JPH0146637B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は繊維処理剤に関し、その目的とする所
は帯電防止性と平滑性とを同時に有する繊維処理
剤を提供することにある。 合成繊維やプラスチツクは摩擦により帯電し易
すく、合成繊維では紡績工程での糸切れ、保存時
の吸塵その他の障害を起こし、プラスチツクでは
加工を困難にしたり、ほこりを吸いつけたりす
る。これらを防止するために表面活性剤が帯電防
止剤として用いられるが、その機構は簡単には吸
湿性を増大せしめて電気抵抗を下げるためであ
る。 また一方長短繊維を使用した縫製糸、織糸、編
糸等は繊維間、繊維と金属との平滑性による影響
が大きく糸の強度、触感にも関与する。例えば縫
製糸の場合ミシンの高速化が進んだ現在、針の温
度は250〜300℃にも達するといわれ、耐熱性を有
する平滑性が要求される。また編糸の場合でも織
糸とオサとの接触などにおいても平滑性は要求さ
れる。従来平滑性を賦与する方法としては、たと
えば固形ワツクスを用いて糸に付着させる方法、
ワツクスエマルジヨンを糸に塗布する方法等が行
なわれている。しかし前者は糸の強度低下が少な
いという利点があるものの均一にワツクスが付着
しないため平滑性に大きなバラツキが生じ、また
後者はワツクスエマルジヨンが繊維素間に浸透し
単繊維間の摩擦を減じ強度の低下をきたすと共
に、保存中にカビの発生、平滑性の低下が起こ
り、編糸、織糸にいたつては製品の脱湿の際にワ
ツクスの脱落により経時変化をおこす欠点があ
る。 本発明者は従来の平滑性付与方法の難点を解消
するため研究を重ねた結果、特に二次エマルジヨ
ン法で製造したシリコン油系マイクロカプセルを
使用することにより所期の目的が達成されること
を見出し、この発明に基ずき特許出願した（特願
昭54−61777号）。 一方本発明者は、平滑性と帯電防止性とを同時
に有する繊維処理剤が開発されれば、極めて実用
上望ましいことに着目し、これの開発に着手し
た。しかしながら、繊維の帯電性を防止するとい
うことは繊維に吸湿性を与えることであり、一方
平滑性を与えるというこは撥水性を与えることで
あつて、この両者は本来全く相反する性質のもの
である。従つて、繊維にこの両者を併有させるこ
とは出来ないというのが通説であり、例えば平滑
性付与剤と帯電防止剤とを併用したとしても、繊
維に優れた平滑性と帯電防止性とを同時に付与す
ることは出来ないとされている。 本発明者は、上記両性能を有する繊維処理剤を
開発するために研究を続けた結果、特に平滑付与
剤として本発明者が先に開発した二次エマルジヨ
ン法で製造されたシリコン油系エマルジヨンと特
定の表面活性剤型帯電防止剤とをポリエチレンワ
ツクス及び／又はパラフインワツクスの存在下に
併用するときは、従来の通説に反して実に驚くべ
きことに、これ等両者の性能を毫も損うことな
く、そのまゝ同時にこれ等両性能を付与出来るこ
とを見出し、茲に本発明を完成するに至つた。即
ち、本発明は、(i)二次エマルジヨン法により製造
されたシリコン油系マイクロカプセル、(ii)リン酸
エステル系、酸アマイド系、高級アルコール系及
び第４級アンモニウム塩系表面活性剤の少なくと
も１種及び(iii)ポリエチレンワツクス及びパラフイ
ンワツクスの少なくとも１種を含有する平滑性と
帯電防止性を同時に付与する繊維処理剤に係るも
のである。 本発明者の研究によれば、平滑剤として本発明
に於いて使用する二次エマルジヨン法で製造され
たシリコン油系エマルジヨンに代えて他の平滑剤
