JPH0146496B2 - - Google Patents
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- JPH0146496B2 JPH0146496B2 JP58220895A JP22089583A JPH0146496B2 JP H0146496 B2 JPH0146496 B2 JP H0146496B2 JP 58220895 A JP58220895 A JP 58220895A JP 22089583 A JP22089583 A JP 22089583A JP H0146496 B2 JPH0146496 B2 JP H0146496B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、相間移動触媒（phase―
transfercatalyst）の存在下に、ハロゲン化炭化
水素を脱ハロゲン化水素してエチレン性不飽和生
成物にする方法の改良に関する。 “相間移動触媒作用（phase―transfer
catalysis）”という用語は、夫々異なる相にある
反応物の間の反応が、一方の反応物を両相間の界
面を通して他の相へ移動せしめる試薬の小量によ
り起り、その移動の結果反応が進行する現象を意
味するものである。相間移動剤は、消費されるこ
となく、繰り返し輸送の機能を果す。〔Starks，
J.Am.Chem.Soc.93(1)195（1971）及びStarks他、
J.Am.Chem.Soc.95（11）3613（1973）参照；又
米国特許第3992432号（Napier他）及びStarks他
著、Phase―Transfer Catalysis”（相間移動触
媒作用）、Academic Press社刊（New York，
N.Y.1978）参照〕上述の一連の報文の第一報で
は、有機化合物に可溶な第４級アンモニウム及び
ホスホニウムイオン類が、陰イオン類を水相から
有機相に輸送するのに優れた試薬であると考えら
れている。従つて、かかる第４級イオン類が、陰
イオンが関与する反応、例えば置換反応で、効果
的な相間移動触媒となる。 典型的な接触脱ハロゲン化水素法がCampbell
他の米国特許第3981937号に記載されており、そ
こでは、３，４―ジクロロブテン―１（以後、場
合によつてDCBと略記する）をアルカリ水溶液
で脱塩化水素化して２―クロロ―ブタジエン―
１，３（又、クロロプレンとして知られている）
にしている。触媒は、塩化第４級アンモニウム塩
であるが、他の相間移動触媒も使用出来る。例え
ば、米国特許第3639492号、第3639493号及び第
3876716号（いずれもCampbell）を参照。 この方法を工業的に実施する時には、脱塩化水
素反応は、一連の連続撹拌槽式反応器を使用して
よく行なわれ、初めの段階は冷却して反応熱を除
去する。DCB、触媒及び過剰の水酸化ナトリウ
ム水溶液は、第１反応器に供給され、そこで大部
分の反応が起る。反応物が少なくなつて行くに従
つて、反応速度は下がり、そのため最後の僅か数
パーセントの反応を完結させるのに、反応器全容
量の大部分を必要とする。粗クロロプレンは、最
終段階の流出液から回収され、水相及び有機相が
分離され、そして廃有機相及び廃塩水が処理され
る。 クロロプレン製造法及び同様な脱ハロゲン化水
素法では、反応器の利用率を改善し、方法の経済
性を更にすぐれたものにすることが望まれてい
る。 本発明によれば、カスケード式に配列されて作
動する少くとも２個の液体の充満した反応器の系
列中で、相間移動触媒の存在下にアルカリ水溶液
を用いてハロゲン化炭化水素を脱ハロゲン化水素
してチレン性不飽和生成物にする方法において、
ハロゲン化炭化水素と触媒とを第１反応器に供給
し、一方新アルカリ水溶液を第１反応器以降の反
応器に供給し、このさい該アルカリ水溶液はその
反応器に入る有機相と一緒に供給してもよく、最
終反応器からの流出液を部分的に消費されたアル
カリ水溶液と有機相とに分離し、前者は第１反応
器に供給され、後者からは反応の結果得られたエ
チレン性不飽和生成物が回収され；そして新アル
カリ水溶液の供給点の直ぐ前の反応器からの流出
液から廃塩水を除去することを特徴とする上記方
法の改良法が提供される。 本発明の方法においては、如何なる飽和又は不
