JPH0146545B2 - - Google Patents
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子・電気機器、自動車等の内部配
線に使用されるフラツトケーブルの電気絶縁フイ
ルムに関する。
〔発明の概要〕
本発明はポリエステルフイルムの一面にプライ
マー層を形成し、このプライマー層の上に飽和共
重合ポリエステル樹脂の第１成分と第２成分、難
燃剤及びケイ酸より成る難燃化接着剤層を形成し
て熱接着性難燃化ポリエステルフイルムを構成す
ることにより、耐ブロツキング性、接着性及び難
燃性を改善することができるようにしたものであ
る。
〔従来の技術〕
従来の熱接着性難燃化ポリエステルフイルム
は、基材となるポリエステルフイルム上に難燃化
接着剤層が形成されて成り、ロール状の製品形態
を有している。そして例えば夏季の高温雰囲気中
に保存された場合、ロール状フイルムの接着剤層
と延長部分にあるフイルムのポリエステルフイル
ムとの界面が接着して所謂ブロツキング現象が生
じ、フイルムの巻き戻しが不能あるいは接着力が
強いため巻き戻し作業が低下するという問題点が
生じていた。
従来このようなブロツキング現象を防止するた
めに、第２図に示すようにポリエステルフイルム
１１の背面にシリコン系剥離剤層１２を形成する
ことが提案されている。１３は難燃化接着剤層で
ある。
〔発明が解決しようとする問題点〕
第２図に示すように、この剥離剤層１２を形成
したフイルム１４により製造したフラツトケーブ
ル１５を使用して端子１６に接続する場合、端末
の銅配線１７の折れや曲がりを防ぐために、補強
テープ１８を貼つているが、剥離剤層１２のため
に補強テープ１８の接着力が弱くなり、剥れ事故
の原因となつていた。また、このような問題点を
改善するために、剥離剤層１２を溶剤などで拭き
取つた後に補強テープ１８を貼ることも提案され
ているが、この場合には作業の低下をもたらして
いた。
本発明は、上記問題点を解決することができる
熱接着性難燃化ポリエステルフイルムを提供する
ものである。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明に係る熱接着性難燃化ポリエステルフイ
ルム４においては、基材となるポリエステルフイ
ルム１の一面に飽和共重合ポリエステル樹脂を主
成分とし、熱硬化剤を含むプライマー層２と、難
燃化接着剤層３を形成することにより構成し、難
燃化接着剤層３の成分と含量を下記のように設定
する。
＜難燃化接着剤層＞
(イ) 飽和共重合ポリエステル樹脂の第１成分（ガ
ラス転移点（Tg）は−20〜５℃、軟化点は100
〜150℃）…25〜45重量部
(ロ) 飽和共重合ポリエステル樹脂の第２成分（ガ
ラス転移点（Tg）は45〜70℃、軟化点は155〜
180℃…５〜25重量部
(ハ) 難燃剤 ……30〜50重量部
(ニ) ケイ酸（SiO2） ……１〜10重量部
ポリエステルフイルム１は、例えば85％以上が
テレフタル酸である２塩基酸残基とグリコール残
基より成るポリエステルフイルムである、主とし
てポリエチレンテレフタレートの２軸延伸フイル
ムを使用することができる。
プライマー層２の主成分となる飽和共重合ポリ
エステル樹脂としては、基材となるポリエステル
フイルム１と難燃化接着剤層３とが良好に接着す
るように比較的軟らかい樹脂を使用するのが好ま
しい。飽和共重合ポリエステル樹脂としては例え
ば、２塩基酸成分（フタル酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸等）とグリコール類（エチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール等）との共重合体を挙げることができ
る。
プライマー層２の熱硬化剤としては、２，４―
トリレンジイソシアナート、２，６―トリレンジ
イソシアナート、ジフエニルメタン―４，4′―ジ
イソシアナート、ポリメチレンポリフエニルジイ
ソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート
などの多官能イソシアナートがこれらの混合物、
これらのイソシアナートをポリオール変性したも
の、カルボジイミド変性したもの、あるいはアル
コール、フエノール、アミン等でマスクしてブロ
ツク型イソシアナートとしたもの等が使用可能で
ある。
難燃化接着剤層３中の飽和共重合ポリエステル
樹脂の第１成分としては、第２成分と比較して軟
らかく、プライマー層２への接着力が強く、且つ
熱ラミネート時に軟化して塗工面同士の良好な接
着状態が得られるような樹脂を選ぶ。なお、この
第１成分の含量比が上記割合より多い場合には、
耐ブロツキング性及びポリエステルフイルム４の
耐熱性が低下するので好ましくない。
また、飽和共重合ポリエステル樹脂の第２成分
としては、第１成分と比較して硬く、170℃位の
温度では溶融しないで、ポリエステルフイルム４
の耐熱性を向上させることができる樹脂を選ぶ。
なお、この第２成分の含量比が上記割合より多い
場合には、熱ラミネート時に樹脂が軟化し難くな
り、また熱ラミネートの際の設定温度が高温にな
る。
難燃化接着剤層３中の難燃剤としては、溶剤に
対して不溶であり、フイルム４の難燃化とブロツ
キング防止を図ることができる。次のような添加
型難燃剤を使用する。ハロゲン系難燃剤として