を使用すると、たとえ帯電防止剤として本発明で
使用する上記特定の帯電防止剤を使用しても所期
の目的は達成され難く、また逆にたとえ本発明で
使用する上記特定の帯電防止剤に代えて、他の帯
電防止剤を使用すると、たとえ上記二次エマルジ
ヨン法製シリコン油系エマルジヨンを使用しても
所期の目的は達成されないことが判明した。また
本発明者は次の様な新しい事実も見出した。即ち
上記本発明で使用する特定の帯電防止剤と特定の
平滑剤を併用する場合に限り、繊維処理剤として
要求される要件を充分に満足し、いずれか一方を
他の帯電防止剤や他の平滑剤におきかえると、た
とえば粘度が著しく高くなりすぎて繊維処理剤と
しての要件をも具備しないことが判明した。 本発明に於いて使用するシリコン油系エマルジ
ヨンは、特に二次エマルジヨン法で製造されたシ
リコン油を芯物質とするマイクロカプセルであ
る。 かゝるマイクロカプセルはたとえば次の様な方
法で製造される。即ち芯物質としてのシリコン
油、壁材、補助壁材及び界面活性剤を原料とし、
シリコン油、壁材及び補助壁材の１種または２種
を界面活性剤を用いて混合してエマルジヨンとな
し、次いで残りの１種または２種を混合後必要に
応じて界面活性剤を用いて更にエマルジヨン化し
て添加し、マイクロカプセルとするものである。
たとえばシリコンオイルと壁材としてのポリエチ
レンワツクスとを溶融混合し、これを、予め補助
壁材のパラフインワツクスを界面活性剤で乳化し
た分散液に添加し、混合してマイクロカプセルエ
マルジヨンを製造する。 この際使用するシリコン油としては、たとえば
メチルシリコン油、フエニル置換メチルシリコン
油、水素置換メチルシリコン油、フエニルシリコ
ン油等の種々のシリコン油が使用出来る。壁材と
してはたとえばポリエチレンワツクスを代表例と
して例示出来、その他動植物油脂またはその硬化
油、等も使用出来るが、性能上、ポリエチレンワ
ツクス並びに動植物油脂の硬化油が最も好まし
い。この際のポリエチレンとしては、低分子〜中
分子ポリエチレンが好ましい。補助壁材としては
代表的にはパラフインワツクス等の石油系ワツク
スを挙げることが出来、その他尿素等を例示出来
るが、パラフインワツクスが特に性能上好まし
い。 本発明に於いては、その他の添加材として尿
素、酢酸アンモン等を使用することも出来る。ま
た分散剤として使用する界面活性剤としても通常
のものが使用出来、たとえば高級アルコール型、
ソルビタンエステル型、ソルビタンエーテル型、
ポリオキシエチレンブロツクポリマー型界面活性
剤を例示出来、これ等は単独または２種以上の混
合物として使用される。 本発明に於いて使用される帯電防止剤としての
表面活性剤は、リン酸エステル系、酸アマイド
系、高級アルコール系及び第４級アンモニウム塩
系表面活性剤の少なくとも１種である。リン酸エ
ステル系としては、炭素数16〜22のアルキルのリ
ン酸エステルが好ましく、更に具体的には、オレ
イルリン酸エステル、ステアリルリン酸エステル
等を例示出来る。また酸アマイド系としては炭素
数16〜22の脂肪酸アマイドが好ましく、また高級
アルコール系としては炭素数16〜22の高級アルコ
ールを用いたエーテル型のものが好ましい。 本発明に於いてはシリコン油系マイクロカプセ
ルと帯電防止剤との配合割合は、前者（固形分）
100重量部に対し後者１〜100重量部、好ましくは
10〜50重量部程度である。また、ポリエチレンワ
ツクス及び／又はパラフインワツクスの使用量
は、帯電防止剤100重量部に対し、20〜200重量部