飽和ハロゲン化炭化水素も、それが相間移動触媒
の存在下に、アルカリ水溶液を用いて脱ハロゲン
化水素出来るのであれば、出発物質として適切に
使用することが出来る。特に重要なものは、１，
２，３，４―テトラクロロブタン、３，４―ジク
ロロブテン―１及び２，３，４―トリクロロブテ
ン―１である。他に、ハロゲン化炭化水素出発物
質として、例えば２，３―ジクロロブタン、２―
ブロモエチルベンゼン、１，２―ジクロロエタ
ン、１，２―ジブロモタン及びクロロシクロヘキ
サンが含まれる。 米国特許第3981937号、第3639492号、第
3639493号及び第3876716号の接触DCB脱塩化水
素法の記載を本明細書中において参考文献として
挙げる。上記の特許で示されている全ての様式の
相間移動触媒がこの様な工程に適している。しか
し、好ましい触媒は、第４級アンモニウム塩、特
に塩化第４級アンモニウムであり、その中で特に
好ましいものは、 式 R1，R2，R3，R4NCl （式中、 R1，R2及びR3は、夫々独立に、１〜20個の炭
素原子を有するアルキル、２〜20個の炭素原子を
有するアルケニル、又は７〜20個の炭素原子を有
するアラルキルであり、そしてR4は、６〜20個
の炭素原子を有するアルキル、又はアルケニル、
ベンジル、又は６〜20個の炭素原子を有するアル
キル又はアルケニルで置換されたベンジルであ
る） で表わされる塩化第４級アンモニウムである。こ
れら塩化第４級アンモニウム中のR1，R2及びR3
は、各々窒素原子に対してβの位置に水酸基又は
エーテル基を含んでいてもよい。第４級アンモニ
ウム塩の量は、出発物質のハロゲン化炭化水素に
対して、約0.01〜10重量％である。 適当な相間移動触媒としては、他にそれぞれ、 式、R1，R2，R3，R4PX及びR1，R2，R3SX （式中 Ｘは陰イオンであり R1，R2，R3及びR4は上述された意味を有す
る） を有する第４級ホスホニウム塩及びスルホニウム
塩が含まれる。 アルカリは、如何なるアルカリでも良く、例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、又は水酸
化カルシウムが挙げられるが、通常水酸化ナトリ
ウムが使用される。アルカリは、普通には僅か過
剰に使用され、アルカリのDCBに対するモル比
は、通常約1.001から1.3である。しかしこの比は
重大なものではない。 本発明の方法で用いられる反応器の数（段数）
は、最低２であるが、更に多い方が好ましい。反
応器は、好ましくは耐蝕性材料、例えばニツケル
製であるか、又はそれでライニングが施してあ
る。同装置は、適当な加熱冷却装置と撹拌装置を
装備している。 本発明の改良法は、図２及び３を図１と比較す
ればよく理解することが出来る。図１によつて示
された、従来法では、脱ハロゲン化水素は、数段
階、此処では反応器R1，R2及びR3で実施される。
触媒と出発物質のハロゲン化炭化水素との混合物
は、ライン（管路）１を経てR1に供給され、ア
ルカリ水溶液はライン２を通つて供給される。各
段階の流出液は、次の段階へ供給され、最終段か
らの流出液は、デカンターＤ中で有機相と水相と
に分けられる。エチレン性不飽和生成物は、ライ
ン３を経て分離された有機相から回収され、廃塩
水はライン４を通つて除かれる。 本発明の方法の一実施態様を図示した第２図に
ついて説明すると、触媒と、ハロゲン化炭化水
素、例えばDCBとの混合物を、ライン１０を経
て第１段階R1に供給し、新アルカリ水溶液は、
ライン２０を経て反応器２０に供給する。R2か
らの流出液は、反応器R3に導入し、R3からの流
出液は、デカンターD2で２相に分離する。エチ
レン性不飽和生成物、例えばクロロプレンは、ラ
イン３０を経て分離された有機相から回収し、一
方水酸化ナトリウム及び塩化ナトリウムとの混合
物を含む水相は、ライン５０を経て第１段階に供
給する。R1からの流出液は、デカンターD1で、
典型的な場合では、DCBとクロロプレンとの混
合物を含む有機相と廃塩水である水相とに分離さ
れる。有機相は、ライン６０を経てR2段階へ供
給され、廃塩水は40を通つて除去される。 第３図は、本発明の二反応器法を模式的に示し
たものである。触媒とハロゲン化炭化水素との混
合物は、ライン１００を経て第１段階R1に供給
される。ライン２００を経て供給された新アルカ