は、デカブロモジフエニルオキサイド（D.B.D.P.
O）、テトラブロモビスフエノールＡ（T.B.A）、
テトラブロモキシレン（T.B.X）等、無機系難燃
剤としては三酸化アンチモン、水酸化アルミニウ
ム、酸化スズ、メタホウ酸バリウム等を使用する
ことができる。これらの難燃剤は、１次粒子とし
て0.1〜1.0μ位の粒径を有しているが、実際には
１次粒子同士が会合して比較的大きな粒子となつ
ている。難燃剤の配合量は、難燃化接着剤100重
量部に対して、30〜60重量部とするのが好まし
い。30重量部以下の場合には、難燃性が低下する
と共にブロツキングが生じ易くなり、また60重量
部以上の場合には接着力が低下するので好ましく
ない。
ケイ酸としては、SiO2より成る無水ケイ酸を
使用し、ブロツキング防止のために添加する。１
次粒子の粒径は、５〜30mμの範囲にあるが、実
際には会合して大きな粒径を有している。
〔作用〕
本発明によれば、飽和共重合ポリエステル樹
脂、難燃剤及びケイ酸より成る接着剤を使用して
難燃化接着剤層３を形成するため、ブロツキング
防止効果が得られる。ポリエステルフイルムの一
面に飽和共重合ポリエステル樹脂を主成分とし、
熱硬化剤を含むプライマー層２を形成したため、
難燃化接着剤層３中の難燃剤の配合量を多くして
も接着力が低下する虞れはなくなる。また、これ
により接着力を低下させずに難燃化を容易にする
ことができる。プライマー層２により、難燃化接
着剤層３中に耐熱性のある飽和共重合ポリエステ
ル樹脂を含有させることができるため、作製され
たフラツトケーブルの耐熱性が高まる。
難燃化接着剤は、飽和共重合ポリエステル樹脂
溶液に難燃剤と無水ケイ酸を混合し、ロールミル
で会合粒子の粒子径が１〜30μとなるように（顕
微鏡測定による）分散させることにより調製す
る。粒子径が1μより下の場合にはブロツキング
が生じ易く、また30μより上の場合には塗工面に
凹凸ができて接着不良が生じ易い。
〔実施例〕
先ず、第１図に示すように飽和共重合ポリエス
テル樹脂（ユニチカ製のUE3220、Tg5℃（DBC
法）、軟化点120℃（JIS K2531）、分子量（VPO
法）25000）95重量部とヘキサメチレンジイソシ
アナート（日本ポリウレタン製のコロネート
HL）５重量部をメチルエチルケトン／トルエン
＝２／８の混合溶剤中に溶かして５％の塗工液を
調製し、この塗工液を乾燥後の厚さが0.5μとなる
ようにポリエステルフイルム１の一面に塗工して
プライマー層２を形成する。
次に、飽和共重合ポリエステル樹脂の第１成分
（ユニチカ製のUE3220、特性は上述）40重量部と
飽和共重合ポリエステル樹脂の第２成分（ユニチ
カ製のUE3220、Tg65℃、軟化点165℃、分子量
15000）10重量部をメチルチルケトン／トルエン
＝２／８の混合溶剤中に溶解して固形分35％の溶
液をつくる。この溶液に難燃剤のデカブロモジフ
エニレンオキサイド（東洋曹達工業(株)製のフレー
ムカツトBR―100、Br含有量81％以上、平均粒
径3μ）30重量部と三酸化アンチモンSb2O3（平均
粒径0.5μm）16重量部を加えた後、更に微粒子無
水ケイ酸SiO2（日本アエロジール製のアエロジー
ル200、一次粒子径8mμ）４重量部を加えて混合
し、ロールミルで分散して難燃化接着剤を調製す
る。この接着剤中における難燃剤と無水ケイ酸の
分散粒子径は、１〜30μである。次に、この難燃
化接着剤を、ロールコータを使用してプライマー
層２上に乾燥後の厚さが40μとなるように塗布し
て難燃化接着剤層３を形成し、本実施例に係る熱
接着性難燃化ポリエステルフイルム４を得る。こ
の実施例を実施例１とする。
次に、表に示すように、プライマー層について
は実施例１と同じ組成を有するプライマー層２を
形成し、難燃化接着剤３中の飽和共重合ポリエス
テル樹脂の第１成分と第２成分、難燃剤及び無水
ケイ酸の配合比を変えて、実施例２〜５に係る熱
接着性難燃化ポリエステルフイルム４を作製す
る。
また、表に示すように、実施例１と同じプライ
マー層を形成した後、又はプライマー層を形成し
ないで、飽和共重合ポリエステル樹脂の第１成分
と第２成分、難燃剤及び無水ケイ酸の配合比を変
えて難燃化接着剤層を形成し、比較例１〜７に係
る熱接着性難燃化ポリエステルフイルムを作製す
る。
実施例と比較例の評価
実施例１〜５及び比較例１〜７に係る熱接着性
難燃化ポリエステルフイルムに対して、接着力、
耐ブロツキング性及び難燃性についての評価を行
つた。この結果を、表に併せて示す。
接着力は、試料の塗工面同士を、温度180℃、
圧力10Kg／cm、スピード1m／分の条件でホツト
ラ