程度、パラフインワツクス30〜300重量部程度で
ある。本発明に於いては、上記帯電防止剤をシリ
コン油系マイクロカプセル製造時の界面活性剤と
して使用することも出来る。この場合は実質的に
両者が含有された処理剤となる。また本発明に於
いては帯電防止剤を予め別途にエマルジヨンとし
てからシリコン油系マイクロカプセルと混合して
も良い。この際の帯電防止剤のエマルジヨンとし
ては、ポリエチレンワツクス及び／又はパラフイ
ンワツクスを共存させてエマルジヨンとすること
が性能上好ましく、更にはポリエチレンワツクス
とパラフインワツクスの両者を共存させることが
より好ましい。この際のポリエチレンワツクスの
添加量は、繊維処理剤中の全ポリエチレンワツク
スが20〜200重量部（帯電防止剤100重量部に対
し）程度となる量であり、またパラフインワツク
スの添加量は、同様に繊維処理剤中の全パラフイ
ンワツクスが30〜300重量部（帯電防止剤100重量
部に対し）程度となる量である。 本発明の繊維処理剤は繊維工業に広く使用出
来、たとえば繊維糸、織布、編地等に適用出来、
繊維糸としては天然糸、化合繊糸、これ等の混紡
糸を、織布としては平織、綾織、飾織等を、また
編地としては肌着、外衣、靴下等を挙げることが
出来る。 本発明の処理剤を用いて被処理物を処理するに
際しては、各種の方法が採用出来るが、たとえば
塗布、浸漬等の手段が採用出来る。特にローラー
式による塗布方法が優れている。本発明の処理剤
は繊維等との接着性に優れており乾燥により完全
に接着する。 本発明処理剤で処理された繊維糸、織布、編地
等は優れた帯電防止性及び平滑性を有すると共
に、強度、堅牢度にも優れ、しかも斯ゝる優れた
性質が保存中にも変化することなく貯蔵安定性に
優れ、更には高速縫製、編立、織布にも耐え得る
優れた耐熱性をも併せ有する顕著な効果を奏する
ものである。 以下に実施例を挙げて説明する。尚単に部とあ
るは重量部を示す。 実施例 １ ジオレイルホスフエート 10部 ポリエチレンワツクス ５部 パラフインワツクス 20部 水 65部 上記成分を100℃にて混合、加熱溶解し、95〜
100℃の熱湯65部中へ上記溶解混合液を注下撹拌
してエマルジヨンA₁を作成する。 一方ポリメチルシロキサン40部とポリエチレン
ワツクス10部を130〜135℃にて溶融加温し高速回
転ミキサーで撹拌する。５部の尿素を添加し徐々
に冷却し90℃附近迄温度を下げる。別にパラフイ
ンワツクス30部、オレイルエーテル型界面活性剤
15部を90℃迄加温し、これに55部の熱湯を加えて
乳化分散液を作り、先のポリエチレン混合液中に
加え混合撹拌を行うことによりマイクロカプセル
化されたエマルジヨンB₁を得る。 エマルジヨンA₁とエマルジヨンB₁を等量ずつ
混合して本発明の処理剤を得る。 実施例 ２ オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド 15部 ポリエチレンワツクス 10部 パラフインワツクス 10部 水 65部 上記各成分を用いて実施例１と同様にしてエマ
ルジヨンA₂を作成する。 一方ポリメチルシロキサン40部とパラフインワ
ツクス５部を80〜90℃に加温し高速回転ミキサー
にて撹拌しつつ尿素５部を加え、ソルビタンエス
テル型とソルビタンエーテル型界面活性剤（１：
２）のものを７部加え撹拌を続ける。別に130℃
迄加温した低分子ポリエチレン20部をポリエチレ
ンオキシブロツクポリマー型界面活性剤５部を加
えた熱湯75部の中へ乳化分散させポリエチレンエ