リ水溶液は、ライン６００の中で、未反応のハロ
ゲン化炭化水素（例えばDCB）及びエチレン性
不飽和生成物（例えばクロロプレン）を含む、デ
カンターD1からの上相と一緒になる。一緒にな
つた二相混合物は、反応器R2に導入され、反応
器R2からの流出液は、デカンターD2で２相に分
離される。もしくは、新しいアルカリ水溶液は、
第２図に示した方法で、反応器R2に直接供給す
ることも出来る。ライン３００を経て分離された
有機相は、主にエチレン性不飽和生物を含んでい
る。アルカリ金属水酸化物及び塩水との混合物か
ら成る水相は、ライン５００を経て反応器１に供
給される。デカンターD1には、反応器R1からの
流出液が供給され、その底部から分離された廃塩
水はライン４００を経て除かれそして処理され
る。 本発明の方法は、従来法よりも高い転化率で、
ハロゲン化炭化水素をエチレン性不飽和生成物に
する。同時に、反応の推進力が、反応器の空間全
体に、更に均一に拡がるので、触媒及びアルカリ
の量は少量ですみ、結果的には、かなりの節約と
なる。これらの改良は、直列に配列されている反
応器の数がいくつであつても達成される。新アル
カリ水溶液の好ましい供給位置は、反応器系列の
略々中間点である。しかしながら、新アルカリ水
溶液を、第１反応器と最終反応器との間の他の反
応段階に供給しても、同様に本発明の利点の大部
分は達成できる。各種供給物及び回収流路の位置
を変えたこと、アルカリ及び触媒流量を減らした
こと以外、他の工程条件、例えば温度及び流速
は、過去の方法と実質的に同じである。 本発明をいくつかの代表的な実施態様を示す以
下の実施例において説明する。此処で特に示さな
ければ、部、割合及びパーセンテージは全て重量
基準である。 実施例 １ 本実施例で、実験Ａは、第１図に示された従来
技術に従つて行ない、実験Ｂは、本発明の方法に
従つて実施した。各々の場合、３個の逆混合式で
容量1650mlのニツケル製反応器を使用した。
DCBは、触媒の塩化ココベンジルビス（β―ヒ
ドロキシプロピル）アンモニウムを2500ppm含
み、第１反応器へ0.918Kg／hrの割合で供給され
る。新しいアルカリ水溶液は、22％の水酸化ナト
リウム水溶液である。水酸化ナトリウムのDCB
に対する供給モル比は、実験Ａで1.058、一方実
験Ｂで1.064であつた。DCBの各段階での転化率
は、ガスクロマトグラフイによつて、夫々の実験
について測定された。結果を下記の表に示す。
transfercatalyst）の存在下に、ハロゲン化炭化
水素を脱ハロゲン化水素してエチレン性不飽和生
成物にする方法の改良に関する。 “相間移動触媒作用（phase―transfer
catalysis）”という用語は、夫々異なる相にある
反応物の間の反応が、一方の反応物を両相間の界
面を通して他の相へ移動せしめる試薬の小量によ
り起り、その移動の結果反応が進行する現象を意
味するものである。相間移動剤は、消費されるこ
となく、繰り返し輸送の機能を果す。〔Starks，
J.Am.Chem.Soc.93(1)195（1971）及びStarks他、
J.Am.Chem.Soc.95（11）3613（1973）参照；又
米国特許第3992432号（Napier他）及びStarks他
著、Phase―Transfer Catalysis”（相間移動触
媒作用）、Academic Press社刊（New York，
N.Y.1978）参照〕上述の一連の報文の第一報で
は、有機化合物に可溶な第４級アンモニウム及び
ホスホニウムイオン類が、陰イオン類を水相から
有機相に輸送するのに優れた試薬であると考えら
れている。従つて、かかる第４級イオン類が、陰
イオンが関与する反応、例えば置換反応で、効果
的な相間移動触媒となる。 典型的な接触脱ハロゲン化水素法がCampbell
他の米国特許第3981937号に記載されており、そ
こでは、３，４―ジクロロブテン―１（以後、場
合によつてDCBと略記する）をアルカリ水溶液
で脱塩化水素化して２―クロロ―ブタジエン―
１，３（又、クロロプレンとして知られている）
にしている。触媒は、塩化第４級アンモニウム塩
であるが、他の相間移動触媒も使用出来る。例え
ば、米国特許第3639492号、第3639493号及び第
3876716号（いずれもCampbell）を参照。 この方法を工業的に実施する時には、脱塩化水