[Industrial Application Field] The present invention relates to an electrically insulating film for flat cables used for internal wiring of electronic/electrical equipment, automobiles, etc. [Summary of the Invention] The present invention involves forming a primer layer on one side of a polyester film, and applying a flame-retardant adhesive comprising a first component and a second component of a saturated copolymerized polyester resin, a flame retardant, and silicic acid on the primer layer. By forming a heat-adhesive flame-retardant polyester film by forming an agent layer, blocking resistance, adhesion and flame retardancy can be improved. [Prior Art] A conventional heat-adhesive flame-retardant polyester film is made up of a polyester film as a base material and a flame-retardant adhesive layer is formed thereon, and has a roll-like product form. For example, when stored in a high-temperature atmosphere during summer, the interface between the adhesive layer of the rolled film and the polyester film of the extended portion of the film adheres, resulting in a so-called blocking phenomenon, making it impossible to unwind the film or causing it to adhere. A problem has arisen in that the rewinding operation is slow due to the strong force. Conventionally, in order to prevent such a blocking phenomenon, it has been proposed to form a silicone release agent layer 12 on the back surface of a polyester film 11, as shown in FIG. 13 is a flame retardant adhesive layer. [Problems to be Solved by the Invention] As shown in FIG. 2, when connecting to the terminal 16 using the flat cable 15 manufactured from the film 14 on which the release agent layer 12 is formed, the copper wiring at the terminal A reinforcing tape 18 is pasted to prevent the tape 17 from folding or bending, but the release agent layer 12 weakens the adhesive strength of the reinforcing tape 18, resulting in peeling accidents. Furthermore, in order to improve this problem, it has been proposed to apply the reinforcing tape 18 after wiping off the release agent layer 12 with a solvent or the like, but in this case, the work efficiency is reduced. The present invention provides a heat-adhesive flame-retardant polyester film that can solve the above problems. [Means for Solving the Problems] In the heat-adhesive flame-retardant polyester film 4 according to the present invention, one surface of the polyester film 1 serving as the base material is made of a saturated copolymerized polyester resin as a main component and a thermosetting agent is applied. The flame retardant adhesive layer 3 is composed of a primer layer 2 and a flame retardant adhesive layer 3, and the components and contents of the flame retardant adhesive layer 3 are set as follows. <Flame retardant adhesive layer> (a) First component of saturated copolymerized polyester resin (glass transition point (Tg): -20 to 5°C, softening point: 100