マルジヨンを作り、これを先のパラフインワツク
ス混合液中に加え混合撹拌を行うことによりマイ
クロカプセル化されたエマルジヨンB₂を得る。 エマルジヨンA₂とエマルジヨンB₂を等量ずつ
混合して本発明の処理剤を得る。 実施例 ３ テトラエチレントリアミンエポキシアミンハラ
イド 12部 ポリエチレンワツクス ８部 パラフインワツクス 20部 水 60部 上記各成分を用いて実施例１と同様にしてエマ
ルジヨンA₃を作成する。 ポリメチルシロキサン40部、牛脂の硬化油５部
及びポリエチレンオキシブロツク型界面活性剤と
ソルビタンエステル型界面活性剤（２：１）のも
の10部を80℃にて高速回転ミキサーにて撹拌す
る。別に植物性ワツクス20部を高級アルコール型
界面活性剤５部を加えた熱湯75部の中に加えエマ
ルジヨンを作成し、これを先の牛脂硬化油混合液
中に加え、混合撹拌を行うことによりマイクロカ
プセル化されたエマルジヨンB₃を得る。 エマルジヨンA₃とエマルジヨンB₃を等量ずつ
混合して本発明の処理剤を得る。 実施例 ４ 実施例１に於けるエマルジヨンB₁の製法に於
いて、オレイルエーテル型界面活性剤に代えて、
ポリオキシエチレンステアリルエーテルを使用
し、その他は同様に処理してエマルジヨンを得
た。このエマルジヨンは、本発明の処理剤であ
る。 実施例 ５ 実施例２に於けるエマルジヨンB₂の製法に於
いて、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロ
ライドに代えて、テトラエチレントリアミンジエ
チルスルホン酸塩を使用する以外は、同様に処理
して本発明処理剤たるエマルジヨンを得た。 実施例 ６ 実施例３に於いてエマルジヨンB₃を製造する
方法に於いて、表面活性剤としてオレイル系表面
活性剤を使用し、その他は同様に処理して本発明
処理剤たるエマルジヨンを得た。 比較例 １ ポリメチルシロキサン、ノニルフエノール系活
性剤（HLB10.5）及び水からなるシリコン油エ
マルジヨンを調製した後、実施例１のA₁と同様
のジオレイルホスフエート含有エマルジヨンを加
えて、比較処理剤を得た。該処理剤は、ポリメチ
ルシロキサン16重量％、ノニルフエノール系活性
剤４重量％及びジオレイルホスフエート４重量％
を含んでいた。 比較例 ２ ジオレイルホスフエートに代えてベタイン型表
面活性剤を使用する以外は、実施例１と同様にし
て比較処理剤を得た。 試験例 １ 実施例１〜６で得られた処理剤の帯電性試験を
JIS Ｌ 1094 Ｂ法（ロータリスタチツクテスタ
ー）により行つた。試験は白および紺のポリエス
テルスパン糸をローラー方式により処理剤で処理
した糸を使用し、温度20℃、湿度40％の条件で行
つた。尚、比較として上記比較例１及び２の処理
剤、未処理糸（比較例３）現行品（比較例４）及
び対称糸として綿糸（比較例５）を用いた結果を
も示した。尚、実施例１〜６による本発明処理剤
は、貯蔵安定性に極めて優れているので、調製時
から長時間経過後にも本試験に使用可能であつた
が、比較例１及び２の処理剤は、調製後短時間内
に相分離を生ずるので、強力な撹拌により混合後
直ちに使用する必要があつた。帯電性は摩擦開始
１分後及び摩擦停止１分後の電圧で表示した。結
果を第１表に示す。

【表】 第１表に示す結果から明らかな如く、二次エマ
ルジヨン法により製造されたマイクロカプセル化
シリコン油以外の平滑剤と本発明特定の帯電防止
剤とを併用する場合（比較例１）、及び二次エマ
ルジヨン法により製造されたマイクロカプセル化
シリコン油と本発明特定の帯電防止剤以外の帯電