素反応は、一連の連続撹拌槽式反応器を使用して
よく行なわれ、初めの段階は冷却して反応熱を除
去する。DCB、触媒及び過剰の水酸化ナトリウ
ム水溶液は、第１反応器に供給され、そこで大部
分の反応が起る。反応物が少なくなつて行くに従
つて、反応速度は下がり、そのため最後の僅か数
パーセントの反応を完結させるのに、反応器全容
量の大部分を必要とする。粗クロロプレンは、最
終段階の流出液から回収され、水相及び有機相が
分離され、そして廃有機相及び廃塩水が処理され
る。 クロロプレン製造法及び同様な脱ハロゲン化水
素法では、反応器の利用率を改善し、方法の経済
性を更にすぐれたものにすることが望まれてい
る。 本発明によれば、カスケード式に配列されて作
動する少くとも２個の液体の充満した反応器の系
列中で、相間移動触媒の存在下にアルカリ水溶液
を用いてハロゲン化炭化水素を脱ハロゲン化水素
してチレン性不飽和生成物にする方法において、
ハロゲン化炭化水素と触媒とを第１反応器に供給
し、一方新アルカリ水溶液を第１反応器以降の反
応器に供給し、このさい該アルカリ水溶液はその
反応器に入る有機相と一緒に供給してもよく、最
終反応器からの流出液を部分的に消費されたアル
カリ水溶液と有機相とに分離し、前者は第１反応
器に供給され、後者からは反応の結果得られたエ
チレン性不飽和生成物が回収され；そして新アル
カリ水溶液の供給点の直ぐ前の反応器からの流出
液から廃塩水を除去することを特徴とする上記方
法の改良法が提供される。 本発明の方法においては、如何なる飽和又は不
飽和ハロゲン化炭化水素も、それが相間移動触媒
の存在下に、アルカリ水溶液を用いて脱ハロゲン
化水素出来るのであれば、出発物質として適切に
使用することが出来る。特に重要なものは、１，
２，３，４―テトラクロロブタン、３，４―ジク
ロロブテン―１及び２，３，４―トリクロロブテ
ン―１である。他に、ハロゲン化炭化水素出発物
質として、例えば２，３―ジクロロブタン、２―
ブロモエチルベンゼン、１，２―ジクロロエタ
ン、１，２―ジブロモタン及びクロロシクロヘキ
サンが含まれる。 米国特許第3981937号、第3639492号、第
3639493号及び第3876716号の接触DCB脱塩化水
素法の記載を本明細書中において参考文献として
挙げる。上記の特許で示されている全ての様式の
相間移動触媒がこの様な工程に適している。しか
し、好ましい触媒は、第４級アンモニウム塩、特
に塩化第４級アンモニウムであり、その中で特に
好ましいものは、 式 R1，R2，R3，R4NCl （式中、 R1，R2及びR3は、夫々独立に、１〜20個の炭
素原子を有するアルキル、２〜20個の炭素原子を
有するアルケニル、又は７〜20個の炭素原子を有
するアラルキルであり、そしてR4は、６〜20個
の炭素原子を有するアルキル、又はアルケニル、
ベンジル、又は６〜20個の炭素原子を有するアル
キル又はアルケニルで置換されたベンジルであ
る） で表わされる塩化第４級アンモニウムである。こ
れら塩化第４級アンモニウム中のR1，R2及びR3
は、各々窒素原子に対してβの位置に水酸基又は
エーテル基を含んでいてもよい。第４級アンモニ
ウム塩の量は、出発物質のハロゲン化炭化水素に
対して、約0.01〜10重量％である。 適当な相間移動触媒としては、他にそれぞれ、 式、R1，R2，R3，R4PX及びR1，R2，R3SX （式中 Ｘは陰イオンであり R1，R2，R3及びR4は上述された意味を有す
る） を有する第４級ホスホニウム塩及びスルホニウム
塩が含まれる。 アルカリは、如何なるアルカリでも良く、例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、又は水酸
化カルシウムが挙げられるが、通常水酸化ナトリ
ウムが使用される。アルカリは、普通には僅か過
剰に使用され、アルカリのDCBに対するモル比
は、通常約1.001から1.3である。しかしこの比は
重大なものではない。 本発明の方法で用いられる反応器の数（段数）
は、最低２であるが、更に多い方が好ましい。反
応器は、好ましくは耐蝕性材料、例えばニツケル
製であるか、又はそれでライニングが施してあ
る。同装置は、適当な加熱冷却装置と撹拌装置を
装備している。 本発明の改良法は、図２及び３を図１と比較す
ればよく理解することが出来る。図１によつて示