~150℃)...25~45 parts by weight (b) Second component of saturated copolymerized polyester resin (glass transition point (Tg): 45~70℃, softening point: 155~
180°C...5 to 25 parts by weight (c) Flame retardant...30 to 50 parts by weight (d) Silicic acid ( SiO2 )...1 to 10 parts by weight For example, 85% or more of the polyester film 1 is terephthalic acid. A biaxially stretched polyester film mainly made of polyethylene terephthalate, which is a polyester film composed of dibasic acid residues and glycol residues, can be used. As the saturated copolymerized polyester resin serving as the main component of the primer layer 2, it is preferable to use a relatively soft resin so that the polyester film 1 serving as the base material and the flame-retardant adhesive layer 3 are bonded well. Examples of saturated copolymerized polyester resins include copolymers of dibasic acid components (phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, etc.) and glycols (ethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, etc.). . As the thermosetting agent for the primer layer 2, 2,4-
Polyfunctional isocyanates such as tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, polymethylene polyphenyl diisocyanate, and hexamethylene diisocyanate are mixtures thereof,
It is possible to use polyol-modified isocyanates, carbodiimide-modified ones, or those masked with alcohol, phenol, amine, etc. to form block-type isocyanates. The first component of the saturated copolymerized polyester resin in the flame-retardant adhesive layer 3 is softer than the second component, has strong adhesive strength to the primer layer 2, and softens during heat lamination to bond the coated surfaces together. Select a resin that provides good adhesion. In addition, if the content ratio of this first component is higher than the above ratio,
This is not preferable because blocking resistance and heat resistance of the polyester film 4 decrease. In addition, as the second component of the saturated copolymerized polyester resin, it is harder than the first component and does not melt at a temperature of about 170°C.
Select a resin that can improve the heat resistance of the material.