防止剤とを併用する場合（比較例２）には、所望
の帯電防止効果は達成されない。 試験例 ２ 実施例１〜３の処理剤で処理した白ポリエステ
ルスパン糸、固形ワツクスをこすりつけ付着させ
た同じスパン糸（比較例６）及びワツクスエマル
ジヨンを塗布した同じスパン糸（比較例７）を使
用して、これ等の平滑性とその１年保存後の経時
変化について調べた。平滑性は平滑抵抗値（単位
ｇ）で表わし、その値が小さい程、平滑性が優れ
ることを示す。結果を第１〜５図に示す。図にお
いて細線は製作後の縫製糸の結果を示し、太線は
１年経過後の縫製糸の結果を示す。 第１〜３図はそれぞれ実施例１〜３の加工糸の
結果を示すものであり、図より平滑抵抗値が小さ
く平滑性に優れると共に、平滑性にバラツキが殆
どなく均一であることが判る。また１年経過後の
平滑性も殆ど変化なく優れた貯蔵安定性を有する
ことが判る。 第４図は比較例６の加工糸の結果を示すもので
あるが、図より平滑抵抗値が大きい上に極めて大
きなバラツキが見られ均一性に乏しいことが判
る。また貯蔵安定性にもやゝ劣ることが判る。 第５図は比較例７の加工糸の結果を示すもので
あるが、図より平滑抵抗値のバラツキは比較例６
程ではないが、その値が更に大きく平滑性に乏し
いことが判る。また比較例６の場合に比較して貯
蔵安定性が更に悪いことが明らかである。 以上の通り本発明の繊維糸は従来のものに比し
顕著な結果を奏する。 試験例 ３ ポリメチルシロキサン16重量％及びジオレイル
ホスフエート４重量を含む水性液を処理剤として
使用し、試験例２と同様にしてその平滑性付与効
果を調べた。結果は、第６〜８図に示す通りであ
る。 第６〜８図は、夫々ポリエステルスパン糸、綿
糸及びポリエステルスパン糸と綿糸との混紡糸
（65：35）についての結果である。第１〜３図と
の対比から明らかな如く、二次エマルジヨン法に
製造されたシリコン油系マイクロカプセルと本発
明の帯電防止剤とを使用しない場合には、平滑抵
抗値が大きく且つ平滑性のバラツキも大きい。 試験例 ４ 以下の３種の水性液を処理剤として使用し、ポ
リエステルスパン糸に対する平滑性付与効果を調
べた。 処理剤(a)： マイクロクリスタリンワツクス16重
量％及びジオレイルホスフエート４重量％を含
む水性液。 処理剤(b)： ポリエチレンワツクス16重量％及び
ジオレイルホスフエート４重量％を含む水性
液。 処理剤(c)： パラフインワツクス16重量％及びジ
オレイルホスフエート４重量％を含む水性液。 第９〜１１図は、夫々処理液(a)、(b)及び(c)につ
いての結果である。第１〜３図との対比から明ら
かな如く、やはり処理液(a)、(b)及び(c)は、本発明
特定のシリコン油マイクロカプセルと帯電防止剤
とを併用しないので、平滑抵抗性が大きく且つ平
滑性のバラツキも大きい。

【図面の簡単な説明】

第１〜５図は実施例及び比較例で得られた繊維
糸の平滑性及びその経時変化を示すグラフであ
る。第６〜１１図は、比較繊維処理剤を使用した
場合の平滑性を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (i) 二次エマルジヨン法により製造されたシ
   リコン油系マイクロカプセル、 (ii) リン酸エステル系、酸アマイド系、高級アル
   コール系及び第４級アンモニウム塩系表面活性
   剤の少なくとも１種、及び (iii) ポリエチレンワツクス及びパラフインワツク
   スの少なくとも１種 を含有する平滑性と帯電防止性を同時に付与する
   繊維処理剤。