された、従来法では、脱ハロゲン化水素は、数段
階、此処では反応器R1，R2及びR3で実施される。
触媒と出発物質のハロゲン化炭化水素との混合物
は、ライン（管路）１を経てR1に供給され、ア
ルカリ水溶液はライン２を通つて供給される。各
段階の流出液は、次の段階へ供給され、最終段か
らの流出液は、デカンターＤ中で有機相と水相と
に分けられる。エチレン性不飽和生成物は、ライ
ン３を経て分離された有機相から回収され、廃塩
水はライン４を通つて除かれる。 本発明の方法の一実施態様を図示した第２図に
ついて説明すると、触媒と、ハロゲン化炭化水
素、例えばDCBとの混合物を、ライン１０を経
て第１段階R1に供給し、新アルカリ水溶液は、
ライン２０を経て反応器２０に供給する。R2か
らの流出液は、反応器R3に導入し、R3からの流
出液は、デカンターD2で２相に分離する。エチ
レン性不飽和生成物、例えばクロロプレンは、ラ
イン３０を経て分離された有機相から回収し、一
方水酸化ナトリウム及び塩化ナトリウムとの混合
物を含む水相は、ライン５０を経て第１段階に供
給する。R1からの流出液は、デカンターD1で、
典型的な場合では、DCBとクロロプレンとの混
合物を含む有機相と廃塩水である水相とに分離さ
れる。有機相は、ライン６０を経てR2段階へ供
給され、廃塩水は40を通つて除去される。 第３図は、本発明の二反応器法を模式的に示し
たものである。触媒とハロゲン化炭化水素との混
合物は、ライン１００を経て第１段階R1に供給
される。ライン２００を経て供給された新アルカ
リ水溶液は、ライン６００の中で、未反応のハロ
ゲン化炭化水素（例えばDCB）及びエチレン性
不飽和生成物（例えばクロロプレン）を含む、デ
カンターD1からの上相と一緒になる。一緒にな
つた二相混合物は、反応器R2に導入され、反応
器R2からの流出液は、デカンターD2で２相に分
離される。もしくは、新しいアルカリ水溶液は、
第２図に示した方法で、反応器R2に直接供給す
ることも出来る。ライン３００を経て分離された
有機相は、主にエチレン性不飽和生物を含んでい
る。アルカリ金属水酸化物及び塩水との混合物か
ら成る水相は、ライン５００を経て反応器１に供
給される。デカンターD1には、反応器R1からの
流出液が供給され、その底部から分離された廃塩
水はライン４００を経て除かれそして処理され
る。 本発明の方法は、従来法よりも高い転化率で、
ハロゲン化炭化水素をエチレン性不飽和生成物に
する。同時に、反応の推進力が、反応器の空間全
体に、更に均一に拡がるので、触媒及びアルカリ
の量は少量ですみ、結果的には、かなりの節約と
なる。これらの改良は、直列に配列されている反
応器の数がいくつであつても達成される。新アル
カリ水溶液の好ましい供給位置は、反応器系列の
略々中間点である。しかしながら、新アルカリ水
溶液を、第１反応器と最終反応器との間の他の反
応段階に供給しても、同様に本発明の利点の大部
分は達成できる。各種供給物及び回収流路の位置
を変えたこと、アルカリ及び触媒流量を減らした
こと以外、他の工程条件、例えば温度及び流速
は、過去の方法と実質的に同じである。 本発明をいくつかの代表的な実施態様を示す以
下の実施例において説明する。此処で特に示さな
ければ、部、割合及びパーセンテージは全て重量
基準である。 実施例 １ 本実施例で、実験Ａは、第１図に示された従来
技術に従つて行ない、実験Ｂは、本発明の方法に
従つて実施した。各々の場合、３個の逆混合式で
容量1650mlのニツケル製反応器を使用した。
DCBは、触媒の塩化ココベンジルビス（β―ヒ
ドロキシプロピル）アンモニウムを2500ppm含
み、第１反応器へ0.918Kg／hrの割合で供給され
る。新しいアルカリ水溶液は、22％の水酸化ナト
リウム水溶液である。水酸化ナトリウムのDCB
に対する供給モル比は、実験Ａで1.058、一方実
験Ｂで1.064であつた。DCBの各段階での転化率
は、ガスクロマトグラフイによつて、夫々の実験
について測定された。結果を下記の表に示す。
【表】
実験Ｂでは、第３段階における未反応DCBの
量が非常に少くて、略々０であることを知ること
が出来る。この結果は、アルカリ濃度が、反応の
後段において高いために、より大きな反応推進力
が得られることを示している。 実施例 ２ 本実施例は、既知の反応動力学に基づいて、既
知の装置を使用しての工場規模操業に対するプロ
