢酸）；環状１，２−ジアミンのアミ
ノ酢酸誘導体、たとえば１，２−ジアミノシクロ
ヘキサン−Ｎ，Ｎ−四酢酸、および１，２−フエ
ニレンジアミン−Ｎ，Ｎ−四酢酸、および米国特
許第3580950号に開示されているポリアミノ酢酸
のアミド。NTAおよび２−ヒドロキシエチルエ
チレンジアミン三酢酸が好ましく、特にこれら２
つの酸の鉄キレートが好ましい。

本発明に使用される吸収剤は、気体流からCO₂
（好ましくはH₂Sも）を吸収する高い選択度を有
する吸収剤である。多価金属イオン、多価金属キ
レートまたはこれらの混合物の活性に影響しな
く、反応体に対し十分な溶解性を示す従来用いら
れている公知の吸収剤が用いられ得る。示される
ように、吸収剤は、気体流中に存在するH₂Sの除
去を補助するように、H₂Sに対しても良好な吸収
性を好ましくは有する。選ばれる特定の吸収剤
は、これらの必要条件が与えられるなら、選択の
問題であり、選択は通常の実験により行われる。
たとえば次のものが用いられ得る：３，６−ジオ
キサオクタノール（また“カービトール”または
“ジエチレングリコールモノエチルエーテル”と
も呼ばれる）、プロピレンカーボネート、２，５，
８，11，14−ペンタオキサペンタデカン（また
“テトラエチレングリコールジメチルエーテル”
とも呼ばれる）、Ｎ−メチルピロリドン、チトラ
ヒドロチオフエン−１，１−ジオキシド（また
“スルホラン”とも呼ばれる）、メチルイソブチル
ケトン、２，４−ペンタンジオン、２，５−ヘキ
サンジオン、２−ヒドロキシ−２−メチル−４−
ペンタノン（また“ジアセトンアルコール”とも
呼ばれる）、ヘキシルアセテート、シクロヘキサ
ノン、４−メチル−３−ペンテン−２−オン（ま
た“メシチルオキシド”と呼ばれる）、および４
−メチル−４−メトキシ−ペンタノン−２。各種
のCO₂選択性吸収剤に対する適当な温度と圧力と
の関係は公知であり、計算できる。

吸収塔は、２つの別個の塔を含むようにでき、
第１の塔の下方部からの溶液が、第２の塔の上方
部に導入され、第１の塔の上方部からの気体材料
が、第２の塔の下方部へ供給される。ユニツトの
平行操作は、もちろん、本発明の範囲内である。

当業者に容易に理解されるように、使用される
溶液または混合物は、与えられた目的のために他
の材料または添加物を含むことができる。たとえ
ば、米国特許第3933993号は、緩衝材たとえば燐
酸塩緩衝剤および炭酸塩緩衝剤の使用を開示して
いる。さらに、本発明に従う方法に用いられるア
ルカンジオールの発泡の傾向のため、抑泡剤たと
えば１分子当り４ないし18個の炭素原子を含むア
ルキルアルコールまたはアルケニルアルコールを
使用する必要がある。同様に、米国特許第
4009251号は、各種の添加剤を記載している：た
とえば蓚酸ナトリウム、蟻酸ナトリウム、チオス
ルホン酸ナトリウム、および酢酸ナトリウム（こ
れが有利である）。

本発明を以下の例により、さらに説明する。

比較実験 Ａ 鉄２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢
酸塩の2M水溶液60ｇを反応容器へ加えた。液の
温度を60℃に上げ、酸素を10分間、液に分散させ
た。次に、C.P.硫化水素約650mlを反応容器に加
え、負圧（0.136バール）になるまで−すなわち
18分間30秒−反応させた。次に酸素を132mlづつ
続けて２回容器へ加えた。酸素の第１回の添加の
必要な反応時間は320秒であつた。第２回の添加
では500秒で完全に反応した。

例 この実験では、鉄２−ヒドロキシエチルエチレ
ンジアミン三酢酸塩の2M水溶液60ｇを、反応容
器へ加えたが、溶液は、さらに溶液を基礎とし
て、0.5重量パーセントの２，３−ブタンジオー
ルを含むようにした。溶液に、10分間、酸素を分
散させて酸化を行い60℃に加熱した。次に溶液を
C.P.硫化水素650mlと反応させた。硫化水素は、
負圧（0.136バール）が達成されるまで−すなわ
ち約650秒−反応させた。次に酸素を２回、各132
mlとして続けて加えた：第１回の反応は115秒で
行われ、第２回の反応は195秒で反応した。

比較実験 Ｂ 鉄ニトリロ三酢酸塩の1.4M水溶液48ｇを、反
応容器に加えた。液体の温度を25℃とし、液体に
酸素を15分間分散させた。次に、C.P.硫化水素約
500mlを容器に加え、負圧（0.136バール）が達成
するまで反応させた。次に再生を行うように容器
に酸素を加えた。244mlの酸素を反応させるのに
必要な時間は30分であつた。