In addition, when the content ratio of this second component is larger than the above-mentioned ratio, the resin becomes difficult to soften during thermal lamination, and the set temperature during thermal lamination becomes high. The flame retardant in the flame retardant adhesive layer 3 is insoluble in solvents and can make the film 4 flame retardant and prevent blocking. Use additive flame retardants such as: As a halogen flame retardant, decabromodiphenyl oxide (DBDP
O), tetrabromobisphenol A (TBA),
As inorganic flame retardants such as tetrabromoxylene (TBX), antimony trioxide, aluminum hydroxide, tin oxide, barium metaborate, etc. can be used. These flame retardants have a particle size of about 0.1 to 1.0 μm as primary particles, but in reality, the primary particles associate with each other to form relatively large particles. The blending amount of the flame retardant is preferably 30 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of the flame retardant adhesive. If it is less than 30 parts by weight, the flame retardance will be lowered and blocking will easily occur, and if it is more than 60 parts by weight, the adhesive force will be reduced, which is not preferable. As the silicic acid, anhydrous silicic acid consisting of SiO 2 is used and added to prevent blocking. 1
The particle size of the secondary particles is in the range of 5 to 30 mμ, but in reality they aggregate to have a large particle size. [Function] According to the present invention, since the flame-retardant adhesive layer 3 is formed using an adhesive made of a saturated copolymerized polyester resin, a flame retardant, and silicic acid, an anti-blocking effect can be obtained. The main component is saturated copolymerized polyester resin on one side of the polyester film,
Since the primer layer 2 containing a thermosetting agent was formed,
Even if the blending amount of the flame retardant in the flame retardant adhesive layer 3 is increased, there is no possibility that the adhesive strength will decrease. Moreover, this makes it possible to easily achieve flame retardancy without reducing adhesive strength. The primer layer 2 allows the flame-retardant adhesive layer 3 to contain a heat-resistant saturated copolymer polyester resin, thereby increasing the heat resistance of the produced flat cable. The flame retardant adhesive is prepared by mixing a flame retardant and silicic anhydride in a saturated copolymerized polyester resin solution and dispersing the mixture in a roll mill so that the particle size of the associated particles is 1 to 30 μm (according to microscopic measurements). . If the particle size is less than 1 μm, blocking tends to occur, and if it is more than 30 μm, the coated surface becomes uneven, which tends to cause poor adhesion. [Example] First, as shown in Figure 1, a saturated copolymerized polyester resin (UE3220 manufactured by Unitika, Tg5℃ (DBC
method), softening point 120℃ (JIS K2531), molecular weight (VPO
method) 25000) 95 parts by weight and hexamethylene diisocyanate (Coronate manufactured by Nippon Polyurethane)
Prepare a 5% coating solution by dissolving 5 parts by weight of HL) in a mixed solvent of methyl ethyl ketone/toluene = 2/8. A primer layer 2 is formed by coating one side of the primer layer. Next, 40 parts by weight of the first component of the saturated copolymerized polyester resin (UE3220 manufactured by Unitika, whose characteristics are described above) and the second component of the saturated copolymerized polyester resin (UE3220 manufactured by Unitika, Tg 65°C, softening point 165°C, molecular weight
15000) was dissolved in a mixed solvent of methyl methyl ketone/toluene = 2/8 to create a solution with a solid content of 35%. To this solution, 30 parts by weight of decabromodiphenylene oxide (Flamekut BR-100 manufactured by Toyo Soda Kogyo Co., Ltd., Br content 81% or more, average particle size 3μ), a flame retardant, and antimony trioxide, Sb 2 O 3 were added. After adding 16 parts by weight of fine particle anhydrous silicic acid SiO 2 (average particle size 0.5 μm), 4 parts by weight of microparticle silicic anhydride SiO 2 (Aerosil 200, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., primary particle size 8 mμ) was added, mixed, and dispersed with a roll mill to form a powder. Prepare flammable adhesive. The dispersed particle size of the flame retardant and silicic anhydride in this adhesive is 1 to 30 microns. Next, this flame retardant adhesive was applied onto the primer layer 2 using a roll coater so that the thickness after drying was 40 μm to form a flame retardant adhesive layer 3. A heat-adhesive flame-retardant polyester film 4 is obtained. This example will be referred to as Example 1. Next, as shown in the table, for the primer layer, a primer layer 2 having the same composition as in Example 1 was formed, and the first and second components of the saturated copolymerized polyester resin in the flame retardant adhesive 3, Heat-adhesive flame-retardant polyester films 4 according to Examples 2 to 5 are produced by changing the blending ratio of the flame retardant and silicic anhydride. In addition, as shown in the table, after forming the same primer layer as in Example 1 or without forming the primer layer, the first and second components of the saturated copolymerized polyester resin, flame retardant, and silicic anhydride were mixed. A flame-retardant adhesive layer is formed by changing the ratio, and heat-adhesive flame-retardant polyester films according to Comparative Examples 1 to 7 are produced. Evaluation of Examples and Comparative Examples The adhesive strength,
Blocking resistance and flame retardancy were evaluated. The results are also shown in the table. Adhesive strength is determined by bonding the coated surfaces of the samples together at a temperature of 180°C.