セスシミユレーシヨンである。操業パラメーター
並びに結果は、８個の直列に並んだ逆混合式、液
体充満式反応器を使用しての方式について計算し
た。触媒は実施例１と同じであり、DCBの供給
速度は16589Kg／hrである。
量が非常に少くて、略々０であることを知ること
が出来る。この結果は、アルカリ濃度が、反応の
後段において高いために、より大きな反応推進力
が得られることを示している。 実施例 ２ 本実施例は、既知の反応動力学に基づいて、既
知の装置を使用しての工場規模操業に対するプロ
セスシミユレーシヨンである。操業パラメーター
並びに結果は、８個の直列に並んだ逆混合式、液
体充満式反応器を使用しての方式について計算し
た。触媒は実施例１と同じであり、DCBの供給
速度は16589Kg／hrである。
【表】
【表】
上述のダータは、本発明の方法によつて操業す
ると、触媒量及び過剰の新アルカリを都合良く減
らすことが出来、一方DCB転化率及びクロロプ
レン収率が僅かに増加したことを示している。 実施例 ３ ４個の逆混合式、液体充満式反応器を用いて、
そして実施例１と同じ触媒を使用した、実際の工
場試験生産で、DCBは、4310Kg／hrの割合で供
給し、新アルカリ水溶液は20.5％濃度の水酸化ナ
トリウム水溶液であつた。その他の工程条件及び
結果は、下に示した。
ると、触媒量及び過剰の新アルカリを都合良く減
らすことが出来、一方DCB転化率及びクロロプ
レン収率が僅かに増加したことを示している。 実施例 ３ ４個の逆混合式、液体充満式反応器を用いて、
そして実施例１と同じ触媒を使用した、実際の工
場試験生産で、DCBは、4310Kg／hrの割合で供
給し、新アルカリ水溶液は20.5％濃度の水酸化ナ
トリウム水溶液であつた。その他の工程条件及び
結果は、下に示した。
【表】
【表】
此処でも、水酸化ナトリウム及び触媒の両方の
量が減り、一方DCB転化率及びクロロプレン収
率の両者は、新アルカリを第１段階に供給してい
たのを第３段階に変えた時に増加している。
量が減り、一方DCB転化率及びクロロプレン収
率の両者は、新アルカリを第１段階に供給してい
たのを第３段階に変えた時に増加している。
第１図は、カスケード式に配列された数個の反
応器を使用する当分野の従来法の略図である。第
２図は、本発明方法の一つの実施態様を示した略
図である。第３図は、反応器２個だけを使用した
場合の、本方法の別の実施態様を示した略図であ
る。
応器を使用する当分野の従来法の略図である。第
２図は、本発明方法の一つの実施態様を示した略
図である。第３図は、反応器２個だけを使用した
場合の、本方法の別の実施態様を示した略図であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ カスケード式に配列されて作動する少くとも
２個の液体の充満した反応器の系列中で、相間移
動触媒の存在下にアルカリ水溶液を使用してハロ
ゲン化炭化水素を脱ハロゲン化水素してエチレン
性不飽和生成物にする方法において、ハロゲン化
炭化水素及び触媒を第１反応器に供給し、一方新
アルカリ水溶液を第１反応器以降の反応器に供給
し、最終反応器からの流出液を部分的に消費され
たアルカリ水溶液と有機相とに分離し、前者は第
１反応器に送られ、後者からはエチレン性不飽和
化合物が回収され；そして新アルカリ水溶液の供
給点のすぐ前の反応器からの流出液から廃塩水を
除去することを特徴とする改良方法。 ２ 出発物質のハロゲン化炭化水素が、１，２，
３，４―テトラクロロブタン又は３，４―ジクロ
ロブテン―１である特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ３ 触媒が、第４級アンモニウム化合物である特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 触媒が、塩化第４級アンモニウム塩である特
許請求の範囲第３項記載の方法。 ５ 塩化第４級アンモニウム塩が、 式R1R2R3R4NC （式中、 R1，R2，R3は、夫々独立に、１〜20個の炭素
原子を有するアルキル、２〜20個の炭素原子を有
するアルケニル、又は、７〜20個の炭素原子を有
するアラルキルであり；そしてR4は、６〜20個
の炭素原子を有するアルキル又はアルケニル、ベ