例 この実験では、鉄ニトリロ三酢酸塩の1.4M水
溶液48ｇを反応容器に加えたが、この溶液は、ま
た、溶液に基づき、0.5重量パーセントの２，３
−ブタンジオールを含むようにした。この溶液
を、25℃で15分間酸素を送つて酸化させた。次に
この溶液を、C.P.硫化水素50mlと反応させた。負
圧（0.136バール）が達成されるまで硫化水素を
反応させるようにした。次に容器に酸素を加えて
再生を行うようにした。247mlの酸素を反応させ
るのに必要な時間は30分であつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ サワー気体流からH₂Sを除去する方法であ
   り、前記方法が、次の各段階： (a) １種またはそれ以上の多価金属イオンおよ
   び／または１種またはそれ以上の多価金属キレ
   ート化合物を含む有効量の反応体と、１分子当
   り４ないし12個の炭素原子を有する１種または
   それ以上のアルカンジオールを含む有効量の反
   応速度調整剤とを含んでいる反応体溶液とサワ
   ー気体流を、硫黄の融点より低い温度で接触帯
   域で接触させること、および (b) 結晶性硫黄、還元された反応体および反応速
   度調整剤を含む混合物からスイート気体流を分
   離すること、 を含んでいることを特徴とする前記方法。 ２ 前記第１項記載の方法において、１分子当り
   ４ないし８個の炭素原子を有する１種またはそれ
   以上のアルカンジオールが、段階(a)の反応速度調
   整剤に用いられることを特徴とする前記方法。 ３ ２，３−ブタンジオールが段階(a)の反応速度
   調整剤に用いられることを特徴とする前記第２項
   に記載の方法。 ４ １，４−ブタンジオールが段階(a)の反応速度
   調整剤に用いられることを特徴とする前記第２項
   記載の方法。 ５ 前記特許請求の範囲のいずれかの項に記載の
   方法において、反応速度調整剤が、反応体溶液に
   基づいて計算して、0.1ないし10重量％の量で段
   階(a)で用いられることを特徴とする前記方法。 ６ 前記特許請求の範囲のいずれかの項に記載の
   方法において、前記結晶性硫黄の少なくとも一部
   が単離されることを特徴とする前記方法。 ７ 前記第６項に記載の方法において、段階(b)で
   分離された混合物中に存在する還元された反応体
   または硫黄の単離の結果、後に残る還元された反
   応体が、再生帯域で酸素含有気体と接触させら
   れ、再生反応体含有混合物を生ずるようにしたこ
   とを特徴とする前記方法。 ８ 前記第７項に記載の方法において、硫黄の単
   離に後続して、再生反応体含有混合物が、段階(a)
   で接触帯域に戻されることを特徴とする前記方
   法。 ９ 前記特許請求の範囲のいずれかの項に記載の
   方法において、水溶液が、段階(a)の反応体溶液と
   して用いられることを特徴とする前記方法。 １０ 前記第１ないし８項のいずれかに記載の方
   法において、サワー気体流がCO₂をも含み、CO₂
   に対し選択的な吸収剤が段階(a)の反応体溶液に用
   いられ、段階(b)で分離された混合物が、吸収され
   たCO₂を含んでいることを特徴とする前記方法。 １１ CO₂に対し選択的な吸収剤が、H₂Sに対し
   ても選択的であることを特徴とする前記第１０項
   記載の方法。 １２ CO₂が、段階(b)で分離された硫黄と還元さ
   れた反応体とを含む混合物からストリツピングさ
   れることを特徴とする前記第１０または１１項記
   載の方法。 １３ 前記第１０項または１１項に記載の方法に
   おいて、前記結晶性硫黄の少なくとも一部が単離
   され、そしてCO₂が、硫黄の単離の結果残る混合
   物からストリツプされることを特徴とする前記方
   法。 １４ 前記特許請求の範囲のいずれかの項に記載
   の方法において、サワー気体混合物が、炭化水素
   混合物または石炭の気体化で誘導された混合物で
   あることを特徴とする前記方法。 １５ 前記特許請求の範囲のいずれかに記載の方
   法において、反応体が、次の一般式： （Ｘ）_3-o−Ｎ−（Ｙ）_o （ここで、ｎは、１ないし３の整数であり、Ｙ
   が、カルボキシメチル基または２−カルボキシエ
   チル基を示し、Ｘが、２−ヒドロキシエチル基ま
   たは２−ヒドロキシプロピル基、または１ないし
   ４個の炭素原子を有するアルキル基を示す）また
   は ｛ここで、基Ｙの２ないし４個は、カルボキシメ
   チル基または２−カルボキシエチル基を示し、基
   Ｙの０ないし２個は、２−ヒドロキシエチル基ま
   たは２−ヒドロキシプロピル基または一般式： （ここで、Ｙは、カルボキシメチル基、２−カル
   ボキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基または
   ２−ヒドロキシプロピル基を示す）を有する基を
   示し、そしてＲが、エチレン基、トリメチレン
   基、１−メチルエチレン基、１，２−シクロヘキ
   シレン基または１，２−ベンジレン基を示す｝を
   有する酸またはこのような酸の混合物との多価金
   属の配位化合物であることを特徴とする前記方
   法。 １６ 反応体が、エチレンジアミンから誘導され
   たアミノ酢酸との多価金属の配位錯体であること
   を特徴とする前記第１５項記載の方法。 １７ 反応体が、アンモニアから誘導されたアミ
   ノ酢酸との多価金属の配位錯体であることを特徴
   とする前記第１５項記載の方法。 １８ 多価金属が、鉄であることを特徴とする前
   記特許請求の範囲のいずれかの項に記載の方法。 １９ 反応体が、２−ヒドロキシエチルエチレン
   ジアミントリ酢酸との鉄の配位錯体であることを
   特徴とする前記第１８項記載の方法。 ２０ 反応体が、ニトリロトリ酢酸との鉄の配位
   錯体であることを特徴とする前記第１８項記載の
   方法。