Hottutra under the conditions of pressure 10Kg/cm and speed 1m/min.
本熱接着性難燃化ポリエステルフイルムによれ
ば、難燃化接着剤層により、ポリエステルフイル
ムの背面に従来のようなシリコン系の剥離剤層を
形成しなくてもブロツキングを防止することがで
きる。また、シリコン系剥離剤が形成されていな
いため、補強テープをポリエステルフイルムの背
面に直接熱接着して、安定した接着力を得ること
ができる。プライマー層を形成したことにより、
難燃化が容易になり、ポリエステルフイルムに対
する強い接着力を維持したまま、耐熱性のある難
燃化接着剤層を形成することができる。従つて、
耐熱性の高いフラツトケーブルが得られる。
According to the heat-adhesive flame-retardant polyester film, blocking can be prevented by the flame-retardant adhesive layer without forming a conventional silicone-based release agent layer on the back side of the polyester film. Furthermore, since no silicone-based release agent is formed, the reinforcing tape can be thermally bonded directly to the back surface of the polyester film to obtain stable adhesive strength. By forming the primer layer,
Flame retardation becomes easy, and a heat-resistant flame-retardant adhesive layer can be formed while maintaining strong adhesion to the polyester film. Therefore,
A flat cable with high heat resistance can be obtained.
第１図は本発明の熱接着性難燃化ポリエステル
フイルムの断面図、第２図は従来例の熱接着性難
燃化ポリエステルフイルムを使用したフラツトケ
ーブルを示す断面図である。
１はポリエステルフイルム、２はプライマー
層、３は難燃化接着剤層、４は熱接着性難燃化ポ
リエステルフイルムである。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a heat-adhesive flame-retardant polyester film of the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view showing a flat cable using a conventional heat-adhesive flame-retardant polyester film. 1 is a polyester film, 2 is a primer layer, 3 is a flame-retardant adhesive layer, and 4 is a heat-adhesive flame-retardant polyester film.
Claims (1)
リエステル樹脂を主成分とし、熱硬化剤を含むプ
ライマー層と、難燃化接着剤層を形成し、 前記難燃化接着剤層は、下記組成 (イ) 飽和共重合ポリエステル樹脂の第１成分（ガ
ラス転移点（Tg）は−20〜５℃、軟化点は100
〜150℃）…25〜45重量部 (ロ) 飽和共重合ポリエステル樹脂の第２成分（ガ
ラス転移点（Tg）は45〜70℃、軟化点は155〜
180℃）…５〜25重量部 (ハ) 難燃剤…30〜60重量部 (ニ) ケイ酸（SiO2）…１〜10重量部 を有していることを特徴とする熱接着性難燃化ポ
リエステルフイルム。[Claims] 1. A primer layer mainly composed of a saturated copolymerized polyester resin and containing a thermosetting agent, and a flame-retardant adhesive layer are formed on one side of a polyester film, and the flame-retardant adhesive layer comprises: The following composition (a) The first component of saturated copolymerized polyester resin (glass transition point (Tg) is -20 to 5°C, softening point is 100
~150℃)...25~45 parts by weight (b) Second component of saturated copolymerized polyester resin (glass transition point (Tg): 45~70℃, softening point: 155~
180℃)...5 to 25 parts by weight (c) Flame retardant...30 to 60 parts by weight (d) Silicic acid (SiO 2 )...1 to 10 parts by weight. Polyester film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61007448A JPS62167383A (en) | 1986-01-17 | 1986-01-17 | Thermally bondable flame-retardant polyester film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61007448A JPS62167383A (en) | 1986-01-17 | 1986-01-17 | Thermally bondable flame-retardant polyester film |
Publications (2)
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| JPS62167383A JPS62167383A (en) | 1987-07-23 |
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ID=11666119
Family Applications (1)
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