ンジル又は６〜20個の炭素原子を有するアルキル
又はアルケニルで置換されたベンジルである； 但し、R1，R2及びR3の各々は、窒素原子に対
してβの位置に、水酸基又はエーテル基を含んで
いてもよい） を有する特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６ 反応器の数が３〜８個である特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ７ アルカリが、水酸化ナトリウムである特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ８ 新アルカリ水溶液の供給場所が、反応器の列
の略々中間点である特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ９ 新アルカリ水溶液が有機相と一緒に反応器に
供給される特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/445,155 US4418232A (en) | 1982-11-29 | 1982-11-29 | Dehydrohalogenation process |
| US445155 | 1982-11-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59108727A JPS59108727A (ja) | 1984-06-23 |
| JPH0146496B2 true JPH0146496B2 (ja) | 1989-10-09 |
Family
ID=23767816
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58220895A Granted JPS59108727A (ja) | 1982-11-29 | 1983-11-25 | 改良脱ハロゲン化水素法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4418232A (ja) |
| EP (1) | EP0110377B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59108727A (ja) |
| CA (1) | CA1207803A (ja) |
| DE (1) | DE3361129D1 (ja) |
| SU (1) | SU1277888A3 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US5237114A (en) * | 1992-03-20 | 1993-08-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Removal of catalyst from chloroprene by treatment with oxy acid |
| ATE196132T1 (de) * | 1992-12-29 | 2000-09-15 | Daikin Ind Ltd | Ein verfahren zur herstellung von 1,1,1,3,3- pentafluor-2-halo-3-chlorpropan |
| US5396002A (en) * | 1993-08-18 | 1995-03-07 | The Dow Chemical Company | Process to produce vinylidene chloride using phase transfer catalyst |
| US6380446B1 (en) | 2000-08-17 | 2002-04-30 | Dupont Dow Elastomers, L.L.C. | Process for dehydrohalogenation of halogenated compounds |
| ITMI20052456A1 (it) * | 2005-12-22 | 2007-06-23 | Solvay Solexis Spa | Procedimento per la preparazione di fluoroalogenoeteri |
| ITMI20052455A1 (it) * | 2005-12-22 | 2007-06-23 | Solvay Solexis Spa | Procedimento per la preparazione di fluoroalogenoeteri |
| JP2010229092A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Tokuyama Corp | トリクロロプロペンの製造方法 |
| US8969645B2 (en) | 2012-12-14 | 2015-03-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for reducing chloride in hydrocarbon products using an ionic liquid catalyst |
| JP5987926B2 (ja) * | 2014-04-28 | 2016-09-07 | ダイキン工業株式会社 | 組成物 |
| WO2015166962A1 (ja) * | 2014-04-28 | 2015-11-05 | ダイキン工業株式会社 | 組成物 |
| EP4696672A1 (en) | 2024-08-16 | 2026-02-18 | ARLANXEO Deutschland GmbH | Process for the synthesis of 2-chloro-1,3-butadiene and 2,3-dichloro-1,3-butadiene |
| WO2026037737A1 (en) | 2024-08-16 | 2026-02-19 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | Process for the synthesis of 2-chloro-1,3-butadiene and 2,3-dichloro-1,3-butadiene |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3981937A (en) * | 1966-06-03 | 1976-09-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Dehydrohalogenation of 3,4-dichloro-1-butene |
| US3754044A (en) * | 1968-02-28 | 1973-08-21 | Du Pont | Dehydrohalogenation of halogenated compounds |
-
1982
- 1982-11-29 US US06/445,155 patent/US4418232A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-11-24 CA CA000441830A patent/CA1207803A/en not_active Expired
- 1983-11-25 JP JP58220895A patent/JPS59108727A/ja active Granted
- 1983-11-28 SU SU833666211A patent/SU1277888A3/ru active
- 1983-11-29 EP EP83111953A patent/EP0110377B1/en not_active Expired
- 1983-11-29 DE DE8383111953T patent/DE3361129D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59108727A (ja) | 1984-06-23 |
| SU1277888A3 (ru) | 1986-12-15 |
| DE3361129D1 (en) | 1985-12-05 |
| US4418232A (en) | 1983-11-29 |
| EP0110377A1 (en) | 1984-06-13 |
| CA1207803A (en) | 1986-07-15 |
| EP0110377B1 (en) | 1985-10-30 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |