JPH0147309B2 - - Google Patents
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- JPH0147309B2 JPH0147309B2 JP55060447A JP6044780A JPH0147309B2 JP H0147309 B2 JPH0147309 B2 JP H0147309B2 JP 55060447 A JP55060447 A JP 55060447A JP 6044780 A JP6044780 A JP 6044780A JP H0147309 B2 JPH0147309 B2 JP H0147309B2
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Description
ポリオレフイン、特にポリプロピレンは不活性
な表面を有するから他の材料によつて容易には結
合することができない。種々の表面処理、たとえ
ば炎酸化、コロナ放電および化学エツチングがこ
れらの表面をある程度うまく活性化するため使用
されていた。本発明はポリプロピレン表面、特に
未処理ポリオレフイン表面、最も特別には湿潤さ
せるのが困難な未処理ポリプロピレン表面に結合
される重合体からなる製品に関する。これらの重
合体は重合体骨格から伸びる少しの基以外に比較
的非極性および非極性化性基を有するマー単位
（mer units）からなる。種々の具体例では、接
着性ビニル重合体、または結合重合体は接着被覆
加工剤、タイコート剤（tiecoats）、トツプ被覆
加工剤またはこれらの成分である。本発明の具体
例を示す製品は不織布、編織物およびフロツク加
工編織物、ポリオレフインおよび接着性重合体か
らなるすべて、ポリオレフインと他お材料の積層
物、および顔料、染料または他の装飾材料が接着
性重合体により結合される装飾ポリオレフインを
包含する。 未処理ポリオレフイン表面い材料の結合を強め
るためプライマーとして、ある種の比較的高価な
塩素化重合体を使用することが知られている。こ
れらの重合体は実際には強酸または強い酸化性材
料をゆつくりと放出することによる化学的エツチ
ングの形であると推測することができる。炭化水
素樹脂およびポリエチレンの塩素化混合物は米国
特許第4070421号においてエツター（Etter）がポ
リオレフインに対する被覆加工剤の接着を改良す
るプリイマー、およびペイントならびにインク添
加剤として使用することを教示している。未処理
ポリオレフイン基質に対するプライマー被覆加工
剤を形成させるためにカルボキシル基含有ポリオ
レフインを塩基化することが米国特許第3579485
号で教示されている。米国特許第3380844号でメ
ニツクヘエイム（Menikhein）他は塩化ビニリデ
ン、（メタ）アクリレートエステルおよび（メタ）
アクリル酸またはイタコン酸の重合体によるポリ
オレフインフイルムの被覆加工を教示している。
その重合体はポリオレフイン基質に対する非剥離
性接着性を有すると記述している。２個より多い
炭素原子を含有するアルキル基を有するアクリル
酸エステルはこれらの重合体で十分満足なもので
はないことが判明していた。 塩素化重合体以外の重合体も、またポリオレフ
インに接着させていた。アゴオウリ（Agouri）
他は米国特許第4080405号で改良した湿潤性を有
するポリオレフイン表面を造るため、フリーラジ
カル生成材料でポリオレフインに極性単量体をグ
ラフトさせることにより、ポリオレフインを化学
的改質する方法を教示している。米国特許第
3394029号でマツカーサー（MacArthur）は通常
のラツカートツプ被覆加工を改良した接着性にす
るためある種のテルペンアクリレートおよびＮ―
テルペンアクリルアミドの重合体によりポリオレ
フイン表面を被覆加工することを教示している。
米国特許第4014645号でチヤンクラー
（Chancler）他は第４級アンモニウム塩を含有す
る自己硬化性重合体バインダーでポリオレフイン
を被覆加工することにより織物製造業者に使用さ
れるポリオレフイン材料の染料受容性を高めるこ
とを教示する。米国特許第4097677号でエモンズ
（Emmons）他はある種のポリオレフインを被覆
加工するために有用なある放射線硬化性被覆加工
剤を開示し、その被覆加工剤はグリコールモノジ
シクロペンテニルエーテルの単量体性不飽和エス
テルからなつている。英国特許第1177199号では、
酢酸ビニル、エチレンおよび不飽和Ｎ―メチロー
ルアミドまたはそのアルキルエーテルからなるバ
インダーで結合された主としてポリプロピレン繊
維を含有する不織ウエブを開示している。「よく
知られているように、ポリプロピレンをそれ自身
または他の材料に結合することは非常に困難であ
る」ことを指摘している（１ページ、53行）。米
国特許第3241662号でロビンソン（Robinson）他
は活性化表面を有する二軸配向ポリプロピレンフ
イルムのロールを製造し、未処理表面に接着でき
ない感圧接着剤を活性化表面に接着することを開
示している。この重合体は好ましくは６個ないし
12個の炭素原子を含有するアルキル基を有するア
クリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル
約55％ないし95％、不飽和カルボン酸または不飽
和脂肪族アミドまたは種々の他の共単量体12％ま
での重合体である。米国特許第3258443号でカン
トー（Cantor）他はポリエチレンおよびポリプ
ロピレンに感圧接着剤を付着させるために使用す
ることができるラテツクスを記述している。その
ラテツクスは酢酸ビニル１％ないし45％、４個な
いし10個の炭素原子を有するアルキル基（いくつ
かの非環式アルキル基があげられている）を有す
るアルキルアクリレート50％ないし98％および不
飽和カルボン酸１％ないし５％から製造される。
４個ないし10個の炭素原子を含有するアルキル基
は好ましくは少なくとも６個の直鎖炭素原子を有
し、好ましくは２―エチルヘキシル基ある。米国
特許第3519531号においてジエームズ（James）
他はエチレンおよびアルケノリツクアシツドのビ
ニルエステルならびにアクリル酸または置換アク
リル酸のアルキルエステルのある共重合体をポリ
プロピレンフイルムの被覆加工に開示している。
米国特許第3887738号でタフト（Taft）他はポリ
プロピレンバツキング材料からなつていてもよい
タフテツドカーペツトのバツクサイジングに対す
る接着剤として有用なエチレンと酢酸ビニルおよ
び（または）アルキルアクリレートの共重合体か
らなるホツトメルト組成物を教示している。バー
ツ（Baatz）他の２つの特許、米国特許第
3931087号および第4012560号はポリエチレンおよ
びポリプロピレンを包含する多くの表面に接着す
る感圧接着剤としてスルホン酸とアクリル酸また
はメタクリル酸のエステルの共重合体を使用する
ことを教示している。米国特許第3524795号でピ
ーターソン（Peterson）は塩素化ポリエチレン、
エチレンと酢酸ビニルの共重合体、およびエチレ
ンとある低級アクリレートの共重合体のような接
着剤によりいつしよに結合したポリオレフイン外
部層とガス障壁内部層を使用する積層障壁包装フ
イルムを開示している。 本発明はポリオレフイン表面、特に未処理ポリ
オレフイン表面、より詳細には未処理ポリプロピ
レン表面に驚くべき接着性を有する重合体からな
る製品を教示する。このポリプロピレンに他の材
料を被覆加工または接着するのに適する接着組成
物を見い出すことは困難であるから未処理ポリオ
レフイン、特に未処理ポリプロピレンは所望の範
囲まで商業的に使用されていなかつた。本発明の
ビニル付加重合体は塩素化または他のハロゲン化
重合体材料を使用することなく未処理ポリプロピ
レンに卓越した接着性を示すことは驚くべきであ
る。本発明は、また厄介で、かつ、高価な予備処
理、たとえばコロナ放電、熱および炎処理、オゾ
ン、ハロゲン、クロム酸のような化薬剤による処
理または電子による攻撃処理を必要としない。 本発明はポリオレフイン基質、特に未処理ポリ
オレフイン基質、更に詳細には未処理ポリプロピ
レン基質に接着するビニル付加重合体に関する。
基質はポリオレフインが通常使用されるいかなる
種々の形態、たとえば、かさ高の製品、厚いシー
ト、薄いフイルム、スリツト（slit）フイルム、
織つたスリツトフイルム、繊維、切断繊維、糸お
よび類似物であつてもよい。ビニル付加重合体は ａ 式 （式中、Ｘは―Ｏ―，―NH―または―NR5―
であり、 R1およびR7は個別的にＨ、メチルまたはエチ
ルであり、 R2はＨまたは有機基、好ましくは―COOH，
―CONH2または―COOR6であり、 R3はＨまたは有機基、好ましくはメチル、約
５個までの炭素原子を有する他のアルキル基、―
CH2COOR6，―COOR6または―CH2COOHであ
り、 R4およびR5は個別的に６個またはそれ以上の
炭素原子を有する単環式アルキル、９個またはそ
れ以上の炭素原子を有する非環式アルキルは、ま
たは９個またはそれ以上の炭素原子を有するアル
カリル基であり、 R6はヒドロカルビル、好ましくはアルキルで
あり、 ｎは０ないし約10の位を有している） を有する単量体、 ｂ 少なくとも８個の炭素原子を有するアルカノ
イツクアシツドのビニルエステル、 ｃ 置換基または置換基群が合計３個またはそれ
以上の炭素原子を有するアルキル置換スチレ
ン、 およびその混合物から選ばれる主単量体を少なく
とも５重量％含む単量体の重合体である。重合体
はポリオレフイン基質と安定な結合を形成するよ
うな表面エネルギー性を有している。より定量的
な用語では、重合体の合計表面エネルギーは約22
ないし42dyn／cmであり、前記エネルギーは約20
ないし約38dyn／cmの非極性分散性成分と約
15dyn／cmまでの極性成分を有し、前記極性成分
は合計表面エネルギーの36％を越えることはない
ことが好ましい。その上低い溶解パラメーター溶
剤、イソオクタン、ｎ―ペンタン、１―ヘキセ
ン、ジイソブチレンおよびシクロヘキサン中に
0.25ｇ／100mlより多い平均溶解度を有している
ことが好ましい。 本発明はポリオレフインと接着性ビニル付加重
合体からなる製品であつて、ポリオレフインが硬
質基質、たとえば印刷した、または装飾したポリ
オレフインであり、ビニル付加重合体がペイント
または装飾被覆加工、または装飾または被覆加工
とポリオレフインとの間のタイコート（tiecoat）
として、またはポリオレフインへの編織物を結合
させる接着剤として使用される。製品に関する。
被覆加工は装飾に加え、または装飾以外での他の
目的を有していてもよい。たとえば、ポリオレフ
インに接着させるポリウレタンまたはポリエステ
ルフオームまたはポリ塩化ビニルフイルムであ
る。そのような他の目的はポリオレフインの保
護、クツシヨン、障壁または滑り止め性などの付
加的な性質を製品に付与することを包含する。他
の実施態様はフロツク被覆加工ポリオレフインを
包含する。屈曲性ポリオレフイン表面でのビニル
付加重合体の用途の中には、編織物およびフロツ
ク加工材料ならびにポリ塩化ビニルフイルムのよ
うな薄いフイルムの積層を包含する積層加工があ
る。ビニル付加重合体の用途の別の例はポリプロ
ピレン編織物、ポリプロピレンフロツクを有する
編織物およびポリプロピレンプラスチツク材料の
ようなポリプロピレンの染色性被覆加工に役立つ
ことである。接着性ビニル付加重合体、別な用語
で示せばビニル付加重合体接着剤は低い硝子転移
温度（Tg）を有し、柔軟で、かつ粘着性である
材料から所望により、そして組成および分子量の
変化により得られる比較的高いTgおよび硬度な
らびに強靭性またはもろい性物を有する材料まで
の範囲にあるものである。 本発明はまた本発明の製品の製造方法にも関す
る。 本発明の基質であるポリオレフインは特にオレ
フイン重合体、更に詳細には２個ないし８個好ま
しくは２個ないし５個、最も好ましくは３個の炭
素原子を含有するオレフインの重合体からなつて
いる。ポリオレフインは、それに限定されること
なく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリペンテン、および、それらと共重合しう
る他の単量体の少量との共重合体を包含する。包
含されるものはテキスタイル・フアイバー・プロ
ダクツ・アイデンテイフイケーシヨン・アクト
（Textile Fiber Products Identification Act）
〔パブリツク・ロウ（Public Law）85―897〕に
よつて限定されるようなオレフイン単位を少なく
とも85重量％含有する共重合体である。そのよう
なポリオレフインは繊維、粒状、フイルム、織つ
た形態および不織形態、たとえば、織つたスリツ
トフイルムならびにスパン・ボンデツト・ポリオ
レフイン、ポリオレフインテープ、シートおよび
ブロツクの形であつてもよい。ポリオレフインは
ヒートセツトまたは成形形態であつてもよい。包
含されるものは二軸配向を包含する配向ポリオレ
フインフイルム、特に配向ポリプロピレンフイル
ムである。未処理ポリオレフイン、特に未処理ポ
リプロピレンとして知られるポリオレフインのグ
ループは最も重要である。上記で述べたように未
処理ポリオレフイン表面は結合ならびに湿潤させ
ることが困難である。この障害はしばしばこれら
材料に存在する純粋な炭化水素表面の非極性およ
び疎水性に基づくものである。ポリプロピレンは
特に困難であるとして、えり抜かれたものであ
り、未処理ポリプロピレンに結合させるのが特に
困難な理由はその表面が本質的にメチル基からな
ることであると仮定される。本発明のビニル付加
重合体は湿潤させるのが困難であり、かつ、表面
に結合するのに困難であるものに接着する。 本発明の製品は上記のポリオレフイン基質およ
びそれに接着する少なくとも約５重量％、ある場
合には少なくとも25重量％および最も好ましくは
少なくとも約50重量％含む主単量体のビニル付加
重合体からなつており、主単量体は ａ 式 （式中、Ｘは―Ｏ―，―NH―または―NR5―
であり、 R1およびR7は個別的にＨ、メチルまたはエチ
ルであり、 R2はＨまたは有機基、好ましくは―COOH，
―CONH2または―COOR6であり、 R3はＨまたは有機基であり、好ましくは、メ
チル、約５個までの炭素原子を有する他のアルキ
ル、―CH2COOR6，―COOR6または―
CH2COOHであり、 R4およびR5は個別的に６個またはそれ以上の
炭素原子を有する単環式アルキル、９個またはそ
れ以上の炭素原子を有する非環式アルキル、また
は９個またはそれ以上の炭素原子を有するアルカ
リルであり、 R6はヒドロカルビル、好ましくはアルキルで
あり、 ｎは０ないし約10の値を有している） を有する単量体、 ｂ 少なくとも８個の炭素原子を有するアルカノ
イツクアシツドのビニルエステル、 ｃ 置換基または置換基群が合計３個またはそれ
以上の炭素原子を有する置換スチレン、 およびその混合物から選ばれ、前記重合体が前記
基質と安定な結合を形成するような表面エネルギ
ー性を有している。 R4およびR5はポリオレフインに対し接着する
主な原因となると考えられる大きな末端基であ
る。６個またはそれ以上の炭素原子を有する単環
式アルキル基は好ましくは６個ないし20個の炭素
原子を有し、最も好ましくはシクロヘキシルまた
はアルキル置換シクロヘキシル基である。９個ま
たはそれ以上の炭素原子を有する非環式アルキル
基は好ましくは９個ないし20個の炭素原子を有す
る基であり、最も好ましくは10個ないし14個の炭
素原子を有している基である。９個またはそれ上
の炭素原子を有するアルカリル基は好ましくは10
個ないし18個の炭素原子および１個のアルキル化
ベンゼン環を有する基である。 上記グループａ）の単量体はある種の不飽和
酸、好ましくはアクリル酸またはメタクリル酸の
エステルまたはアミドである。R2およびR3の例
ならびに単量体の前駆体と考えてもよい酸の例は
な表面を有するから他の材料によつて容易には結
合することができない。種々の表面処理、たとえ
ば炎酸化、コロナ放電および化学エツチングがこ
れらの表面をある程度うまく活性化するため使用
されていた。本発明はポリプロピレン表面、特に
未処理ポリオレフイン表面、最も特別には湿潤さ
せるのが困難な未処理ポリプロピレン表面に結合
される重合体からなる製品に関する。これらの重
合体は重合体骨格から伸びる少しの基以外に比較
的非極性および非極性化性基を有するマー単位
（mer units）からなる。種々の具体例では、接
着性ビニル重合体、または結合重合体は接着被覆
加工剤、タイコート剤（tiecoats）、トツプ被覆
加工剤またはこれらの成分である。本発明の具体
例を示す製品は不織布、編織物およびフロツク加
工編織物、ポリオレフインおよび接着性重合体か
らなるすべて、ポリオレフインと他お材料の積層
物、および顔料、染料または他の装飾材料が接着
性重合体により結合される装飾ポリオレフインを
包含する。 未処理ポリオレフイン表面い材料の結合を強め
るためプライマーとして、ある種の比較的高価な
塩素化重合体を使用することが知られている。こ
れらの重合体は実際には強酸または強い酸化性材
料をゆつくりと放出することによる化学的エツチ
ングの形であると推測することができる。炭化水
素樹脂およびポリエチレンの塩素化混合物は米国
特許第4070421号においてエツター（Etter）がポ
リオレフインに対する被覆加工剤の接着を改良す
るプリイマー、およびペイントならびにインク添
加剤として使用することを教示している。未処理
ポリオレフイン基質に対するプライマー被覆加工
剤を形成させるためにカルボキシル基含有ポリオ
レフインを塩基化することが米国特許第3579485
号で教示されている。米国特許第3380844号でメ
ニツクヘエイム（Menikhein）他は塩化ビニリデ
ン、（メタ）アクリレートエステルおよび（メタ）
アクリル酸またはイタコン酸の重合体によるポリ
オレフインフイルムの被覆加工を教示している。
その重合体はポリオレフイン基質に対する非剥離
性接着性を有すると記述している。２個より多い
炭素原子を含有するアルキル基を有するアクリル
酸エステルはこれらの重合体で十分満足なもので
はないことが判明していた。 塩素化重合体以外の重合体も、またポリオレフ
インに接着させていた。アゴオウリ（Agouri）
他は米国特許第4080405号で改良した湿潤性を有
するポリオレフイン表面を造るため、フリーラジ
カル生成材料でポリオレフインに極性単量体をグ
ラフトさせることにより、ポリオレフインを化学
的改質する方法を教示している。米国特許第
3394029号でマツカーサー（MacArthur）は通常
のラツカートツプ被覆加工を改良した接着性にす
るためある種のテルペンアクリレートおよびＮ―
テルペンアクリルアミドの重合体によりポリオレ
フイン表面を被覆加工することを教示している。
米国特許第4014645号でチヤンクラー
（Chancler）他は第４級アンモニウム塩を含有す
る自己硬化性重合体バインダーでポリオレフイン
を被覆加工することにより織物製造業者に使用さ
れるポリオレフイン材料の染料受容性を高めるこ
とを教示する。米国特許第4097677号でエモンズ
（Emmons）他はある種のポリオレフインを被覆
加工するために有用なある放射線硬化性被覆加工
剤を開示し、その被覆加工剤はグリコールモノジ
シクロペンテニルエーテルの単量体性不飽和エス
テルからなつている。英国特許第1177199号では、
酢酸ビニル、エチレンおよび不飽和Ｎ―メチロー
ルアミドまたはそのアルキルエーテルからなるバ
インダーで結合された主としてポリプロピレン繊
維を含有する不織ウエブを開示している。「よく
知られているように、ポリプロピレンをそれ自身
または他の材料に結合することは非常に困難であ
る」ことを指摘している（１ページ、53行）。米
国特許第3241662号でロビンソン（Robinson）他
は活性化表面を有する二軸配向ポリプロピレンフ
イルムのロールを製造し、未処理表面に接着でき
ない感圧接着剤を活性化表面に接着することを開
示している。この重合体は好ましくは６個ないし
12個の炭素原子を含有するアルキル基を有するア
クリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル
約55％ないし95％、不飽和カルボン酸または不飽
和脂肪族アミドまたは種々の他の共単量体12％ま
での重合体である。米国特許第3258443号でカン
トー（Cantor）他はポリエチレンおよびポリプ
ロピレンに感圧接着剤を付着させるために使用す
ることができるラテツクスを記述している。その
ラテツクスは酢酸ビニル１％ないし45％、４個な
いし10個の炭素原子を有するアルキル基（いくつ
かの非環式アルキル基があげられている）を有す
るアルキルアクリレート50％ないし98％および不
飽和カルボン酸１％ないし５％から製造される。
４個ないし10個の炭素原子を含有するアルキル基
は好ましくは少なくとも６個の直鎖炭素原子を有
し、好ましくは２―エチルヘキシル基ある。米国
特許第3519531号においてジエームズ（James）
他はエチレンおよびアルケノリツクアシツドのビ
ニルエステルならびにアクリル酸または置換アク
リル酸のアルキルエステルのある共重合体をポリ
プロピレンフイルムの被覆加工に開示している。
米国特許第3887738号でタフト（Taft）他はポリ
プロピレンバツキング材料からなつていてもよい
タフテツドカーペツトのバツクサイジングに対す
る接着剤として有用なエチレンと酢酸ビニルおよ
び（または）アルキルアクリレートの共重合体か
らなるホツトメルト組成物を教示している。バー
ツ（Baatz）他の２つの特許、米国特許第
3931087号および第4012560号はポリエチレンおよ
びポリプロピレンを包含する多くの表面に接着す
る感圧接着剤としてスルホン酸とアクリル酸また
はメタクリル酸のエステルの共重合体を使用する
ことを教示している。米国特許第3524795号でピ
ーターソン（Peterson）は塩素化ポリエチレン、
エチレンと酢酸ビニルの共重合体、およびエチレ
ンとある低級アクリレートの共重合体のような接
着剤によりいつしよに結合したポリオレフイン外
部層とガス障壁内部層を使用する積層障壁包装フ
イルムを開示している。 本発明はポリオレフイン表面、特に未処理ポリ
オレフイン表面、より詳細には未処理ポリプロピ
レン表面に驚くべき接着性を有する重合体からな
る製品を教示する。このポリプロピレンに他の材
料を被覆加工または接着するのに適する接着組成
物を見い出すことは困難であるから未処理ポリオ
レフイン、特に未処理ポリプロピレンは所望の範
囲まで商業的に使用されていなかつた。本発明の
ビニル付加重合体は塩素化または他のハロゲン化
重合体材料を使用することなく未処理ポリプロピ
レンに卓越した接着性を示すことは驚くべきであ
る。本発明は、また厄介で、かつ、高価な予備処
理、たとえばコロナ放電、熱および炎処理、オゾ
ン、ハロゲン、クロム酸のような化薬剤による処
理または電子による攻撃処理を必要としない。 本発明はポリオレフイン基質、特に未処理ポリ
オレフイン基質、更に詳細には未処理ポリプロピ
レン基質に接着するビニル付加重合体に関する。
基質はポリオレフインが通常使用されるいかなる
種々の形態、たとえば、かさ高の製品、厚いシー
ト、薄いフイルム、スリツト（slit）フイルム、
織つたスリツトフイルム、繊維、切断繊維、糸お
よび類似物であつてもよい。ビニル付加重合体は ａ 式 （式中、Ｘは―Ｏ―，―NH―または―NR5―
であり、 R1およびR7は個別的にＨ、メチルまたはエチ
ルであり、 R2はＨまたは有機基、好ましくは―COOH，
―CONH2または―COOR6であり、 R3はＨまたは有機基、好ましくはメチル、約
５個までの炭素原子を有する他のアルキル基、―
CH2COOR6，―COOR6または―CH2COOHであ
り、 R4およびR5は個別的に６個またはそれ以上の
炭素原子を有する単環式アルキル、９個またはそ
れ以上の炭素原子を有する非環式アルキルは、ま
たは９個またはそれ以上の炭素原子を有するアル
カリル基であり、 R6はヒドロカルビル、好ましくはアルキルで
あり、 ｎは０ないし約10の位を有している） を有する単量体、 ｂ 少なくとも８個の炭素原子を有するアルカノ
イツクアシツドのビニルエステル、 ｃ 置換基または置換基群が合計３個またはそれ
以上の炭素原子を有するアルキル置換スチレ
ン、 およびその混合物から選ばれる主単量体を少なく
とも５重量％含む単量体の重合体である。重合体
はポリオレフイン基質と安定な結合を形成するよ
うな表面エネルギー性を有している。より定量的
な用語では、重合体の合計表面エネルギーは約22
ないし42dyn／cmであり、前記エネルギーは約20
ないし約38dyn／cmの非極性分散性成分と約
15dyn／cmまでの極性成分を有し、前記極性成分
は合計表面エネルギーの36％を越えることはない
ことが好ましい。その上低い溶解パラメーター溶
剤、イソオクタン、ｎ―ペンタン、１―ヘキセ
ン、ジイソブチレンおよびシクロヘキサン中に
0.25ｇ／100mlより多い平均溶解度を有している
ことが好ましい。 本発明はポリオレフインと接着性ビニル付加重
合体からなる製品であつて、ポリオレフインが硬
質基質、たとえば印刷した、または装飾したポリ
オレフインであり、ビニル付加重合体がペイント
または装飾被覆加工、または装飾または被覆加工
とポリオレフインとの間のタイコート（tiecoat）
として、またはポリオレフインへの編織物を結合
させる接着剤として使用される。製品に関する。
被覆加工は装飾に加え、または装飾以外での他の
目的を有していてもよい。たとえば、ポリオレフ
インに接着させるポリウレタンまたはポリエステ
ルフオームまたはポリ塩化ビニルフイルムであ
る。そのような他の目的はポリオレフインの保
護、クツシヨン、障壁または滑り止め性などの付
加的な性質を製品に付与することを包含する。他
の実施態様はフロツク被覆加工ポリオレフインを
包含する。屈曲性ポリオレフイン表面でのビニル
付加重合体の用途の中には、編織物およびフロツ
ク加工材料ならびにポリ塩化ビニルフイルムのよ
うな薄いフイルムの積層を包含する積層加工があ
る。ビニル付加重合体の用途の別の例はポリプロ
ピレン編織物、ポリプロピレンフロツクを有する
編織物およびポリプロピレンプラスチツク材料の
ようなポリプロピレンの染色性被覆加工に役立つ
ことである。接着性ビニル付加重合体、別な用語
で示せばビニル付加重合体接着剤は低い硝子転移
温度（Tg）を有し、柔軟で、かつ粘着性である
材料から所望により、そして組成および分子量の
変化により得られる比較的高いTgおよび硬度な
らびに強靭性またはもろい性物を有する材料まで
の範囲にあるものである。 本発明はまた本発明の製品の製造方法にも関す
る。 本発明の基質であるポリオレフインは特にオレ
フイン重合体、更に詳細には２個ないし８個好ま
しくは２個ないし５個、最も好ましくは３個の炭
素原子を含有するオレフインの重合体からなつて
いる。ポリオレフインは、それに限定されること
なく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリペンテン、および、それらと共重合しう
る他の単量体の少量との共重合体を包含する。包
含されるものはテキスタイル・フアイバー・プロ
ダクツ・アイデンテイフイケーシヨン・アクト
（Textile Fiber Products Identification Act）
〔パブリツク・ロウ（Public Law）85―897〕に
よつて限定されるようなオレフイン単位を少なく
とも85重量％含有する共重合体である。そのよう
なポリオレフインは繊維、粒状、フイルム、織つ
た形態および不織形態、たとえば、織つたスリツ
トフイルムならびにスパン・ボンデツト・ポリオ
レフイン、ポリオレフインテープ、シートおよび
ブロツクの形であつてもよい。ポリオレフインは
ヒートセツトまたは成形形態であつてもよい。包
含されるものは二軸配向を包含する配向ポリオレ
フインフイルム、特に配向ポリプロピレンフイル
ムである。未処理ポリオレフイン、特に未処理ポ
リプロピレンとして知られるポリオレフインのグ
ループは最も重要である。上記で述べたように未
処理ポリオレフイン表面は結合ならびに湿潤させ
ることが困難である。この障害はしばしばこれら
材料に存在する純粋な炭化水素表面の非極性およ
び疎水性に基づくものである。ポリプロピレンは
特に困難であるとして、えり抜かれたものであ
り、未処理ポリプロピレンに結合させるのが特に
困難な理由はその表面が本質的にメチル基からな
ることであると仮定される。本発明のビニル付加
重合体は湿潤させるのが困難であり、かつ、表面
に結合するのに困難であるものに接着する。 本発明の製品は上記のポリオレフイン基質およ
びそれに接着する少なくとも約５重量％、ある場
合には少なくとも25重量％および最も好ましくは
少なくとも約50重量％含む主単量体のビニル付加
重合体からなつており、主単量体は ａ 式 （式中、Ｘは―Ｏ―，―NH―または―NR5―
であり、 R1およびR7は個別的にＨ、メチルまたはエチ
ルであり、 R2はＨまたは有機基、好ましくは―COOH，
―CONH2または―COOR6であり、 R3はＨまたは有機基であり、好ましくは、メ
チル、約５個までの炭素原子を有する他のアルキ
ル、―CH2COOR6，―COOR6または―
CH2COOHであり、 R4およびR5は個別的に６個またはそれ以上の
炭素原子を有する単環式アルキル、９個またはそ
れ以上の炭素原子を有する非環式アルキル、また
は９個またはそれ以上の炭素原子を有するアルカ
リルであり、 R6はヒドロカルビル、好ましくはアルキルで
あり、 ｎは０ないし約10の値を有している） を有する単量体、 ｂ 少なくとも８個の炭素原子を有するアルカノ
イツクアシツドのビニルエステル、 ｃ 置換基または置換基群が合計３個またはそれ
以上の炭素原子を有する置換スチレン、 およびその混合物から選ばれ、前記重合体が前記
基質と安定な結合を形成するような表面エネルギ
ー性を有している。 R4およびR5はポリオレフインに対し接着する
主な原因となると考えられる大きな末端基であ
る。６個またはそれ以上の炭素原子を有する単環
式アルキル基は好ましくは６個ないし20個の炭素
原子を有し、最も好ましくはシクロヘキシルまた
はアルキル置換シクロヘキシル基である。９個ま
たはそれ以上の炭素原子を有する非環式アルキル
基は好ましくは９個ないし20個の炭素原子を有す
る基であり、最も好ましくは10個ないし14個の炭
素原子を有している基である。９個またはそれ上
の炭素原子を有するアルカリル基は好ましくは10
個ないし18個の炭素原子および１個のアルキル化
ベンゼン環を有する基である。 上記グループａ）の単量体はある種の不飽和
酸、好ましくはアクリル酸またはメタクリル酸の
エステルまたはアミドである。R2およびR3の例
ならびに単量体の前駆体と考えてもよい酸の例は
【表】
がある。グループａ）単量体において、R6は好
ましくはアルキルであり、最も好ましくは８個ま
での炭素原子を有している。 上記ａ）単量体は、Ｘが―Ｏ―または―NH―
であり、R2がＨであり、R3がＨまたは５個まで
の炭素原子を有するアルキルであり、R4は６個
以上の炭素原子を有する単環式アルキルまたは９
個以上の炭素原子を有する非環式アルキルであ
り、そしてｎが０であるものが好ましい。 少なくとも８個までの炭素原子を有するアルケ
ノイツクアシツドは20個までの炭素原子、最も好
ましくは９個ないし11個までの炭素原子を有する
好ましくは酸、またはそのような酸の混合物であ
る。置換基または置換基群が合計３個またはそれ
以上の炭素原子を有するアルキル置換スチレン
は、好ましくは、置換基が合計３個ないし15個の
炭素原子、最も好ましくは４個ないし８個の炭素
原子を有するアルキル置換スチレンであり、たと
えばｔ―ブチルスチレンがある。 主単量体の多くはエチレン性不飽和酸、たとえ
ば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フ
マル酸、マレイン酸およびイタコン酸のエステル
またはアミドであり、これらの酸のうち好ましい
酸はアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およ
びマレイン酸であり、アクリル酸およびメタクリ
ル酸が最も好ましいが、ある実施態様ではイタコ
ン酸が最も好ましい。本発明のアミドはこれらの
酸のアミドであり、好ましいアミドは好ましい酸
に該当するアミドである。更にアミドに関して、
ジ―Ｎ―置換アミドは有用であるが、モノ―Ｎ―
置換アミドが好ましい。これら主単量体の例はシ
クロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、シクロヘキシルイタコネート、シク
ロヘキシルマレエート、ジシクロヘキシルマレエ
ート、３―ブチル―シクロヘキシルアクリレー
ト、ｎ―デシルおよびイソデシルを包含するすべ
てのデシルアクリレート、ｎ―デシルおよびイソ
デシルを包含するすべてのデシルメタクリレー
ト、ｎ―デシルアクリルアミド、イソデシルメタ
クリルアミド、デシルアルコール、ラウリルアル
コール、ステアリルアルコールでエステル化した
酸のエステル、および該当する種々の分枝鎖アル
コール、特にドデシルアクリレートおよびメタク
リレート、ラウリルアクリレートおよびメタクリ
レート、ミリスチルアクリレートおよびメタクリ
レート、これらエステル単量体と同じアルキル基
を有する前記酸のモノおよびジＮ―置換アミドで
ある。 接着性重合体中の95重量％まである共単量体は
いかなる既知不飽和付加重合性ビニル単量体であ
る。 本発明の重合体はエチレン性不飽和単量体のフ
リーラジカル重合のいかなる既知の方法、たとえ
ば、塊状、エマルジヨン、溶液、非水性分散液お
よび懸濁重合により製造される。種々の方法のう
ち、溶液重合およびエマルジヨン重合が好まし
い。重合温度、開始剤濃度および添加方法および
連鎖移動剤濃度および添加方法によつて製造した
重合体の分子量を制御することもまた知られてい
る。適切な重合体の卓越した流重性および低い延
長性、すなわち、レギイネス（ieggyness）がほ
とんどない接着性重合体に対しては、比較的低分
子量材料、たとえば、約3000ないし約50000が有
用であり好ましくは溶液重合により製造する。分
子量が50000ないし300000の範囲であり、溶液重
合またはエマルジヨン重合によつて製造する時、
強靭な重合体が得られる。最も強靭な重合体を得
るためには、エマルジヨン重合を分子量制限成分
を使用せずに行い、分子量が300000以上となり
2000000の値に達する。より高い分子量および不
溶性の重合体は重合体において単量体の中で交さ
結合性単量体を使用することにより得られる。交
さ結合は通常、溶剤、たとえばドライクリーニン
グ溶剤に対する改良された抵抗性、化学的攻撃に
対する改良された抵抗性、たとえば、先たくでの
水性洗浄剤の攻撃に対する改良される抵抗性、お
よび改良された熱安定性による。付加交さ結合性
単量体はポリエチレン性不飽和共重合性単量体、
たとえば、ジビニルベンゼン、ジアリルマレエー
ト、ジアリルフタレート、エチレングリコールジ
アクリレートまたはジメタクリレート、グリセリ
ントリアクリレートなどがある。 本発明の交さ結合重合体を製造するより好まし
い方法は交さ結合性形態に重合体を製造し、別の
工程で、通常基質に適用後、別の付加反応または
縮合反応のようなその後の化学反応により交さ結
合させる。別の反応は重合体鎖のマー単位にすで
に存在する官能基との間、または外部交さ結合剤
で重合体鎖の官能基との反応により起こることが
できる。交さ結合性反応はフリーラジカル開始剤
により、熱活性により、放射線により、縮合反応
におけるような水または他の小分子の離脱によ
り、大気中からの水の得取などにより開始するこ
ともできる。種々の反応は熱または紫外線のよう
な放射エネルギーまたは技術上よく知られている
ような電子ビーム硬化により促進することができ
る。 広範囲の種類の官能基が特に外部交さ結合剤と
の交さ結合を生成するのに有用である。そのよう
な基は約20％までの量で存在してもよいが、0.02
％ないし10％が好ましく、最も好ましくは0.1％
ないし３％である。アルキルアミド、アルコキシ
アミドおよびアルコキシアルキルアミド（それぞ
れの場合にモノ―およびジ―の両者）を包含する
付属アミド基からなるマー単位は有用である。そ
のような基の例は、アクリルアミド、メタクリル
アミド、メトキシメチルアクリルアミド、ブトキ
シメチルメタクリルアクリルアミド、メチルアク
リルアミドなどである。これらの基は外部のアミ
ノプラストと交さ結合性であり、そして内部的に
は既知のアミノプラスト化学を使用し相互に交さ
結合性である。重合体自身の酸基による触媒を包
含する酸触媒を使用し反応は通常促進される。そ
の基は通常外部交さ結合剤として使用されるエポ
キシ交さ結合剤によつて交さ結合させることがで
き、ふたたび酸触媒を使用することもできる。ポ
リカルボキシル分子およびポリヒドロキシル分
子、小さな分子または重合体分子はまたアミド基
に対し交さ結合剤として有用であり、そしてまた
酸によつて触媒作用をうける。 ヒドロキシル基、カルボキシル基またはエポキ
シ基は選択的に重合体に存在してもよく、そして
重合体の他のマー単位または外部交さ結合剤によ
り交さ結合されることができる。メルカプト基は
交さ結合システムにおいてヒドロキシル基に対し
代替されることができる。好ましくは、重合体ヒ
ドロキシル基は酸触媒を使用し外部アミノプラス
トにより交さ結合される。重合体カルボキシル基
は外部エポキシ基により容易に交さ結合され、こ
の場合に、たとえば単純なアミン、例としてトリ
エタノールアミンまたはベンジルジメチルアミン
を使用するような塩基触媒を使用することができ
る。重合体中のエポキシ基は好ましくはポリカル
ボン酸化合物により交さ結合され、内部（重合体
中）または外部であつてもよい酸または塩基によ
り触媒作用を受ける。内部塩基の例はジメチルア
ミノエチルメタクリエートまたは第４級アンモニ
ウム単量体のようなアミン単量体から誘導される
マー単位である。更に詳細には、被覆加工は熱セ
ツテイング、すなわち、潜在的に交さ結合させて
もよい。被覆加工剤を加熱または溶融中交さ結合
させるためそれら自身または重合体鎖中に存在す
る他の基と反応することができる反応性基を含有
する単量体によつてそのような重合体を製造す
る。付加重合体を包含する場合、この機能に適す
る単量体は次に例をあげる交さ結合性機能を有す
るある種のアクリルを包含する。その例はアクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、エポキシアルキルアクリレートまたは
メタクリレート、たとえば、グリシジルメタクリ
レート、グリコールのモノアクリル酸エステル、
ヒドロキシアルキルアクリレート、またはメタク
リレート、イソシアナートアルキルアクリレート
およびアミノアルキルアクリレートまたはメタク
リレート、ならびに以下に示す他の化合物であ
る。 熱および（または）触媒を使用することにより
可能である潜在性交さ結合反応の例は である。そのような基を含有する付加重合性不飽
和単量体は技術既知である。使用する機能性単量
体はすべて参考としてここに示すW.D.エモンズ
（Emmons）の米国特許第3446777号、D.H.クレ
メンス（Clemens）の米国特許第3150118号、お
よびW.D.エモンズおよびE.ハンキンス オウエ
ンス（Hankine Ouens）の米国特許第3266930号
に開示されている。 好ましい交さ結合系は参考としてここに示す米
国特許第3678098号でS.N.ルイス（LeWis）他が
教示する不飽和第４級アンモニウム単量体を使用
する。ルイス他の交さ結合系の特別な利益はポリ
オレフインの変形温度以下の温度で交さ結合する
能力である。ルイス他の交さ結合系の別の利益は
第４級アンモニウム系であるからカチオン性であ
ることに基因し、酸性染料、含金属染料および直
接染料のような染料によつて特に染色が可能であ
る。他の熱セツテイングシステム、たとえばスペ
ンサーの米国特許第2648642号に記述されている
アミノプラスト変性アルキツド、ハーウイツツ
（Hur―uitz）の米国特許第2978433号、フアルギ
エーター（Falgiatore）他の米国特許第3082184
号、ハーウイツツの米国特許第3183282号および
クレメンス他の米国特許第3235622号に記述され
ているアミノプラスト変性アルキツドを使用する
ことができる。外部交さ結合の処方は長い間技術
上慣例的でその方法および比率はよく知られてい
る。 主単量体ａ），ｂ）またはｃ）を約５重量％な
いし約25重量％使用する時、補助単量体の、重量
％で平均した平均溶解パラメーターは8.8または
それ以下であることが好ましく、主単量体が25％
ないし50％の範囲では補助単量体は9.2より小さ
い平均溶解パラメータを有することが好ましい。
共重合体中の主単量体を約50％より多く使用する
時、いかなる他の共重合性単量体も使用される。
単量体および他の分子の溶解パラメーターは参考
としてここに示すJ.ブランドラツプ（Brandrup）
およびE.H.インマーグート（Immergut）のポリ
マー・ハンドブツク（Polymer Handbook）第
２版、編集者〔ジヨン・ウイリー・アンド・サン
ズ（John Wiley＆Sons）ニユーヨーク1975年〕
第節第15部Ｈバーレル（Burrell）による題名
“ソルビリテイ・パラメーター・バリユー”
（Solubilty Parameter Values）―337ページ
ないし359ページに詳細に記述されている。バー
レルは溶解パラメーターを定義し、いかに測定
し、計算するかを記述し、溶解パラメーターの
表、ならびにこの性質についての科学文献を更に
参考として示している。バーレルの章において、
グループモル引力定数の表を利用し構造式から溶
解パラメーターを計算する方法を教示している
（―339ページ参照）。スモール（Small）の表
が好ましい。代表的溶解パラメーター値を次表に
示す。 単量体 溶解パラメーター α―メチルスチレン 8.5 ２―エチルヘキシルアクリレート
7.8 エチルメタクリレート 8.3 エチルアクリレート 8.8 イソブチルアクリレート 8.5 ブチルアクリレート 8.61 ブチルメタクリレート 8.21 ビニルエチルエーテル 7.81 ビニルプロピルエーテル 7.91 ビニルブチルエーテル 7.91 ビニル２―エチルヘキサノエート
8.11 ビニル２―エチルヘキシルエーテル
8.01 ビニルイソブチルエーテル 7.91 ビニルメチルエーテル 7.01 ビニル２，６，８―トリメチル―４―ノニルエ
ーテル 7.51 ビニルブチルカルビトール 8.71 ビニルブチレート 8.71 ヘキシルアクリレート 8.71 塩化ビニル 7.81 酢酸ビニル 9.0 ビニルトルエン 9.1 メチルアクリレート 8.9 メチルメタクリレート 9.21 ビニルプロピオネート 8.91 ジブチルマレエート 9.0 アリルアセテート 9.2 ビニルエチルカルビトール 8.91 ビニルメチルセロソルブ 9.0 アクロレイン 9.8 スチレン 9.3 無水マレイン酸 13.6 ジエチルマレエート 9.9 アクリル酸 12.91 アクリロニトリル 10.61 ビニルカルビトール 11.01 ビニルクロトネート 9.41 lK.L.ホイ（Hoy）のジヤーナル・オブ・ペイ
ント・テクノロジー（Journol of Paint
Technology）第４巻、76―118ページ（1970年）
かの値であり、他は前記H.バーレルからの値で
ある。 ここで使用する用語“ビニル単量体”はビニリ
デン、ビニルまたはビニレンのグループの少なく
とも１種からなる単量体を意味する。これら重合
体の製造方法は実施例のいくつかに教示され、そ
してシルドネクタ（Schildknecht）〔インターサ
イエンス（Intersciencs）ニユーヨーク（1956
年）〕による「ポリマー・プロセシーズ
（Polymer Processes）」およびブラツクレイ
（Blackley）〔ウイレイ（Wiley）ニユーヨーク
（1975年）〕によるエマルジヨン・ポリマリゼーシ
ヨン（Emulsion Polymerization）のような主題
での標準教科書に教示されている。種々の方法ま
たは同じ方法によつて製造されたビニル重合体の
混合物はまた本発明で有用である。 ポリオレフインへの良い接着性に対し必要な表
面エネルギーに加え、特別な用途に対しては与え
られた硬度または軟化温度が望ましい。所望の硬
度または軟化温度範囲にするため、主ビニル付加
単量体ａ），ｂ）またはｃ）と硬質または軟質単
量体とを共重合させることにより所望の硬度また
は軟化温度が得られる。これは共重合体の硝子転
移温度、Tgによつて制御される。硬度を上げ、
軟化温度を上げるためには、均質重合体のTgが
主ビニル単量体のTgより高い共単量体を使用す
る。好ましい主単量体の２種は比較的高いTg値
を有する130℃のｔ―ブチルスチレンおよび83℃
のシクロヘキシルメタクリレートである。Tgは
フローリー（Flory）によるプリンシプルス・オ
ブ・ポリマー・ケミストリー（Principles of
Polymer Chemistry）〔コーネル・ユニバーシテ
イ・プレス（Cornell University Press）（1953
年）〕特に56ないし57ページに記述されている重
合体硬度の慣例的規準である。高分子量均質重合
体のTgのリストは広く利用することができ、前
記「ポリマー・ハンドブツク」第節にある。
Tgの測定は重合体試料について行つてもよい。
Tgはフオツクス（Fox）のBull.Am.Physics
Soc.1，３，123ページ（1956年）に記述されてい
るように共重合体に対し計算することができる。 ポリオレフイン基質と安定な結合を形成させる
ためには、接着性ビニル付加重合体は適当な表面
エネルギー性を有していなければならない。これ
らの性質は重合体とポリオレフインとの間の密接
な結合を形成させ、そして、外部液体の侵入を防
止し、外部液体の排出を促進し、そして、ポリオ
レフインの表面の顕微鏡的およびやや顕微鏡的す
き間からガス化するのに必要であると考えられ
る。そのような外部材料は重合体とポリオレフイ
ンとの間を密接に接触させる障害となる。接着力
の効果のいかなる特別な理論によつて縮合される
ベきであると望むもではないが、高度の接着は界
面から空気または外部液体の排除により接触面の
高い接着性およびポリオレフインと接着性ビニル
付加重合体との間の界面を越えて高い結合力の両
者によつて得られると思われる。これらの効果は
ビニル付加重合体の表面エネルギー性が適当であ
る時、釣合のとれた方法で達成される。接着性ビ
ニル付加重合体の表面エネルギー性は水の１滴を
接着性重合体の平面に置き、別にヨウ化メチレン
の１滴を置き、１つの場合に水、他の場合にヨウ
化エチレンである液体としずくの端の重合体との
間の接触角を測定することにより求められる。こ
れらの２つのデータから、接着性重合体の合計表
面エネルギーおよびこのエネルギーの非極性分散
性成分および極性成分が計算される。これらは単
に２つの成分であり、合計は合計表面エネルギー
である。合計表面エネルギーは約22dyn／cmない
し１約42dyn／cmであり、約20ないし約38dyn／
cmの非極性分散性成分および約15dyn／cmまでの
極性成分を有していることが好ましい。一般に好
ましくは極性成分は合計表面エネルギーの約36％
を越えることはない。合計表面エネルギーの更に
ましい範囲は約26ないし約39dyn／cmであり、非
極性成分は約22ないし約36dyn／cmであり、極性
成分は約14dyn／cmまでである。 付加的にある種の低溶解パラメーター溶剤、す
なわち、イソオクタン、ｎ―ペンタン、１―ヘキ
セン、ジイソブチレンおよびシクロヘキサン中の
接着性ビニル付加重合体の溶解度が平均0.25mg／
100mlまたはそれ以上であることが望ましい。好
ましくはこれらの溶剤中の平均溶解度が0.35ｇ／
100ml以上、より好ましくは0.50ｇ／100ml以上で
ある。 ポリオレフインと接着性付加重合体との安定な
結合は剥離接着試験によつて示される。以下に記
述する180゜接着剥離強度試験（クロスヘツド速度
30cm／分を使用する）の、好ましくは記述した第
２法で基質として未処理ポリプロピレンシートを
使用し、１ポンド／インチより大きい値は安定な
結合であることを示す。好ましくは結合安定性は
180゜剥離強度（30cm／分により）が２ポンド／イ
ンチより大きく、最も好ましくは４ポンド／イン
チまたは５ポンド／インチより大きいことであ
る。通常試験は室温で行うが、０℃以上のTgを
有する重合体の場合には、180゜剥離強度測定はそ
のTg以上温度20℃で行う。凝集破断が観察され
る時、ポリプロピレンに対する接着破断が観察さ
れるまで、または重合体のTgに達するまで試験
を行う温度を下げる。−20℃以下のような低いTg
を有する接着性重合体に対しては低い温度での測
定がしばしば必要になる。 本発明の特に有用な実施態様は本発明の接着性
ビニル重合体のラテツクスと別のラテツクスとの
配合品を包含する。好ましくは、接着性重合体は
配合品の重合体固形分の少なくとも２％からな
り、より好ましくは10ないし60％、最も好ましく
はラテツクス重合体固形分の20ないし40％であ
る。配合品はポリオレフインと安定な結合を形成
するような合計表面エネルギーおよび表面エネル
ギー成分値を有することもまた好ましい。他の重
合体特に他の重合体エマルジヨンとの配合品で
は、他の成分は染色性、交さ結合性、柔軟度（ま
たは硬度）などのような付加的な所望の性質を包
含するために有用なマー単位を通常含有する。 溶液、懸濁液、水性分散液または他の形態の接
着性ビニル付加重合体は与えられた適用または最
終用途の性質を達成するため慣例的な他の成分と
いつしよに、またはいつしよに調製して使用する
ことができる。糊剤を使用するが、その量は使用
する特別な技術によつて適用するのに適する稠性
にするため都合のよい方法で調節する。通常水性
組成物のPHは所望の稠性にするため調節する。水
性系で別の所望の補助成分は揮発性水溶性凍結防
止剤である。エチレングリコール、他のエチレン
グリコールおよびポリグリコールはこの目的に特
に有用であり、使用量は合計成分の約５重量％ま
での濃度である。一般に約0.1ないし約５％加え
られる付加的な安定化界面活性剤は水性系で付加
した安定性にするために望ましい。界面活性剤を
含有する水系は発泡を最も少なくするため消泡剤
を添加する必要がある。そのような薬剤はよく知
られており、高沸点アルコール、ポリグリコール
およびシリコン液体を包含する。もし、長期間の
安定性が望まれるならば、保存剤、または殺菌剤
を通常の小量の効果的な量で使用することができ
る。特に本発明の高い硝子転移温度の組成物で
は、重合体の20重量％までの少ない比率で可塑剤
を加える時、可塑剤は効果的である。微分散した
状態の着色剤を分散し、保持するための分散剤、
多価金属イオンを制御するための金属イオン封鎖
剤、湿潤剤、たとえば水溶性ガム、ポリアクリル
酸、グリコールおよびポリグリコール、殺菌剤
（bactericides and fungicides）、香料およびマス
キング剤、腐蝕防止剤などを包含する他の補助材
料を使用してもよい。補助材料の別のグループは
紫外線吸収剤、特に着色剤および重合体を安定化
する紫外線吸収剤である。これらのすべては一般
に８％より少ない、最も普通には４％より少ない
量で存在する。 不織布 本発明は不織布、たとえば、ポリオレフイン繊
維および上記接着性付加重合体からなるバインダ
ーを含有するカーペツトの形態である不織布に関
する。ポリオレフイン、特にポリプロピレンを結
合するのは非常に困難であり、これは結合に利用
できる繊維の表面積が比較的小さいため、不織カ
ーペツトウエブを結合する際特に、はつきりとし
ていることがよく知られている。本質的にまたは
完全にポリプロピレン繊維からなるものを包含す
る多量のポリプロピレン繊維を含有し、本発明の
重合体で結合された不織ウエブは意外に強く、多
くの工業用カーペツト、ならびに家庭用カーペツ
トへの適用において有用である。これらのカーペ
ツトは極端な温度ならびに光、湿度に対する接着
性重合体の安定性および種々の他の耐候性を望む
インドアーアウトドアカーペツトに対し特に適当
である。不織ウエブの繊維は規則的に配列され、
または不規則に分配されていてもよい。カーデイ
ング方法に従つて長さおよび屈曲性によつて繊維
がそのような性質である時、マツトはカーデイン
グによつて形成させてもよい。繊維はポリオレフ
インに限る必要なく、天然織物繊維、たとえば、
麻または木綿、ならびにレーヨン、セルロースエ
ステル、ビニル樹脂繊維、ポリアミドおよびポリ
エステルを包含する縮合重合繊維および類似物を
包含する人造有機織物繊維またはフイラメントか
らなつていてもよい。ウエブは単一カードからな
つていてもよく、与えられた最終用途に対しより
厚いマツトを作るためそのような単一のカードを
多層に重ねることが望ましい。そのような積重ね
たマツトの場合に異なる層を繊維方向に対し異な
る角度で排列され、積重ねたウエブをより高い強
度にすることもできる。繊維の長さは通常少なく
とも約２cmであり、約４cmの長さが好ましいが、
１cm程度に短かい繊維および５cmより長い繊維が
ある例では有用である。広い範囲の繊維デニール
が有用であるが、１―３デニールの範囲が好まし
い。 ポリエチレン繊維は代表的には密度約0.92ｇ／
c.c.および切断テナシテイが１ないし３ｇ／デニー
ル程度である通常の低密度モノフイラメント繊維
を包含する。この材料は約105ないし115℃で軟化
し始め、大体110ないし125℃で溶融し、大体75な
いし80℃で５ないし８％収縮し始め、約100℃で
50ないし60％収縮する。繊維に対し有用な別のポ
リエチレンは切断強度が大体3.5ないし７ｇ／デ
ニール、軟化範囲が115ないし125℃、溶融範囲が
大体125ないし140℃である平らな繊維として利用
できるモノフイラメント線状高密度ポリエチレン
であり、それは大体70―75℃で単に約３ないし５
％の収縮を示し、100℃で約８ないし12％の収縮
を示す。本発明のポリプロピレン繊維は一般にイ
ソタクチツクであるステープル、モノフイラメン
トおよびマルチフイラメント繊維として通常利用
できる。それらは密度が大体0.95ないし0.96ｇ／
c.c.である。ステープルおよびトウは切断テナシテ
イが大体３ないし6.5ｇ／デニールで、かつ、密
度が約0.90ないし0.91ｇ／c.c.であり、モノフイラ
メントは切断テナシテイがわずかに大きく、約
3.5ないし約７ｇ／デニールで、かつ密度は同じ
であり、マルチフイラメント材料は約2.5ｇない
し約８ｇ／デニールの広い範囲の強度を有し、密
度は他と同じである。これらポリプロピレン繊維
は一般に140℃ないし165℃の範囲で軟化し、代表
的には160℃ないし180℃の範囲で溶融し、100℃
では約５％まで収縮し、代表的には130℃で５な
いし12％収縮する。 上記のような高温ではポリオレフイン繊維が収
縮するため、ポリオレフインと他の材料との接
着、またはポリオレフインを結合するのに使用す
る接着剤を使用する乾燥および硬化工程な温度が
制限される。通常100℃または110℃以下の温度が
好ましいが、150℃までの温度、多分ある例では
幾分高い温度をより熱安定性の高いこれら繊維に
使用し、または熱セツテイングに使用することも
できる。本発明の重合体は乾燥し、もし、望むな
らば更に硬化させる時ポリオレフインに安定な結
合を形成する。これらの接着剤または接着性重合
体の働きについてのいかなる理論によつて結合さ
れるかを望むものではないが、この結果は本発明
の接着性重合体の特別な表面エネルギー性に関連
していると考えられる。接着性重合体とポリオレ
フイン、特に未処理ポリオレフイン、特にポリプ
ロピレンとの間に作られる結合強度は環境条件下
で空気乾燥後でさえ高い。溶剤生成系、特に水生
成系に対してはよりしばしば、高温、たとえば、
100℃までの温度で乾燥するのが望ましい。交さ
結合剤を含有する系では触媒が存在していてもよ
く、これらおよびそれ以上の温度でさえ、しばし
ば好ましい。重合体中に自己交さ結合性または交
さ結合性マー単位を含有する重合体によつて、接
着性重合体が交さ結合性である最終生成物を造る
ように仕上げられる本発明の重合体の交さ結合は
高温および時には付加的な硬化時間を使用する。
交さ結合性に加え、適当な表面エネルギーおよび
低溶解パラメーター溶剤中の溶解度を有する接着
性重合体により繊維への特に良い湿潤性は繊維上
に広がり、繊維を湿潤させ、それにより繊維を結
合し、かくして、結合繊維の強い不織布が生成す
る。 ここに記述した型の不織布は衛生および保健編
織物製品、たとえばおしめ、衛生ナプキン、病院
用掛布、使い捨てシートおよびベツドパツド、繊
維詰め物、外衣裏地、擬皮基質および類似物とし
て使用される。 フロツク加工 フロツク加工は通常ベルベツトまたはスエード
類似手触り、または触感を有する製品を製造する
基質上の接着剤に織物繊維を埋める方法である。
ポリオレフインは埋める繊維として使用すること
ができ、いずれかの使用方法でポリオレフインが
本発明の基質である基質として使用することもで
きる。フロツキング加工は短繊維が接着剤の方向
に静電的に向けられ、排列される電場に接着性重
合体からなる組成物で被覆加工または印なつした
基質を通過させて行われる。別の技術では、ビー
ターバー（beater bar）が繊維を配向させ、振動
によつて繊維を埋める。更に別の技術は多分最適
なフロツクの配向と密度を得るため静電電場とビ
ーターバーの両者と組合せる。本発明の接着剤重
合体を使用することにより、特に自己交さ結合性
系および反応性官能マー単位を有する重合体とい
つしよに使用する外部交さ結合系の両者を包含す
る交さ結合性接着性重合体を使用する時柔軟な手
触りで、かつ、高い耐久性を有するフロツク加工
編織物が容易に得られる。交さ結合および未交さ
結合のこれらの系は予期した最終用途に適合する
洗たくおよびドライクリーニングに対する耐久
性、大気酸化ならびに紫外線および熱劣化に対す
る適度の耐久性にする。卓越した着色保持性およ
び染色の容易性は、たとえば、前記のルイス他の
文献にあげられている第４級アンモニウムマー位
を有する本発明の接着性重合体によつて付与され
る別の利益がある。痕跡量の界面活性剤でさえ望
ましくない場合で、かつ、ある種の単量体を重合
体などに配合してもよい場合に、低分子量が望ま
しい時、これら接着剤重合体系の溶液重合体形態
が有利である。高分子量に付随する性質を望む時
で、かつ、他の重合体エマルジヨンなどと配合性
の容易なことから、重合体のエマルジヨンの形態
は洗浄が容易である水性系の取扱いの方が安全で
ある点で特に魅力的である。たとえば、染色性第
４級アンモニウムマー単位は配合ラテツクスであ
つてもよく、配合品はポリオレフインに安定な結
合性および卓越した染色性を示す。 編織物の裏側被覆加工 タフテツドカーペツトの製造では、重合体から
なる接着性重合体または配合品は第１バツキン
グ、タフトの固定、第２バツキングの接着、また
はカーペツトの一体化クツシヨンとして働く発泡
体バツキングの接着に使用される。裏側被覆加工
織物の他の例は擬皮およびパイル織物があり、接
着性重合体はタフトおよびパイルを固定し、そし
て、卓越した手触りおよび耐久性の製品を製造す
るために役立つ。マツトレスふとん側地織物は改
良された手触り、一体性、取扱い性、印刷性およ
び織物の面の摩耗抵抗性である織物を製造するた
め裏側被覆加工れる。中でも本発明の接着性重合
体による室内装飾品の裏側被覆加工での利益は手
触り、耐久性および織物の面の摩耗抵抗性が改良
されることである。ポリオレフインフイルムおよ
び織り布または不織布はこれらバツキング材料と
して使用される。タフテツドカーペツトで使用れ
る第一バツキングの65％はスリツト織りポリプロ
ピレンであり、20％はスパンボンデツドポリプロ
ピレン織物であり、そして単に15％がジユートで
あると概算されている。現在ほとんどすべての第
二カーペツトバツキングはジユートであり、ポリ
オレフイン材料と比較し、価格が高く、かつ多く
の望ましくない性質を有している。けれども多く
の利益を有しているのにもかかわらず、ポリプロ
ピレンバツキング材料はよく知られているように
染色することは著しく困難である。そのようなバ
ツキングを取り入れたタフテツド表面被覆材はそ
れ自身を折つたり、うしろに曲げたりする時、
「グリン―スルー（grin―through）」を示す、す
なわち、望ましくないポリオレフインバツキング
が見える、シヤツグカーペツトで、バツキングと
表面系の色が合つていない時、グリン―スル―は
特に著しい。上記のような第４級アンモニウムマ
ー単位を有する本発明の接着性バインダーとポリ
オレフインバツキング材料の組合せは優れたバイ
ンダー特性および改良された染料受容性になる。
被覆加工したポリオレフインバツキングが染色さ
れている時、バツキングと同様にバツキングにタ
フトされた表面糸は単一の統一体にしつかりと固
定され、ポリプロピレンバツキング材料を見るこ
とはできない。低温乾燥によつて卓越した結合が
得られる可能性のために、改良された乾燥効率お
よび経済的な操作が性能を犠牲にすることなく可
能である。ポリオレフインに対する卓越した接着
が得られることに加え、第４級アンモニウムマー
単位を有する本発明の接着性重合体は制御できる
単越した染料吸収性を付与し、ポリオレフインバ
ツキング材料は表面糸と同じ色に染められ、それ
によつて、均一な外観にし、同時にいかなる見苦
しい外観のバツキングも遮蔽することができる。 フイルム、種々の織り、そして不織形態、たと
えば織りスリツトフイルムおよびスパン―ボンデ
ツトポリオレフインのようなタフトすることがで
きるいかなる形態のポリオレフイン基質材料は表
面被覆材を形成させるために使用することができ
る。ポリオレフインは２個ないし６個の炭素原子
を含有するポリエチレン、ポリオレフインのよう
な表面被覆バツキングとして使用されるいかなる
そのような材料を包含し、そのような共重合体は
テキスタイル・フアイバー・プロダクツ・アイデ
ンテイフイケーシヨン・アクト（Textile Fiber
Productes Identification Act）〔バブリツクロ
ー（Pulbic Law）85―897〕により定義されてい
るようなオレフイン単位を少なくとも85重量％含
有する。ポリプロピレンの織りスリツトフイルム
またはスパン―ボンデツドフイルムが好ましい。
表面糸は表面被覆材を形成するポリオレフイン基
質のタフテイングで通常使用されるいかなる型の
糸、たとえば、合成繊維単独または天然繊維との
混紡品を包含するナイロン、アクリル、ポリエス
テルおよび他の合成繊維糸であつてもよい。 接着性重合体が第４級アンモニウムマー単位か
らなる時、いかなる直接染料および酸性染料の種
属、たとえばスルホン化染料を染色に使用するこ
とができる。ポリオレフインバツキング材料は表
面糸と別々に染色してもよく、またはより普通に
は、被覆加工およびタフテイング工程後、表面糸
とポリオレフイン基質を同時に染色する。染料の
レベルはポリオレフイン表面被覆材の染色で通常
使用されるものであり、そして、キユースター
（Kuster）染色、ベツク染色およびなつ染技術を
包含するいかなる染色技術を使用してもよい。重
合体被覆加工剤は少なくともタフテイング後、表
面糸がポリオレフイン基質から突出するポリオレ
フイン基質の側に適用されるが、表面糸を基質に
よりしつかりと固定するためタフテイング前また
は後ポリオレフイン基質を裏面被覆加工し、そし
て、織りまたは不織バツキングの場合には、変形
および摩耗に対しバツキング材料を安定化するた
めに有用であることが判明している。もし、第二
バツキング材料を使用するならば、もし、望むな
らば本発明によつて被覆加工し、そして染色する
ことができる。 本発明の顕著な利益の１つは染色サイクルに耐
えるようにするのに別の硬化工程を必要としない
ことである。重合体被覆加工剤は水または溶剤の
脱離により自己硬化性であり、その脱離は環境室
内条件下で被覆加工基質を乾燥することにより行
うことができ、硬化は通常の乾燥技術で促進する
ことができる。他の重合体バインダーを硬化させ
るのに通常必要な高温を避けることができ、それ
故、たとえば温度がポリオレフイン材料の融点に
近づく時、基質を損傷する可能性がある問題を避
けることができる。 改良された染色性により達成される良い基質遮
蔽性は表面糸の密度を減らし、種々の染料による
高速染色を可能にする。過去には、基質には、基
質の遮蔽は高い密度の表面糸を必要とするか、ま
たは、バツキング中に別の糸層をニードルパンチ
する必要がある。そのような試みによる支出を今
回避けることができる。本発明は今まではそのよ
うな用途に対する第一バツキングは当然染料を吸
収するレーヨンまたは他の繊維のバツキングに限
られているから、本発明はポリオレフインバツキ
ングをタフテツド室内装飾織物で使用する道を開
く。 積層品 本発明の１つの実施態様では、本発明の接着性
重合体またはそれからなる組成物はポリオレフイ
ン基質をかさ高物体、シートまたはフイルムから
なる他の基質に結合するに役立つ。両者の所望の
性質を有する積層品を製造するために、そのよう
な方法で第二シートまたはフイルムの性質をポリ
オレフインフイルムに取り入れることにより有用
な物体が得られる。たとえば蒸気または湿気障壁
または日光防護性は他のフイルムにより改良さ
れ、同時にポリオレフインは積層品の性質に寄与
するような滑り、強度または摩擦係数を改良する
のに役立つ。かくして、比較的低い温度でのフイ
ルムの熱シール性を改良するため、または、容易
に塗装され、ラツカー塗布され、印刷され、また
はある別の方法で装飾される被覆加工にするため
にポリプロピレンより熱感受性である積層品を製
造することができる。勿論、本発明の接着性重合
体は第二フイルムを必要とすることなくこれら後
者の性質を造ることができるが、ある場合には製
作者は他の理由で第二フイルム方法を好む。 本発明の製品はポリオレフイン基質、たとえば
フイルムの１表面を本発明の接着性重合体で被覆
加工することにより製造することができる。揮発
性ビヒクル中の共重合体の溶液または分散液を噴
霧、刷毛塗り、ローリング、浸漬、または同様な
技術によりフイルムに適用する簡単な方法で被覆
加工することができる。その後、ビヒクルを蒸発
させて除去し、共重合体の接着性層を残す。フイ
ルムを溶融した被覆加工剤中に浸漬し、または共
重合体の溶液からフイルムを注型し、注型したフ
イルムをポリオレフインの表面に融着させる、い
わゆるホツトメルト技術により被覆加工を適用す
ることができる。他の既知被覆加工技術もまた適
用できる。共重合体の接着層の厚さは限度がない
が、最適な結果を得るためには、約0.02ないし約
3.0ミルでなければならない。 別法として、接着性重合体は他の基質に適用し
てもよく、あるいは他の基質とポリオレフイン基
質の両者に適用してもよい。これらの最後は適当
なローラーによりそれぞれが運ばれる移動フイル
ムの間のような、２枚の基質の間に形成されるニ
ツプを接着重合体に適用することを例として示
す。それぞれの場合に、ポリオレフインと他の基
質はそれらの間にある接着性重合体により固く結
合される。勿論、両基質はポリオレフインであつ
てもよい。 接着性重合体の組成物、または、もし配合品で
使用するならば、積層品がそのような表面からな
る場合に非オレフイン表面に良く接着するよう配
合品を調製することができる。たとえば、もし、
他の表面がより高いエネルギーの表面であるか、
またはより極性であれば、接着性重合体または配
合品はこれらの方向に変性され、同時にポリオレ
フインに安定な結合に必要な限度内に留るように
する。 積層製品を製造するため本発明に従い他のフイ
ルムとして使用できる適当な材料は熱可塑性フイ
ルム形成性重合体であり、そして、たとえば、ポ
リエチレン（低密度および高密度の両者）、ポリ
（ブテン―１）、ポリプロピレン、ポリエチレン
（ブテン―１）、ポリプロピレン、ポリエチレンお
よびポリプロピレンの混合物、ポリプロピレンお
よびポリブチレンの混合物のような炭化水素重合
体の第二ポリオレフインフイルム、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化
ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニリデンとたとえ
ば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルとの
共重合体、アルキル、アリール、アルカリル、ア
ラルキルまたはシクロアルキルアクリレートまた
はメタクリレート、アルコキシアルキルアクリレ
ートまたはメタクリレート、ハロアルキルアクリ
レートまたはメタクリレート、アルキルα―ハロ
アクリレート、メチルイソプロペニルケトンおよ
びメチルビニルエーテル、ポリ（ビニルプロピオ
ネート）、ポリビニルクロロアセテート、ポリ
（ビニルナフタレン、ポリエチルビニルエーテル、
ポリエステル、たとえばポリエチレンテレフタレ
ートおよびエチレンテレフタレートとエチレンイ
ソフタレートのコーポリエステル、ポリアミド、
たとえばポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘ
キサメチレンセバカミド、ポリカプロアミド、Ｎ
―メトキシメチルポリ（ヘキサメチレンアジパミ
ド）、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミ
ドおよびポリ（Ｎ―ビニルサクシンイミド、ポリ
ビニルアセタール、たとえば、ポリビニルブチラ
ール、ポリフツ化ビニル、ポリフツ化ビニリデ
ン、フツ化ビニル／フツ化ビニリデン共重合体、
ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフ
ルオロエチレン、テトラフルオロエチレンとヘキ
サフルオロプロピレンの共重合体、フツ化ビニ
ル／テトラフルオロエチレン共重合体、フツ化ビ
ニリデン／ヘキサフルオロエチレン共重合体、ポ
リオキシメチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ
ビニルピリジン、アリルグリシジルエーテルの重
合体、セロハン、セルロースエステル、たとえば
セルロースアセテートおよび硝酸セルロース、塩
酸ゴムおよび類似物、ならびに、たとえば立体規
則性ポリプロピレン自身のような他のフイルムを
包含する。 特に所望のフイルムはガスおよび湿気低透過性
のフイルムである。これらの障壁層材料をポリオ
レフイン上の接着性重合体表面被覆加工に適用す
るが、それらは塩化ビニリデン重合体、塩化ビニ
ル重合体、フツ化ビニリデン重合体およびこれら
と他の材料との共重合体が例としてあげられ、こ
れら、またはこれら均質重合体に該当する単量体
の組合せが通常少なくとも70重量％の共重合体で
ある。ハロゲン化ビニル重合体は光安定剤、可塑
剤、熱安定剤および技術上既知であり、一般にそ
のようなフイルムで利益がわかつている他の添加
剤を包含することができる。 液体被覆加工剤 ポリオレフインが本発明の接着性重合体からな
る表面被覆加工を有する時、これらの技術分野で
既知の型の装飾インクおよびペイント被覆加工は
ポリオレフインに接着する。同じ方法で他のフイ
ルムの完全または部分層を水性ラテツクスまたは
揮発性有機溶剤溶液から接着性重合体上に適用す
ることができる。この型の被覆加工は浸漬、噴
霧、刷毛塗り、ローリング、ドクターリング、塗
装、印刷または通常の方法での類似方法により適
用することができる。本発明の接着性重合体はポ
リプロピレンに対しそのような系を結合し、そし
て、水生成系または有機溶剤生成系を適用するポ
リプロピレン上を湿潤表面にするのに利用できる
タイコートとして役立つ。このタイコート法の別
法はペイントまたはインクに対するバインダーま
たはビヒクルとして接着性重合体を使用すること
であり、また十分な量の本発明の接着性重合体を
使用しなければならない場合にはバインダーまた
はビヒクルの一部としてそれを使用することであ
り、それにより、ペイントまたはインクはポリオ
レフインに良い結合が必要な表面エネルギー性を
有するようになる。乾燥および硬化工程をもし望
むならば上記の方法と同様である。 本明細書では次の略号を使用する。 CHMA シクロヘキシルメタクリレート BA ブチルアクリレート VV10 ビニル単量体VV10〔シエル ケミカル
ズ： 式 （式中、R1，R2およびR3は飽和のアルキル基
である）を有する10個の炭素原子を有する飽和の
第三級カルボン酸のビニルエステル〕 nDA ｎ―デシルアクリレート nDMA ｎ―デシルメタクリレート IDA インデシルアクリレート tBuSt ｔ―ブチルスチレン St スチレン C10AM Ｎ―デシルアクリルアミド EA エチルアクリレート VA 酢酸ビニル ２―EHA ２―エチルヘキシルアクリレート BDA ブチレンジアクリレート IDMA インデシルメタクリレート AA アクリル酸 MA メチルメタクリレート IA イタコン酸 AN アクリロニトリル VCl2 塩化ビニリデン AM アクリルアミド １，4BDA １，４ブチレンジアクリレート MOA アクリルアミドとメチロールアクリル
アミドの等モル混合物 １，3BDA １，３ブチレンジアクリレート MIPAP β―メタクリルオキシプロピルアシ
ツドフタレート（混合プロピル基） DMF ジメチルホルムアミド MEK メチルエチルケトン THF テトラヒドロフラン PP ポリプロピレン 次の実施例はポリオレフイン、特にプロピレン
の被覆加工または結合で本発明の重合体を使用す
ること、およびそれにより製造される被覆加工製
品を説明する。すべての部および％は特に示さな
ければ重量部および％である。示した実施例で別
法または変法を示さなければ、次の材料および試
験方法を実施例で使用する。 評価試験 １ 接着 ポリプロピレンに対する接着性ビニル付加重合
体の接着性を評価するためテープ試験、ナイフお
よびエライザー接着性試験ならびに接着性剥離強
度試験を包含するいくつかの試験を使用する。 テープ試験は評価される接着性重合体系で被覆
加工したポリプロピレン基質にテープの一部を適
用する必要がある。テープ片の残部はテープの接
着部とポリプロピレン基質の平面に対し45゜の角
度になるよう保持する。次いで手によつてテープ
を急速に引つ張る。ナイフを使用し、ポリプロピ
レン基質上の接着性重合体被覆加工を通して
「Ｘ」を刻んだ後、この方法を繰り返す。次いで
テープを刻んだ地域に適用し、前と同様に45゜の
角度で急速に引つ張る。この試験では２枚の異な
るテープアセテートフアイバーテープ＃710（3M
カンパニー）およびTFFプラスチツクフイルム
テープ＃5490 3.5ミルテープ（3Mカンパニー）
を使用する。テープ試験の結果を次のように分類
する。「Ｐ−合格」はポリプロピレン基質からバ
インダーフイルムの剥離がない。「VSF−非常に
わずかに不合格」はテープによつて被覆されてい
た地域のバインダーフイルムが単に非常にわずか
剥離される（約25％まで）。「SF―わずかに不合
格」はテープにより被覆された地域のバインダー
フイルムが幾分剥離される（25―20％）。「Ｆ−不
合格」はテープにより被覆された地域のフイルム
の50％以上が剥離される。 エライザー試験では、評価されるべきフイルム
で被覆加工されたポリプロピレン基質の地域を横
切つてエライザー〔エフエバーハンド フアーバ
ー（Efeberhand Faber）＃101〕で３回連続的
にこする（大体長さ２インチ）。結果を次により
分類する。「Ｐ−合格」は未被覆加工ポリプロピ
レン基質が露出しない。「SF―わずかに不合格」
はポリプロピレン基質が幾分露出する（約50％ま
で）。「Ｆ−不合格」ポリプロピレン基質が完全に
露出する。 ナイフブレード試験はナイフを引きおろす方向
に対し直角にナイフブレードにより被覆加工ポリ
プロピレン基質を横切つてかくことからなつてい
る。結果はナイスブレードに対し存在する妨害物
（drag）または抵抗の量として定量的に分類す
る。「Ｐ−合格」はナイフブレードに対し良い抵
抗性であり、狭いフアール（巻き上がり物、
furl）を形成する。「SF―わずかに不合格」は中
程度の抵抗であり狭いフアールを形成する。「Ｆ
−不合格」はほとんど抵抗がなく、広いフアール
を形成する。 180゜接着離強度試験を行うために３つの方法を
使用する。第一の方法では接着性重合体をアセト
ン溶液として＃５巻線棒（wire wound rod）に
よりポリプロピレンシート〔アモコ（Amoco）
＃6011〕に厚さ0.15インチに適用し、乾燥し、
（220〓／２分）、トツプ被覆加工し、乾燥し、
（220〓／２分）、そして柔軟な織物バインダー重
合体により80平方（eighty square）木綿布〔ス
タイル＃400M、テストフアブリクス社
（Testfabrics Inc）〕に積層し、２分／220〓で乾
燥する。第二の方法では、評価される重合体を使
用し、80平方木綿布に飽和させ、次いでポリプロ
ピレンシートに積層し、乾燥する（125℃／２
分）。パネルを横切り幅１インチの細片に切る。
木綿布およびポリプロピレンパネルをインストロ
ンの対抗するジヨーに取り付け、クロスヘツド速
度１インチ／分と12インチ／分で試験する。第三
の方法では、接着性重合体タイコートを＃５巻線
棒でポリプロピレンシート（アモコ＃6011）に適
用し、室温で５―10分空気乾燥する。重合体Ｊの
ようなトツプコートを＃75巻線棒によりタイコー
トの上部に被覆加工し、180〓のオーブンで４分
乾燥する。マイラーフイルムを30psi（2000ｇ／
cm2）のプレスにより室温で20秒トツプ被覆加工に
積層する。それぞれの方法では、示したクロスヘ
ツド速度でインストロン試験機により180゜剥離強
度試験を行う。すべての試料は試験する前に環境
条件に少なくとも10時間保持し、次いで72〓、60
％関係湿度で１時間コンデイシヨニングする。10
％以内の２回の試験は受入れられる値であり、も
し、最初の２回がそのように合わなければ、10％
またはそれ以下の平均偏差が得られるよう３回ま
たは４回の試験を行う。他の点はASTM試験方
法Ｄ―903の一般法に準じる。 (2) 溶解度 非水素結合溶剤20―25mlに秤量した重合体フイ
ルム（0.1―0.5ｇ）を入れ、断続的に３日間かき
まぜた後、溶解度を測定する。溶解度は取り出
し、乾燥し、フイルムの未溶解部分を秤量し、測
定する。溶解パラメーターが6.8ないし8.2の範囲
の溶剤、イソオクタン、ｎ―ペンタン、１―ヘキ
サン、ジイソブチレンおよびシクロヘキサンを使
用する〓J.ブランドラツプ（Brandrup）、E.H.イ
ンマーグート（Immergut）のポリマー・ハンド
ブツク（Polymer Hanbook）第２版J.ウイレエ
イ（Wiley）・アンド・サンド（Sons）ニユーヨ
ーク、1975年〕。溶剤は次に示すものが利用でき
る。 (a) ２，２，４―トリメチルペンタン（イソオク
タン）リアジエントACSイーストマン、イー
ストマン コダツク社ロチエスター、ニユーヨ
ーク州14650 (b) ペンタン 98％アルドリツチ、アルドリツチ
ケミカル社（Aldrich Chemical Co，InC.，）
ミルウオーキー、ウイスコン州53233 (c) １―ヘキセン、99％アルドリツチ、上記 (d) ジイソブチレン、〔プラクテイカル
（Practical）〕イーストマン (e) シクロヘキサン、ACSリアジエン、アルド
リツチ、上記 交さ結合重合体または交さ結合性重合体に対し
ては、交さ結合を行わせる前に溶解度を測定し、
これは通常重合体をポリオレフインに適用する条
件である。 (3) 接触角の測定および表面エネルギーの測定 ジヤーナル・オブ・アツプライド・ポリマー・
サイエンス第13巻1741ページ（1969年）にD.K.
オウエンス（Owens）とR.C.ウエント（Wendt）
により示されている式を重合体表面エネルギーを
測定するために使用する。 材料および装置 (a) 銅で安定化し暗所に貯蔵してあるヨードメタ
ン（ヨウ化メチレン）（アルドリツチ99％）を
使用する。 (b) 水は使用する前にテクニカル・アンバーライ
ト・モノベツドＲ（Technical Amberlite
MonobedR）MB―３イオン交換樹脂（ロー
ム・アンド・ハース・カンパニー）で脱イオン
化する。 (c) 重合体フイルムはRDSコーテイングロツド
（Coating Rods）（＃５―30）を使用し、表面
の不規則性のないマイラーＲフイルムに注型す
る。 (d) 接触角は接触角ゴニオメーターシステム、モ
デルA100〔ラム―ハート社（Rame−Hart
InC，43、ブルーム フイールド アベニユー
（Bloom field Ave）、マウンテエンレーク、
（Mountain Lake）ニユージヤージー州07046〕
を使用して測定する。 直径２―４mmの範囲の水およびヨウ化メチレン
のしずくを水平の重合体フイルム上に測微計ヘツ
ド マイクロシリンダ（micrometer head
micro―syringe）により付着させる。静止した
液滴の前進接触角をモデルA100ゴニメーターを
使用し直接測定する。液滴を環境条件下（22±
0.5℃）の重合体表面に置いた後、すぐに測定す
る。各接触角値は５回の別々の測定の平均であ
る。特別な系に対し平均値からの最大偏差は2゜で
あり、もし、大きな偏差が見られるならば（まれ
に）、更に測定を行う。 オウエンスおよびウエントによつて記述されて
いるように、固体に対する水およびヨウ化メチレ
ンの接触角の測定は固体表面エネルギーの極性お
よび非極性成分と共にこれら２つの成分の合計で
ある合計表面エネルギーを解答する連立方程式を
導く。 表面エネルギーを測定するのに使用される式は （式中、θは測定した前進接触角であり、 Ｆは表面自由エネルギーであり、 ＤはＦの非極性分散性成分を示す肩付き文字で
あり、 ＰはＦの極性成分を示す肩付き文字であり、 Ｓは表面が固体と空気の間にあることを示す肩
付き文字であり、 Ｌは液体−空気表面に該当する下つきの文字で
ある） である。式１は「水素結合性成分」に対し認識す
る「極性成分」および飽和蒸気よりむしろ空気に
ある界面（表面）においてオウエンスおよびウエ
ンスの式７とは異なる。固体の合計表面エネルギ
ーはFS＝FD S×FP S（式２）により示される。式２に
おける３個の記号はこの明細書でSE：合計表面
エネルギー、DCE：表面エネルギーの非極性分
散性成分、PCE：表面エネルギーの極性成分の
として、それぞれ他の場合と同様に示す。計算で
使用される分散性成分、極性成分および合計表面
エネルギーは水に対しては、それぞれ21.8，51.0
および72.8エルグ／cm2およびヨウ化メチレンに対
してはそれぞれ48.5、2.3および50.8エルグ／cm2で
ある〔J.R.ダン（Dann）のJ.Colloid and
Interface Science第32巻302ページ（1970年）参
照〕。 種々の実施例においてポリオレフイン基質は未
処理ポリオレフインである。すなわち、ポリオレ
フイン表面が水、有機溶剤および他の重合体によ
り容易に湿濡するよう電気的、化学的または他の
方法により処理されていない。種々のポリオレフ
イン基質について行われた表面エネルギー測定値
を次に示す。
ましくはアルキルであり、最も好ましくは８個ま
での炭素原子を有している。 上記ａ）単量体は、Ｘが―Ｏ―または―NH―
であり、R2がＨであり、R3がＨまたは５個まで
の炭素原子を有するアルキルであり、R4は６個
以上の炭素原子を有する単環式アルキルまたは９
個以上の炭素原子を有する非環式アルキルであ
り、そしてｎが０であるものが好ましい。 少なくとも８個までの炭素原子を有するアルケ
ノイツクアシツドは20個までの炭素原子、最も好
ましくは９個ないし11個までの炭素原子を有する
好ましくは酸、またはそのような酸の混合物であ
る。置換基または置換基群が合計３個またはそれ
以上の炭素原子を有するアルキル置換スチレン
は、好ましくは、置換基が合計３個ないし15個の
炭素原子、最も好ましくは４個ないし８個の炭素
原子を有するアルキル置換スチレンであり、たと
えばｔ―ブチルスチレンがある。 主単量体の多くはエチレン性不飽和酸、たとえ
ば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フ
マル酸、マレイン酸およびイタコン酸のエステル
またはアミドであり、これらの酸のうち好ましい
酸はアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸およ
びマレイン酸であり、アクリル酸およびメタクリ
ル酸が最も好ましいが、ある実施態様ではイタコ
ン酸が最も好ましい。本発明のアミドはこれらの
酸のアミドであり、好ましいアミドは好ましい酸
に該当するアミドである。更にアミドに関して、
ジ―Ｎ―置換アミドは有用であるが、モノ―Ｎ―
置換アミドが好ましい。これら主単量体の例はシ
クロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタ
クリレート、シクロヘキシルイタコネート、シク
ロヘキシルマレエート、ジシクロヘキシルマレエ
ート、３―ブチル―シクロヘキシルアクリレー
ト、ｎ―デシルおよびイソデシルを包含するすべ
てのデシルアクリレート、ｎ―デシルおよびイソ
デシルを包含するすべてのデシルメタクリレー
ト、ｎ―デシルアクリルアミド、イソデシルメタ
クリルアミド、デシルアルコール、ラウリルアル
コール、ステアリルアルコールでエステル化した
酸のエステル、および該当する種々の分枝鎖アル
コール、特にドデシルアクリレートおよびメタク
リレート、ラウリルアクリレートおよびメタクリ
レート、ミリスチルアクリレートおよびメタクリ
レート、これらエステル単量体と同じアルキル基
を有する前記酸のモノおよびジＮ―置換アミドで
ある。 接着性重合体中の95重量％まである共単量体は
いかなる既知不飽和付加重合性ビニル単量体であ
る。 本発明の重合体はエチレン性不飽和単量体のフ
リーラジカル重合のいかなる既知の方法、たとえ
ば、塊状、エマルジヨン、溶液、非水性分散液お
よび懸濁重合により製造される。種々の方法のう
ち、溶液重合およびエマルジヨン重合が好まし
い。重合温度、開始剤濃度および添加方法および
連鎖移動剤濃度および添加方法によつて製造した
重合体の分子量を制御することもまた知られてい
る。適切な重合体の卓越した流重性および低い延
長性、すなわち、レギイネス（ieggyness）がほ
とんどない接着性重合体に対しては、比較的低分
子量材料、たとえば、約3000ないし約50000が有
用であり好ましくは溶液重合により製造する。分
子量が50000ないし300000の範囲であり、溶液重
合またはエマルジヨン重合によつて製造する時、
強靭な重合体が得られる。最も強靭な重合体を得
るためには、エマルジヨン重合を分子量制限成分
を使用せずに行い、分子量が300000以上となり
2000000の値に達する。より高い分子量および不
溶性の重合体は重合体において単量体の中で交さ
結合性単量体を使用することにより得られる。交
さ結合は通常、溶剤、たとえばドライクリーニン
グ溶剤に対する改良された抵抗性、化学的攻撃に
対する改良された抵抗性、たとえば、先たくでの
水性洗浄剤の攻撃に対する改良される抵抗性、お
よび改良された熱安定性による。付加交さ結合性
単量体はポリエチレン性不飽和共重合性単量体、
たとえば、ジビニルベンゼン、ジアリルマレエー
ト、ジアリルフタレート、エチレングリコールジ
アクリレートまたはジメタクリレート、グリセリ
ントリアクリレートなどがある。 本発明の交さ結合重合体を製造するより好まし
い方法は交さ結合性形態に重合体を製造し、別の
工程で、通常基質に適用後、別の付加反応または
縮合反応のようなその後の化学反応により交さ結
合させる。別の反応は重合体鎖のマー単位にすで
に存在する官能基との間、または外部交さ結合剤
で重合体鎖の官能基との反応により起こることが
できる。交さ結合性反応はフリーラジカル開始剤
により、熱活性により、放射線により、縮合反応
におけるような水または他の小分子の離脱によ
り、大気中からの水の得取などにより開始するこ
ともできる。種々の反応は熱または紫外線のよう
な放射エネルギーまたは技術上よく知られている
ような電子ビーム硬化により促進することができ
る。 広範囲の種類の官能基が特に外部交さ結合剤と
の交さ結合を生成するのに有用である。そのよう
な基は約20％までの量で存在してもよいが、0.02
％ないし10％が好ましく、最も好ましくは0.1％
ないし３％である。アルキルアミド、アルコキシ
アミドおよびアルコキシアルキルアミド（それぞ
れの場合にモノ―およびジ―の両者）を包含する
付属アミド基からなるマー単位は有用である。そ
のような基の例は、アクリルアミド、メタクリル
アミド、メトキシメチルアクリルアミド、ブトキ
シメチルメタクリルアクリルアミド、メチルアク
リルアミドなどである。これらの基は外部のアミ
ノプラストと交さ結合性であり、そして内部的に
は既知のアミノプラスト化学を使用し相互に交さ
結合性である。重合体自身の酸基による触媒を包
含する酸触媒を使用し反応は通常促進される。そ
の基は通常外部交さ結合剤として使用されるエポ
キシ交さ結合剤によつて交さ結合させることがで
き、ふたたび酸触媒を使用することもできる。ポ
リカルボキシル分子およびポリヒドロキシル分
子、小さな分子または重合体分子はまたアミド基
に対し交さ結合剤として有用であり、そしてまた
酸によつて触媒作用をうける。 ヒドロキシル基、カルボキシル基またはエポキ
シ基は選択的に重合体に存在してもよく、そして
重合体の他のマー単位または外部交さ結合剤によ
り交さ結合されることができる。メルカプト基は
交さ結合システムにおいてヒドロキシル基に対し
代替されることができる。好ましくは、重合体ヒ
ドロキシル基は酸触媒を使用し外部アミノプラス
トにより交さ結合される。重合体カルボキシル基
は外部エポキシ基により容易に交さ結合され、こ
の場合に、たとえば単純なアミン、例としてトリ
エタノールアミンまたはベンジルジメチルアミン
を使用するような塩基触媒を使用することができ
る。重合体中のエポキシ基は好ましくはポリカル
ボン酸化合物により交さ結合され、内部（重合体
中）または外部であつてもよい酸または塩基によ
り触媒作用を受ける。内部塩基の例はジメチルア
ミノエチルメタクリエートまたは第４級アンモニ
ウム単量体のようなアミン単量体から誘導される
マー単位である。更に詳細には、被覆加工は熱セ
ツテイング、すなわち、潜在的に交さ結合させて
もよい。被覆加工剤を加熱または溶融中交さ結合
させるためそれら自身または重合体鎖中に存在す
る他の基と反応することができる反応性基を含有
する単量体によつてそのような重合体を製造す
る。付加重合体を包含する場合、この機能に適す
る単量体は次に例をあげる交さ結合性機能を有す
るある種のアクリルを包含する。その例はアクリ
ル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、エポキシアルキルアクリレートまたは
メタクリレート、たとえば、グリシジルメタクリ
レート、グリコールのモノアクリル酸エステル、
ヒドロキシアルキルアクリレート、またはメタク
リレート、イソシアナートアルキルアクリレート
およびアミノアルキルアクリレートまたはメタク
リレート、ならびに以下に示す他の化合物であ
る。 熱および（または）触媒を使用することにより
可能である潜在性交さ結合反応の例は である。そのような基を含有する付加重合性不飽
和単量体は技術既知である。使用する機能性単量
体はすべて参考としてここに示すW.D.エモンズ
（Emmons）の米国特許第3446777号、D.H.クレ
メンス（Clemens）の米国特許第3150118号、お
よびW.D.エモンズおよびE.ハンキンス オウエ
ンス（Hankine Ouens）の米国特許第3266930号
に開示されている。 好ましい交さ結合系は参考としてここに示す米
国特許第3678098号でS.N.ルイス（LeWis）他が
教示する不飽和第４級アンモニウム単量体を使用
する。ルイス他の交さ結合系の特別な利益はポリ
オレフインの変形温度以下の温度で交さ結合する
能力である。ルイス他の交さ結合系の別の利益は
第４級アンモニウム系であるからカチオン性であ
ることに基因し、酸性染料、含金属染料および直
接染料のような染料によつて特に染色が可能であ
る。他の熱セツテイングシステム、たとえばスペ
ンサーの米国特許第2648642号に記述されている
アミノプラスト変性アルキツド、ハーウイツツ
（Hur―uitz）の米国特許第2978433号、フアルギ
エーター（Falgiatore）他の米国特許第3082184
号、ハーウイツツの米国特許第3183282号および
クレメンス他の米国特許第3235622号に記述され
ているアミノプラスト変性アルキツドを使用する
ことができる。外部交さ結合の処方は長い間技術
上慣例的でその方法および比率はよく知られてい
る。 主単量体ａ），ｂ）またはｃ）を約５重量％な
いし約25重量％使用する時、補助単量体の、重量
％で平均した平均溶解パラメーターは8.8または
それ以下であることが好ましく、主単量体が25％
ないし50％の範囲では補助単量体は9.2より小さ
い平均溶解パラメータを有することが好ましい。
共重合体中の主単量体を約50％より多く使用する
時、いかなる他の共重合性単量体も使用される。
単量体および他の分子の溶解パラメーターは参考
としてここに示すJ.ブランドラツプ（Brandrup）
およびE.H.インマーグート（Immergut）のポリ
マー・ハンドブツク（Polymer Handbook）第
２版、編集者〔ジヨン・ウイリー・アンド・サン
ズ（John Wiley＆Sons）ニユーヨーク1975年〕
第節第15部Ｈバーレル（Burrell）による題名
“ソルビリテイ・パラメーター・バリユー”
（Solubilty Parameter Values）―337ページ
ないし359ページに詳細に記述されている。バー
レルは溶解パラメーターを定義し、いかに測定
し、計算するかを記述し、溶解パラメーターの
表、ならびにこの性質についての科学文献を更に
参考として示している。バーレルの章において、
グループモル引力定数の表を利用し構造式から溶
解パラメーターを計算する方法を教示している
（―339ページ参照）。スモール（Small）の表
が好ましい。代表的溶解パラメーター値を次表に
示す。 単量体 溶解パラメーター α―メチルスチレン 8.5 ２―エチルヘキシルアクリレート
7.8 エチルメタクリレート 8.3 エチルアクリレート 8.8 イソブチルアクリレート 8.5 ブチルアクリレート 8.61 ブチルメタクリレート 8.21 ビニルエチルエーテル 7.81 ビニルプロピルエーテル 7.91 ビニルブチルエーテル 7.91 ビニル２―エチルヘキサノエート
8.11 ビニル２―エチルヘキシルエーテル
8.01 ビニルイソブチルエーテル 7.91 ビニルメチルエーテル 7.01 ビニル２，６，８―トリメチル―４―ノニルエ
ーテル 7.51 ビニルブチルカルビトール 8.71 ビニルブチレート 8.71 ヘキシルアクリレート 8.71 塩化ビニル 7.81 酢酸ビニル 9.0 ビニルトルエン 9.1 メチルアクリレート 8.9 メチルメタクリレート 9.21 ビニルプロピオネート 8.91 ジブチルマレエート 9.0 アリルアセテート 9.2 ビニルエチルカルビトール 8.91 ビニルメチルセロソルブ 9.0 アクロレイン 9.8 スチレン 9.3 無水マレイン酸 13.6 ジエチルマレエート 9.9 アクリル酸 12.91 アクリロニトリル 10.61 ビニルカルビトール 11.01 ビニルクロトネート 9.41 lK.L.ホイ（Hoy）のジヤーナル・オブ・ペイ
ント・テクノロジー（Journol of Paint
Technology）第４巻、76―118ページ（1970年）
かの値であり、他は前記H.バーレルからの値で
ある。 ここで使用する用語“ビニル単量体”はビニリ
デン、ビニルまたはビニレンのグループの少なく
とも１種からなる単量体を意味する。これら重合
体の製造方法は実施例のいくつかに教示され、そ
してシルドネクタ（Schildknecht）〔インターサ
イエンス（Intersciencs）ニユーヨーク（1956
年）〕による「ポリマー・プロセシーズ
（Polymer Processes）」およびブラツクレイ
（Blackley）〔ウイレイ（Wiley）ニユーヨーク
（1975年）〕によるエマルジヨン・ポリマリゼーシ
ヨン（Emulsion Polymerization）のような主題
での標準教科書に教示されている。種々の方法ま
たは同じ方法によつて製造されたビニル重合体の
混合物はまた本発明で有用である。 ポリオレフインへの良い接着性に対し必要な表
面エネルギーに加え、特別な用途に対しては与え
られた硬度または軟化温度が望ましい。所望の硬
度または軟化温度範囲にするため、主ビニル付加
単量体ａ），ｂ）またはｃ）と硬質または軟質単
量体とを共重合させることにより所望の硬度また
は軟化温度が得られる。これは共重合体の硝子転
移温度、Tgによつて制御される。硬度を上げ、
軟化温度を上げるためには、均質重合体のTgが
主ビニル単量体のTgより高い共単量体を使用す
る。好ましい主単量体の２種は比較的高いTg値
を有する130℃のｔ―ブチルスチレンおよび83℃
のシクロヘキシルメタクリレートである。Tgは
フローリー（Flory）によるプリンシプルス・オ
ブ・ポリマー・ケミストリー（Principles of
Polymer Chemistry）〔コーネル・ユニバーシテ
イ・プレス（Cornell University Press）（1953
年）〕特に56ないし57ページに記述されている重
合体硬度の慣例的規準である。高分子量均質重合
体のTgのリストは広く利用することができ、前
記「ポリマー・ハンドブツク」第節にある。
Tgの測定は重合体試料について行つてもよい。
Tgはフオツクス（Fox）のBull.Am.Physics
Soc.1，３，123ページ（1956年）に記述されてい
るように共重合体に対し計算することができる。 ポリオレフイン基質と安定な結合を形成させる
ためには、接着性ビニル付加重合体は適当な表面
エネルギー性を有していなければならない。これ
らの性質は重合体とポリオレフインとの間の密接
な結合を形成させ、そして、外部液体の侵入を防
止し、外部液体の排出を促進し、そして、ポリオ
レフインの表面の顕微鏡的およびやや顕微鏡的す
き間からガス化するのに必要であると考えられ
る。そのような外部材料は重合体とポリオレフイ
ンとの間を密接に接触させる障害となる。接着力
の効果のいかなる特別な理論によつて縮合される
ベきであると望むもではないが、高度の接着は界
面から空気または外部液体の排除により接触面の
高い接着性およびポリオレフインと接着性ビニル
付加重合体との間の界面を越えて高い結合力の両
者によつて得られると思われる。これらの効果は
ビニル付加重合体の表面エネルギー性が適当であ
る時、釣合のとれた方法で達成される。接着性ビ
ニル付加重合体の表面エネルギー性は水の１滴を
接着性重合体の平面に置き、別にヨウ化メチレン
の１滴を置き、１つの場合に水、他の場合にヨウ
化エチレンである液体としずくの端の重合体との
間の接触角を測定することにより求められる。こ
れらの２つのデータから、接着性重合体の合計表
面エネルギーおよびこのエネルギーの非極性分散
性成分および極性成分が計算される。これらは単
に２つの成分であり、合計は合計表面エネルギー
である。合計表面エネルギーは約22dyn／cmない
し１約42dyn／cmであり、約20ないし約38dyn／
cmの非極性分散性成分および約15dyn／cmまでの
極性成分を有していることが好ましい。一般に好
ましくは極性成分は合計表面エネルギーの約36％
を越えることはない。合計表面エネルギーの更に
ましい範囲は約26ないし約39dyn／cmであり、非
極性成分は約22ないし約36dyn／cmであり、極性
成分は約14dyn／cmまでである。 付加的にある種の低溶解パラメーター溶剤、す
なわち、イソオクタン、ｎ―ペンタン、１―ヘキ
セン、ジイソブチレンおよびシクロヘキサン中の
接着性ビニル付加重合体の溶解度が平均0.25mg／
100mlまたはそれ以上であることが望ましい。好
ましくはこれらの溶剤中の平均溶解度が0.35ｇ／
100ml以上、より好ましくは0.50ｇ／100ml以上で
ある。 ポリオレフインと接着性付加重合体との安定な
結合は剥離接着試験によつて示される。以下に記
述する180゜接着剥離強度試験（クロスヘツド速度
30cm／分を使用する）の、好ましくは記述した第
２法で基質として未処理ポリプロピレンシートを
使用し、１ポンド／インチより大きい値は安定な
結合であることを示す。好ましくは結合安定性は
180゜剥離強度（30cm／分により）が２ポンド／イ
ンチより大きく、最も好ましくは４ポンド／イン
チまたは５ポンド／インチより大きいことであ
る。通常試験は室温で行うが、０℃以上のTgを
有する重合体の場合には、180゜剥離強度測定はそ
のTg以上温度20℃で行う。凝集破断が観察され
る時、ポリプロピレンに対する接着破断が観察さ
れるまで、または重合体のTgに達するまで試験
を行う温度を下げる。−20℃以下のような低いTg
を有する接着性重合体に対しては低い温度での測
定がしばしば必要になる。 本発明の特に有用な実施態様は本発明の接着性
ビニル重合体のラテツクスと別のラテツクスとの
配合品を包含する。好ましくは、接着性重合体は
配合品の重合体固形分の少なくとも２％からな
り、より好ましくは10ないし60％、最も好ましく
はラテツクス重合体固形分の20ないし40％であ
る。配合品はポリオレフインと安定な結合を形成
するような合計表面エネルギーおよび表面エネル
ギー成分値を有することもまた好ましい。他の重
合体特に他の重合体エマルジヨンとの配合品で
は、他の成分は染色性、交さ結合性、柔軟度（ま
たは硬度）などのような付加的な所望の性質を包
含するために有用なマー単位を通常含有する。 溶液、懸濁液、水性分散液または他の形態の接
着性ビニル付加重合体は与えられた適用または最
終用途の性質を達成するため慣例的な他の成分と
いつしよに、またはいつしよに調製して使用する
ことができる。糊剤を使用するが、その量は使用
する特別な技術によつて適用するのに適する稠性
にするため都合のよい方法で調節する。通常水性
組成物のPHは所望の稠性にするため調節する。水
性系で別の所望の補助成分は揮発性水溶性凍結防
止剤である。エチレングリコール、他のエチレン
グリコールおよびポリグリコールはこの目的に特
に有用であり、使用量は合計成分の約５重量％ま
での濃度である。一般に約0.1ないし約５％加え
られる付加的な安定化界面活性剤は水性系で付加
した安定性にするために望ましい。界面活性剤を
含有する水系は発泡を最も少なくするため消泡剤
を添加する必要がある。そのような薬剤はよく知
られており、高沸点アルコール、ポリグリコール
およびシリコン液体を包含する。もし、長期間の
安定性が望まれるならば、保存剤、または殺菌剤
を通常の小量の効果的な量で使用することができ
る。特に本発明の高い硝子転移温度の組成物で
は、重合体の20重量％までの少ない比率で可塑剤
を加える時、可塑剤は効果的である。微分散した
状態の着色剤を分散し、保持するための分散剤、
多価金属イオンを制御するための金属イオン封鎖
剤、湿潤剤、たとえば水溶性ガム、ポリアクリル
酸、グリコールおよびポリグリコール、殺菌剤
（bactericides and fungicides）、香料およびマス
キング剤、腐蝕防止剤などを包含する他の補助材
料を使用してもよい。補助材料の別のグループは
紫外線吸収剤、特に着色剤および重合体を安定化
する紫外線吸収剤である。これらのすべては一般
に８％より少ない、最も普通には４％より少ない
量で存在する。 不織布 本発明は不織布、たとえば、ポリオレフイン繊
維および上記接着性付加重合体からなるバインダ
ーを含有するカーペツトの形態である不織布に関
する。ポリオレフイン、特にポリプロピレンを結
合するのは非常に困難であり、これは結合に利用
できる繊維の表面積が比較的小さいため、不織カ
ーペツトウエブを結合する際特に、はつきりとし
ていることがよく知られている。本質的にまたは
完全にポリプロピレン繊維からなるものを包含す
る多量のポリプロピレン繊維を含有し、本発明の
重合体で結合された不織ウエブは意外に強く、多
くの工業用カーペツト、ならびに家庭用カーペツ
トへの適用において有用である。これらのカーペ
ツトは極端な温度ならびに光、湿度に対する接着
性重合体の安定性および種々の他の耐候性を望む
インドアーアウトドアカーペツトに対し特に適当
である。不織ウエブの繊維は規則的に配列され、
または不規則に分配されていてもよい。カーデイ
ング方法に従つて長さおよび屈曲性によつて繊維
がそのような性質である時、マツトはカーデイン
グによつて形成させてもよい。繊維はポリオレフ
インに限る必要なく、天然織物繊維、たとえば、
麻または木綿、ならびにレーヨン、セルロースエ
ステル、ビニル樹脂繊維、ポリアミドおよびポリ
エステルを包含する縮合重合繊維および類似物を
包含する人造有機織物繊維またはフイラメントか
らなつていてもよい。ウエブは単一カードからな
つていてもよく、与えられた最終用途に対しより
厚いマツトを作るためそのような単一のカードを
多層に重ねることが望ましい。そのような積重ね
たマツトの場合に異なる層を繊維方向に対し異な
る角度で排列され、積重ねたウエブをより高い強
度にすることもできる。繊維の長さは通常少なく
とも約２cmであり、約４cmの長さが好ましいが、
１cm程度に短かい繊維および５cmより長い繊維が
ある例では有用である。広い範囲の繊維デニール
が有用であるが、１―３デニールの範囲が好まし
い。 ポリエチレン繊維は代表的には密度約0.92ｇ／
c.c.および切断テナシテイが１ないし３ｇ／デニー
ル程度である通常の低密度モノフイラメント繊維
を包含する。この材料は約105ないし115℃で軟化
し始め、大体110ないし125℃で溶融し、大体75な
いし80℃で５ないし８％収縮し始め、約100℃で
50ないし60％収縮する。繊維に対し有用な別のポ
リエチレンは切断強度が大体3.5ないし７ｇ／デ
ニール、軟化範囲が115ないし125℃、溶融範囲が
大体125ないし140℃である平らな繊維として利用
できるモノフイラメント線状高密度ポリエチレン
であり、それは大体70―75℃で単に約３ないし５
％の収縮を示し、100℃で約８ないし12％の収縮
を示す。本発明のポリプロピレン繊維は一般にイ
ソタクチツクであるステープル、モノフイラメン
トおよびマルチフイラメント繊維として通常利用
できる。それらは密度が大体0.95ないし0.96ｇ／
c.c.である。ステープルおよびトウは切断テナシテ
イが大体３ないし6.5ｇ／デニールで、かつ、密
度が約0.90ないし0.91ｇ／c.c.であり、モノフイラ
メントは切断テナシテイがわずかに大きく、約
3.5ないし約７ｇ／デニールで、かつ密度は同じ
であり、マルチフイラメント材料は約2.5ｇない
し約８ｇ／デニールの広い範囲の強度を有し、密
度は他と同じである。これらポリプロピレン繊維
は一般に140℃ないし165℃の範囲で軟化し、代表
的には160℃ないし180℃の範囲で溶融し、100℃
では約５％まで収縮し、代表的には130℃で５な
いし12％収縮する。 上記のような高温ではポリオレフイン繊維が収
縮するため、ポリオレフインと他の材料との接
着、またはポリオレフインを結合するのに使用す
る接着剤を使用する乾燥および硬化工程な温度が
制限される。通常100℃または110℃以下の温度が
好ましいが、150℃までの温度、多分ある例では
幾分高い温度をより熱安定性の高いこれら繊維に
使用し、または熱セツテイングに使用することも
できる。本発明の重合体は乾燥し、もし、望むな
らば更に硬化させる時ポリオレフインに安定な結
合を形成する。これらの接着剤または接着性重合
体の働きについてのいかなる理論によつて結合さ
れるかを望むものではないが、この結果は本発明
の接着性重合体の特別な表面エネルギー性に関連
していると考えられる。接着性重合体とポリオレ
フイン、特に未処理ポリオレフイン、特にポリプ
ロピレンとの間に作られる結合強度は環境条件下
で空気乾燥後でさえ高い。溶剤生成系、特に水生
成系に対してはよりしばしば、高温、たとえば、
100℃までの温度で乾燥するのが望ましい。交さ
結合剤を含有する系では触媒が存在していてもよ
く、これらおよびそれ以上の温度でさえ、しばし
ば好ましい。重合体中に自己交さ結合性または交
さ結合性マー単位を含有する重合体によつて、接
着性重合体が交さ結合性である最終生成物を造る
ように仕上げられる本発明の重合体の交さ結合は
高温および時には付加的な硬化時間を使用する。
交さ結合性に加え、適当な表面エネルギーおよび
低溶解パラメーター溶剤中の溶解度を有する接着
性重合体により繊維への特に良い湿潤性は繊維上
に広がり、繊維を湿潤させ、それにより繊維を結
合し、かくして、結合繊維の強い不織布が生成す
る。 ここに記述した型の不織布は衛生および保健編
織物製品、たとえばおしめ、衛生ナプキン、病院
用掛布、使い捨てシートおよびベツドパツド、繊
維詰め物、外衣裏地、擬皮基質および類似物とし
て使用される。 フロツク加工 フロツク加工は通常ベルベツトまたはスエード
類似手触り、または触感を有する製品を製造する
基質上の接着剤に織物繊維を埋める方法である。
ポリオレフインは埋める繊維として使用すること
ができ、いずれかの使用方法でポリオレフインが
本発明の基質である基質として使用することもで
きる。フロツキング加工は短繊維が接着剤の方向
に静電的に向けられ、排列される電場に接着性重
合体からなる組成物で被覆加工または印なつした
基質を通過させて行われる。別の技術では、ビー
ターバー（beater bar）が繊維を配向させ、振動
によつて繊維を埋める。更に別の技術は多分最適
なフロツクの配向と密度を得るため静電電場とビ
ーターバーの両者と組合せる。本発明の接着剤重
合体を使用することにより、特に自己交さ結合性
系および反応性官能マー単位を有する重合体とい
つしよに使用する外部交さ結合系の両者を包含す
る交さ結合性接着性重合体を使用する時柔軟な手
触りで、かつ、高い耐久性を有するフロツク加工
編織物が容易に得られる。交さ結合および未交さ
結合のこれらの系は予期した最終用途に適合する
洗たくおよびドライクリーニングに対する耐久
性、大気酸化ならびに紫外線および熱劣化に対す
る適度の耐久性にする。卓越した着色保持性およ
び染色の容易性は、たとえば、前記のルイス他の
文献にあげられている第４級アンモニウムマー位
を有する本発明の接着性重合体によつて付与され
る別の利益がある。痕跡量の界面活性剤でさえ望
ましくない場合で、かつ、ある種の単量体を重合
体などに配合してもよい場合に、低分子量が望ま
しい時、これら接着剤重合体系の溶液重合体形態
が有利である。高分子量に付随する性質を望む時
で、かつ、他の重合体エマルジヨンなどと配合性
の容易なことから、重合体のエマルジヨンの形態
は洗浄が容易である水性系の取扱いの方が安全で
ある点で特に魅力的である。たとえば、染色性第
４級アンモニウムマー単位は配合ラテツクスであ
つてもよく、配合品はポリオレフインに安定な結
合性および卓越した染色性を示す。 編織物の裏側被覆加工 タフテツドカーペツトの製造では、重合体から
なる接着性重合体または配合品は第１バツキン
グ、タフトの固定、第２バツキングの接着、また
はカーペツトの一体化クツシヨンとして働く発泡
体バツキングの接着に使用される。裏側被覆加工
織物の他の例は擬皮およびパイル織物があり、接
着性重合体はタフトおよびパイルを固定し、そし
て、卓越した手触りおよび耐久性の製品を製造す
るために役立つ。マツトレスふとん側地織物は改
良された手触り、一体性、取扱い性、印刷性およ
び織物の面の摩耗抵抗性である織物を製造するた
め裏側被覆加工れる。中でも本発明の接着性重合
体による室内装飾品の裏側被覆加工での利益は手
触り、耐久性および織物の面の摩耗抵抗性が改良
されることである。ポリオレフインフイルムおよ
び織り布または不織布はこれらバツキング材料と
して使用される。タフテツドカーペツトで使用れ
る第一バツキングの65％はスリツト織りポリプロ
ピレンであり、20％はスパンボンデツドポリプロ
ピレン織物であり、そして単に15％がジユートで
あると概算されている。現在ほとんどすべての第
二カーペツトバツキングはジユートであり、ポリ
オレフイン材料と比較し、価格が高く、かつ多く
の望ましくない性質を有している。けれども多く
の利益を有しているのにもかかわらず、ポリプロ
ピレンバツキング材料はよく知られているように
染色することは著しく困難である。そのようなバ
ツキングを取り入れたタフテツド表面被覆材はそ
れ自身を折つたり、うしろに曲げたりする時、
「グリン―スルー（grin―through）」を示す、す
なわち、望ましくないポリオレフインバツキング
が見える、シヤツグカーペツトで、バツキングと
表面系の色が合つていない時、グリン―スル―は
特に著しい。上記のような第４級アンモニウムマ
ー単位を有する本発明の接着性バインダーとポリ
オレフインバツキング材料の組合せは優れたバイ
ンダー特性および改良された染料受容性になる。
被覆加工したポリオレフインバツキングが染色さ
れている時、バツキングと同様にバツキングにタ
フトされた表面糸は単一の統一体にしつかりと固
定され、ポリプロピレンバツキング材料を見るこ
とはできない。低温乾燥によつて卓越した結合が
得られる可能性のために、改良された乾燥効率お
よび経済的な操作が性能を犠牲にすることなく可
能である。ポリオレフインに対する卓越した接着
が得られることに加え、第４級アンモニウムマー
単位を有する本発明の接着性重合体は制御できる
単越した染料吸収性を付与し、ポリオレフインバ
ツキング材料は表面糸と同じ色に染められ、それ
によつて、均一な外観にし、同時にいかなる見苦
しい外観のバツキングも遮蔽することができる。 フイルム、種々の織り、そして不織形態、たと
えば織りスリツトフイルムおよびスパン―ボンデ
ツトポリオレフインのようなタフトすることがで
きるいかなる形態のポリオレフイン基質材料は表
面被覆材を形成させるために使用することができ
る。ポリオレフインは２個ないし６個の炭素原子
を含有するポリエチレン、ポリオレフインのよう
な表面被覆バツキングとして使用されるいかなる
そのような材料を包含し、そのような共重合体は
テキスタイル・フアイバー・プロダクツ・アイデ
ンテイフイケーシヨン・アクト（Textile Fiber
Productes Identification Act）〔バブリツクロ
ー（Pulbic Law）85―897〕により定義されてい
るようなオレフイン単位を少なくとも85重量％含
有する。ポリプロピレンの織りスリツトフイルム
またはスパン―ボンデツドフイルムが好ましい。
表面糸は表面被覆材を形成するポリオレフイン基
質のタフテイングで通常使用されるいかなる型の
糸、たとえば、合成繊維単独または天然繊維との
混紡品を包含するナイロン、アクリル、ポリエス
テルおよび他の合成繊維糸であつてもよい。 接着性重合体が第４級アンモニウムマー単位か
らなる時、いかなる直接染料および酸性染料の種
属、たとえばスルホン化染料を染色に使用するこ
とができる。ポリオレフインバツキング材料は表
面糸と別々に染色してもよく、またはより普通に
は、被覆加工およびタフテイング工程後、表面糸
とポリオレフイン基質を同時に染色する。染料の
レベルはポリオレフイン表面被覆材の染色で通常
使用されるものであり、そして、キユースター
（Kuster）染色、ベツク染色およびなつ染技術を
包含するいかなる染色技術を使用してもよい。重
合体被覆加工剤は少なくともタフテイング後、表
面糸がポリオレフイン基質から突出するポリオレ
フイン基質の側に適用されるが、表面糸を基質に
よりしつかりと固定するためタフテイング前また
は後ポリオレフイン基質を裏面被覆加工し、そし
て、織りまたは不織バツキングの場合には、変形
および摩耗に対しバツキング材料を安定化するた
めに有用であることが判明している。もし、第二
バツキング材料を使用するならば、もし、望むな
らば本発明によつて被覆加工し、そして染色する
ことができる。 本発明の顕著な利益の１つは染色サイクルに耐
えるようにするのに別の硬化工程を必要としない
ことである。重合体被覆加工剤は水または溶剤の
脱離により自己硬化性であり、その脱離は環境室
内条件下で被覆加工基質を乾燥することにより行
うことができ、硬化は通常の乾燥技術で促進する
ことができる。他の重合体バインダーを硬化させ
るのに通常必要な高温を避けることができ、それ
故、たとえば温度がポリオレフイン材料の融点に
近づく時、基質を損傷する可能性がある問題を避
けることができる。 改良された染色性により達成される良い基質遮
蔽性は表面糸の密度を減らし、種々の染料による
高速染色を可能にする。過去には、基質には、基
質の遮蔽は高い密度の表面糸を必要とするか、ま
たは、バツキング中に別の糸層をニードルパンチ
する必要がある。そのような試みによる支出を今
回避けることができる。本発明は今まではそのよ
うな用途に対する第一バツキングは当然染料を吸
収するレーヨンまたは他の繊維のバツキングに限
られているから、本発明はポリオレフインバツキ
ングをタフテツド室内装飾織物で使用する道を開
く。 積層品 本発明の１つの実施態様では、本発明の接着性
重合体またはそれからなる組成物はポリオレフイ
ン基質をかさ高物体、シートまたはフイルムから
なる他の基質に結合するに役立つ。両者の所望の
性質を有する積層品を製造するために、そのよう
な方法で第二シートまたはフイルムの性質をポリ
オレフインフイルムに取り入れることにより有用
な物体が得られる。たとえば蒸気または湿気障壁
または日光防護性は他のフイルムにより改良さ
れ、同時にポリオレフインは積層品の性質に寄与
するような滑り、強度または摩擦係数を改良する
のに役立つ。かくして、比較的低い温度でのフイ
ルムの熱シール性を改良するため、または、容易
に塗装され、ラツカー塗布され、印刷され、また
はある別の方法で装飾される被覆加工にするため
にポリプロピレンより熱感受性である積層品を製
造することができる。勿論、本発明の接着性重合
体は第二フイルムを必要とすることなくこれら後
者の性質を造ることができるが、ある場合には製
作者は他の理由で第二フイルム方法を好む。 本発明の製品はポリオレフイン基質、たとえば
フイルムの１表面を本発明の接着性重合体で被覆
加工することにより製造することができる。揮発
性ビヒクル中の共重合体の溶液または分散液を噴
霧、刷毛塗り、ローリング、浸漬、または同様な
技術によりフイルムに適用する簡単な方法で被覆
加工することができる。その後、ビヒクルを蒸発
させて除去し、共重合体の接着性層を残す。フイ
ルムを溶融した被覆加工剤中に浸漬し、または共
重合体の溶液からフイルムを注型し、注型したフ
イルムをポリオレフインの表面に融着させる、い
わゆるホツトメルト技術により被覆加工を適用す
ることができる。他の既知被覆加工技術もまた適
用できる。共重合体の接着層の厚さは限度がない
が、最適な結果を得るためには、約0.02ないし約
3.0ミルでなければならない。 別法として、接着性重合体は他の基質に適用し
てもよく、あるいは他の基質とポリオレフイン基
質の両者に適用してもよい。これらの最後は適当
なローラーによりそれぞれが運ばれる移動フイル
ムの間のような、２枚の基質の間に形成されるニ
ツプを接着重合体に適用することを例として示
す。それぞれの場合に、ポリオレフインと他の基
質はそれらの間にある接着性重合体により固く結
合される。勿論、両基質はポリオレフインであつ
てもよい。 接着性重合体の組成物、または、もし配合品で
使用するならば、積層品がそのような表面からな
る場合に非オレフイン表面に良く接着するよう配
合品を調製することができる。たとえば、もし、
他の表面がより高いエネルギーの表面であるか、
またはより極性であれば、接着性重合体または配
合品はこれらの方向に変性され、同時にポリオレ
フインに安定な結合に必要な限度内に留るように
する。 積層製品を製造するため本発明に従い他のフイ
ルムとして使用できる適当な材料は熱可塑性フイ
ルム形成性重合体であり、そして、たとえば、ポ
リエチレン（低密度および高密度の両者）、ポリ
（ブテン―１）、ポリプロピレン、ポリエチレン
（ブテン―１）、ポリプロピレン、ポリエチレンお
よびポリプロピレンの混合物、ポリプロピレンお
よびポリブチレンの混合物のような炭化水素重合
体の第二ポリオレフインフイルム、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化
ビニル／酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル／塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニリデンとたとえ
ば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルとの
共重合体、アルキル、アリール、アルカリル、ア
ラルキルまたはシクロアルキルアクリレートまた
はメタクリレート、アルコキシアルキルアクリレ
ートまたはメタクリレート、ハロアルキルアクリ
レートまたはメタクリレート、アルキルα―ハロ
アクリレート、メチルイソプロペニルケトンおよ
びメチルビニルエーテル、ポリ（ビニルプロピオ
ネート）、ポリビニルクロロアセテート、ポリ
（ビニルナフタレン、ポリエチルビニルエーテル、
ポリエステル、たとえばポリエチレンテレフタレ
ートおよびエチレンテレフタレートとエチレンイ
ソフタレートのコーポリエステル、ポリアミド、
たとえばポリヘキサメチレンアジパミド、ポリヘ
キサメチレンセバカミド、ポリカプロアミド、Ｎ
―メトキシメチルポリ（ヘキサメチレンアジパミ
ド）、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミ
ドおよびポリ（Ｎ―ビニルサクシンイミド、ポリ
ビニルアセタール、たとえば、ポリビニルブチラ
ール、ポリフツ化ビニル、ポリフツ化ビニリデ
ン、フツ化ビニル／フツ化ビニリデン共重合体、
ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフ
ルオロエチレン、テトラフルオロエチレンとヘキ
サフルオロプロピレンの共重合体、フツ化ビニ
ル／テトラフルオロエチレン共重合体、フツ化ビ
ニリデン／ヘキサフルオロエチレン共重合体、ポ
リオキシメチレン、ポリアクリロニトリル、ポリ
ビニルピリジン、アリルグリシジルエーテルの重
合体、セロハン、セルロースエステル、たとえば
セルロースアセテートおよび硝酸セルロース、塩
酸ゴムおよび類似物、ならびに、たとえば立体規
則性ポリプロピレン自身のような他のフイルムを
包含する。 特に所望のフイルムはガスおよび湿気低透過性
のフイルムである。これらの障壁層材料をポリオ
レフイン上の接着性重合体表面被覆加工に適用す
るが、それらは塩化ビニリデン重合体、塩化ビニ
ル重合体、フツ化ビニリデン重合体およびこれら
と他の材料との共重合体が例としてあげられ、こ
れら、またはこれら均質重合体に該当する単量体
の組合せが通常少なくとも70重量％の共重合体で
ある。ハロゲン化ビニル重合体は光安定剤、可塑
剤、熱安定剤および技術上既知であり、一般にそ
のようなフイルムで利益がわかつている他の添加
剤を包含することができる。 液体被覆加工剤 ポリオレフインが本発明の接着性重合体からな
る表面被覆加工を有する時、これらの技術分野で
既知の型の装飾インクおよびペイント被覆加工は
ポリオレフインに接着する。同じ方法で他のフイ
ルムの完全または部分層を水性ラテツクスまたは
揮発性有機溶剤溶液から接着性重合体上に適用す
ることができる。この型の被覆加工は浸漬、噴
霧、刷毛塗り、ローリング、ドクターリング、塗
装、印刷または通常の方法での類似方法により適
用することができる。本発明の接着性重合体はポ
リプロピレンに対しそのような系を結合し、そし
て、水生成系または有機溶剤生成系を適用するポ
リプロピレン上を湿潤表面にするのに利用できる
タイコートとして役立つ。このタイコート法の別
法はペイントまたはインクに対するバインダーま
たはビヒクルとして接着性重合体を使用すること
であり、また十分な量の本発明の接着性重合体を
使用しなければならない場合にはバインダーまた
はビヒクルの一部としてそれを使用することであ
り、それにより、ペイントまたはインクはポリオ
レフインに良い結合が必要な表面エネルギー性を
有するようになる。乾燥および硬化工程をもし望
むならば上記の方法と同様である。 本明細書では次の略号を使用する。 CHMA シクロヘキシルメタクリレート BA ブチルアクリレート VV10 ビニル単量体VV10〔シエル ケミカル
ズ： 式 （式中、R1，R2およびR3は飽和のアルキル基
である）を有する10個の炭素原子を有する飽和の
第三級カルボン酸のビニルエステル〕 nDA ｎ―デシルアクリレート nDMA ｎ―デシルメタクリレート IDA インデシルアクリレート tBuSt ｔ―ブチルスチレン St スチレン C10AM Ｎ―デシルアクリルアミド EA エチルアクリレート VA 酢酸ビニル ２―EHA ２―エチルヘキシルアクリレート BDA ブチレンジアクリレート IDMA インデシルメタクリレート AA アクリル酸 MA メチルメタクリレート IA イタコン酸 AN アクリロニトリル VCl2 塩化ビニリデン AM アクリルアミド １，4BDA １，４ブチレンジアクリレート MOA アクリルアミドとメチロールアクリル
アミドの等モル混合物 １，3BDA １，３ブチレンジアクリレート MIPAP β―メタクリルオキシプロピルアシ
ツドフタレート（混合プロピル基） DMF ジメチルホルムアミド MEK メチルエチルケトン THF テトラヒドロフラン PP ポリプロピレン 次の実施例はポリオレフイン、特にプロピレン
の被覆加工または結合で本発明の重合体を使用す
ること、およびそれにより製造される被覆加工製
品を説明する。すべての部および％は特に示さな
ければ重量部および％である。示した実施例で別
法または変法を示さなければ、次の材料および試
験方法を実施例で使用する。 評価試験 １ 接着 ポリプロピレンに対する接着性ビニル付加重合
体の接着性を評価するためテープ試験、ナイフお
よびエライザー接着性試験ならびに接着性剥離強
度試験を包含するいくつかの試験を使用する。 テープ試験は評価される接着性重合体系で被覆
加工したポリプロピレン基質にテープの一部を適
用する必要がある。テープ片の残部はテープの接
着部とポリプロピレン基質の平面に対し45゜の角
度になるよう保持する。次いで手によつてテープ
を急速に引つ張る。ナイフを使用し、ポリプロピ
レン基質上の接着性重合体被覆加工を通して
「Ｘ」を刻んだ後、この方法を繰り返す。次いで
テープを刻んだ地域に適用し、前と同様に45゜の
角度で急速に引つ張る。この試験では２枚の異な
るテープアセテートフアイバーテープ＃710（3M
カンパニー）およびTFFプラスチツクフイルム
テープ＃5490 3.5ミルテープ（3Mカンパニー）
を使用する。テープ試験の結果を次のように分類
する。「Ｐ−合格」はポリプロピレン基質からバ
インダーフイルムの剥離がない。「VSF−非常に
わずかに不合格」はテープによつて被覆されてい
た地域のバインダーフイルムが単に非常にわずか
剥離される（約25％まで）。「SF―わずかに不合
格」はテープにより被覆された地域のバインダー
フイルムが幾分剥離される（25―20％）。「Ｆ−不
合格」はテープにより被覆された地域のフイルム
の50％以上が剥離される。 エライザー試験では、評価されるべきフイルム
で被覆加工されたポリプロピレン基質の地域を横
切つてエライザー〔エフエバーハンド フアーバ
ー（Efeberhand Faber）＃101〕で３回連続的
にこする（大体長さ２インチ）。結果を次により
分類する。「Ｐ−合格」は未被覆加工ポリプロピ
レン基質が露出しない。「SF―わずかに不合格」
はポリプロピレン基質が幾分露出する（約50％ま
で）。「Ｆ−不合格」ポリプロピレン基質が完全に
露出する。 ナイフブレード試験はナイフを引きおろす方向
に対し直角にナイフブレードにより被覆加工ポリ
プロピレン基質を横切つてかくことからなつてい
る。結果はナイスブレードに対し存在する妨害物
（drag）または抵抗の量として定量的に分類す
る。「Ｐ−合格」はナイフブレードに対し良い抵
抗性であり、狭いフアール（巻き上がり物、
furl）を形成する。「SF―わずかに不合格」は中
程度の抵抗であり狭いフアールを形成する。「Ｆ
−不合格」はほとんど抵抗がなく、広いフアール
を形成する。 180゜接着離強度試験を行うために３つの方法を
使用する。第一の方法では接着性重合体をアセト
ン溶液として＃５巻線棒（wire wound rod）に
よりポリプロピレンシート〔アモコ（Amoco）
＃6011〕に厚さ0.15インチに適用し、乾燥し、
（220〓／２分）、トツプ被覆加工し、乾燥し、
（220〓／２分）、そして柔軟な織物バインダー重
合体により80平方（eighty square）木綿布〔ス
タイル＃400M、テストフアブリクス社
（Testfabrics Inc）〕に積層し、２分／220〓で乾
燥する。第二の方法では、評価される重合体を使
用し、80平方木綿布に飽和させ、次いでポリプロ
ピレンシートに積層し、乾燥する（125℃／２
分）。パネルを横切り幅１インチの細片に切る。
木綿布およびポリプロピレンパネルをインストロ
ンの対抗するジヨーに取り付け、クロスヘツド速
度１インチ／分と12インチ／分で試験する。第三
の方法では、接着性重合体タイコートを＃５巻線
棒でポリプロピレンシート（アモコ＃6011）に適
用し、室温で５―10分空気乾燥する。重合体Ｊの
ようなトツプコートを＃75巻線棒によりタイコー
トの上部に被覆加工し、180〓のオーブンで４分
乾燥する。マイラーフイルムを30psi（2000ｇ／
cm2）のプレスにより室温で20秒トツプ被覆加工に
積層する。それぞれの方法では、示したクロスヘ
ツド速度でインストロン試験機により180゜剥離強
度試験を行う。すべての試料は試験する前に環境
条件に少なくとも10時間保持し、次いで72〓、60
％関係湿度で１時間コンデイシヨニングする。10
％以内の２回の試験は受入れられる値であり、も
し、最初の２回がそのように合わなければ、10％
またはそれ以下の平均偏差が得られるよう３回ま
たは４回の試験を行う。他の点はASTM試験方
法Ｄ―903の一般法に準じる。 (2) 溶解度 非水素結合溶剤20―25mlに秤量した重合体フイ
ルム（0.1―0.5ｇ）を入れ、断続的に３日間かき
まぜた後、溶解度を測定する。溶解度は取り出
し、乾燥し、フイルムの未溶解部分を秤量し、測
定する。溶解パラメーターが6.8ないし8.2の範囲
の溶剤、イソオクタン、ｎ―ペンタン、１―ヘキ
サン、ジイソブチレンおよびシクロヘキサンを使
用する〓J.ブランドラツプ（Brandrup）、E.H.イ
ンマーグート（Immergut）のポリマー・ハンド
ブツク（Polymer Hanbook）第２版J.ウイレエ
イ（Wiley）・アンド・サンド（Sons）ニユーヨ
ーク、1975年〕。溶剤は次に示すものが利用でき
る。 (a) ２，２，４―トリメチルペンタン（イソオク
タン）リアジエントACSイーストマン、イー
ストマン コダツク社ロチエスター、ニユーヨ
ーク州14650 (b) ペンタン 98％アルドリツチ、アルドリツチ
ケミカル社（Aldrich Chemical Co，InC.，）
ミルウオーキー、ウイスコン州53233 (c) １―ヘキセン、99％アルドリツチ、上記 (d) ジイソブチレン、〔プラクテイカル
（Practical）〕イーストマン (e) シクロヘキサン、ACSリアジエン、アルド
リツチ、上記 交さ結合重合体または交さ結合性重合体に対し
ては、交さ結合を行わせる前に溶解度を測定し、
これは通常重合体をポリオレフインに適用する条
件である。 (3) 接触角の測定および表面エネルギーの測定 ジヤーナル・オブ・アツプライド・ポリマー・
サイエンス第13巻1741ページ（1969年）にD.K.
オウエンス（Owens）とR.C.ウエント（Wendt）
により示されている式を重合体表面エネルギーを
測定するために使用する。 材料および装置 (a) 銅で安定化し暗所に貯蔵してあるヨードメタ
ン（ヨウ化メチレン）（アルドリツチ99％）を
使用する。 (b) 水は使用する前にテクニカル・アンバーライ
ト・モノベツドＲ（Technical Amberlite
MonobedR）MB―３イオン交換樹脂（ロー
ム・アンド・ハース・カンパニー）で脱イオン
化する。 (c) 重合体フイルムはRDSコーテイングロツド
（Coating Rods）（＃５―30）を使用し、表面
の不規則性のないマイラーＲフイルムに注型す
る。 (d) 接触角は接触角ゴニオメーターシステム、モ
デルA100〔ラム―ハート社（Rame−Hart
InC，43、ブルーム フイールド アベニユー
（Bloom field Ave）、マウンテエンレーク、
（Mountain Lake）ニユージヤージー州07046〕
を使用して測定する。 直径２―４mmの範囲の水およびヨウ化メチレン
のしずくを水平の重合体フイルム上に測微計ヘツ
ド マイクロシリンダ（micrometer head
micro―syringe）により付着させる。静止した
液滴の前進接触角をモデルA100ゴニメーターを
使用し直接測定する。液滴を環境条件下（22±
0.5℃）の重合体表面に置いた後、すぐに測定す
る。各接触角値は５回の別々の測定の平均であ
る。特別な系に対し平均値からの最大偏差は2゜で
あり、もし、大きな偏差が見られるならば（まれ
に）、更に測定を行う。 オウエンスおよびウエントによつて記述されて
いるように、固体に対する水およびヨウ化メチレ
ンの接触角の測定は固体表面エネルギーの極性お
よび非極性成分と共にこれら２つの成分の合計で
ある合計表面エネルギーを解答する連立方程式を
導く。 表面エネルギーを測定するのに使用される式は （式中、θは測定した前進接触角であり、 Ｆは表面自由エネルギーであり、 ＤはＦの非極性分散性成分を示す肩付き文字で
あり、 ＰはＦの極性成分を示す肩付き文字であり、 Ｓは表面が固体と空気の間にあることを示す肩
付き文字であり、 Ｌは液体−空気表面に該当する下つきの文字で
ある） である。式１は「水素結合性成分」に対し認識す
る「極性成分」および飽和蒸気よりむしろ空気に
ある界面（表面）においてオウエンスおよびウエ
ンスの式７とは異なる。固体の合計表面エネルギ
ーはFS＝FD S×FP S（式２）により示される。式２に
おける３個の記号はこの明細書でSE：合計表面
エネルギー、DCE：表面エネルギーの非極性分
散性成分、PCE：表面エネルギーの極性成分の
として、それぞれ他の場合と同様に示す。計算で
使用される分散性成分、極性成分および合計表面
エネルギーは水に対しては、それぞれ21.8，51.0
および72.8エルグ／cm2およびヨウ化メチレンに対
してはそれぞれ48.5、2.3および50.8エルグ／cm2で
ある〔J.R.ダン（Dann）のJ.Colloid and
Interface Science第32巻302ページ（1970年）参
照〕。 種々の実施例においてポリオレフイン基質は未
処理ポリオレフインである。すなわち、ポリオレ
フイン表面が水、有機溶剤および他の重合体によ
り容易に湿濡するよう電気的、化学的または他の
方法により処理されていない。種々のポリオレフ
イン基質について行われた表面エネルギー測定値
を次に示す。
【表】
イルム
【表】
ーラバー
実施例 １ シクロヘキシルメタクリレートエマルジヨン重
合体 機械式かきまぜ機、還流コンデンサー、温度計
および適当な注入口を備えた反応器に窒素を15分
噴出させる。容器に水300部および過硫酸アンモ
ニウム１部の仕込み、窒素気流中で80℃に加熱す
る。別の容器に単量体エマルジヨンを次のように
調節する。 水 60部 過硫酸アンモニウム 0.13部 アリパール（AlipalR）EP―110（30％）ガフ・
コーポレーシヨン（GAF Corporation） 10部 シクロヘキシルメタクリレート（CHMA）
140部 ブチルアクリレート（BA） 60部 単量体エマルジヨンを60分間で加熱した反応器
に連続的に加え、その間反応温度を80ないし85℃
に保持する。添加終了後温度を40分保持し、次い
で重合体エマルジヨンを室温まで冷却し、ロ過す
る。生成物は固形分が34.7％であり、PHが2.0で
ある。高い重合体固形分の生成物を得るために
は、最初に仕込む水の量を減らす、たとえば、最
初に仕込む水の量を175部に減らすことにより、
固形分約45％の生成物になる。 アリパールEP―110の代わりに、他のアニオン
性界面活性剤、ナトリウムラウリルサルフエー
ト、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、
四ナトリウムＮ―（１，２―ジカルボキシエチ
ル）Ｎ―アルキル（C18）スルホサクシネート、
C10―C12直鎖アルコール混合物から誘導したスル
ホコハク酸の半エステルの二ナトリウム塩、エト
キシ化ノニルフエノールから誘導したスルホコハ
ク酸の半エステルの二ナトリウムまたはアニオン
性／非イオン性界面活性剤、たとえば、アベツク
ス（AbexR）VA―50〔アルコラツク社（Alco―
lac Inc）〕、およびこれらの混合物、ならびに既
知非イオン性界面活性剤との混合物を使用するこ
ともできる。 実施例 ２ レドツクス エマルジヨン重合体 実施例１のような装置を備えている反応器に窒
素を15分噴出させる。反応器に次の反応容器仕込
物を仕込む。 水 653部 オクチルフエノキシポリ（39）エトキシエタノ
ール（70％） 9.6部 硫酸第一鉄（0.1％） 45部 四ナトリウムエチレンジアミン四酢酸溶液（１
％）〔ダウ・ケミカル（Dow Chemical）〕
12.5部 ブチルアクリレート（BA） 56部 VV10ビニル単量体（VV10）〔シエル・ケミカ
ルズ（Shell Chemicals）〕 56部 反応容器仕込物を窒素気流中で40℃に温め、水
15部中ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシ
ド0.83部およびナトリウムホルムアルデヒドスル
ホキシレート0.23部からなる種開始剤を加える。
ほとんどすぐに重合が始まり、温度が14℃上昇す
る。温度を55―60℃に20分保持し、水15部中の上
記であげたオクチルフエノキシポリエーテル9.6
部からなる種安定剤を加える。反応温度を60ない
し65℃に調節し、単量体エマルジヨンを185分間
に逐次的に加える。単量体エマルジヨンは 水 141部 オクチルフエノキシポリ（39）エトキシエタノ
ール（70％） 48.3部 BA 506部 VV10 506部 ジイソプロビルベンゼンヒドロペルオキシド
7.4部 からなつている。ナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート２部と水112.5部からなる開始剤
溶液を単量体エマルジヨンと共に加える共供給体
として反応器に供給する。これら逐次的な添加供
給が終了後、水31部中ジイソプロピルベンゼンヒ
ドロペルオキシド２部およびナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート0.56部を反応混合部に
10分間で加え、その間温度を60−65℃に保持す
る。重合体エマルジヨンを室温まで冷却し、ロ過
する。固形分は48.7％であり、PHは3.0である。
他の界面活性剤、たとえば実施例１に記述した界
面活性剤をオクチルフエノキシポリエーテルの代
わりに使用することもできる。 実施例 ３ BA／VV10溶液重合体 かきまぜ機、還流コンデンサー、温度計および
逐次的に添加できる滴下ロートを備えた反応器に
窒素を15分噴出させる。フラスコにトルエン150
部を仕込み、還流下に加熱する。BA75部、
VV1075部およびベンゾイルペルオキシド1.5部の
溶液を連続的に５時間で加え、その間還流を保持
する。逐次的に添加を終了後、トルエン5.0部中
のベンゾイルペルオキシド0.08部を加え、還流を
更に30分継続する。溶液を室温に冷却し、それは
重合体固形分を42.3％含有する。 実施例 ４ CHMA塊状重合体 実施例３のような装置を備えた反応器に窒素を
15分噴出させる。CHMA50部およびルアゾ
（LuazoR）〔ペンウオルト・ルシドール・デイビ
シヨン（Pennwalt，Lucidol Division）〕0.25部
をフラスコに仕込み、熱水浴中で90−95℃に加熱
する。反応によつて温度が140℃に上昇後、追加
のルアゾ79（２―ｔ―ブチルアゾ―２―シアノプ
ロパン）0.25部を加え、その間、温度を90−95℃
に30分保持する。フラスコを室温に冷却し、重合
体を使用するためトルエンで希釈する。 実施例 ５ 予備試験 実施例４の方法により製造した多数の塊状重合
体および実施例１の方法により製造した２種のエ
マルジヨン重合体の接着力をＸ−刻みしてないテ
ープ試験およびエライザー試験により測定する。
塊状重合体を希釈したトルエン溶液として適用す
る。エマルジヨン重合体において実験5kおよび
51は水で希釈しないエマルジヨンで、そして、セ
ロサイズ（Cellosize）QP―4400 ２％で粘度を
上げ（5mおよび5n）アンモニアでPHを９に上げ
て適用する。測定は表面エネルギーおよびその分
散性ならびに極性成分、そして溶解パラメーター
が6.8ないし8.2の範囲である非水素結合性溶剤中
の重合体の溶解度について行う。測定結果を次表
に示すが、試験項目「溶解度」で示す値は試験方
法によつて記録した平均値である。Tg値はフオ
ツクス式（Fox equation）およびJ.ブランドラ
ツプ（Brandrup）およびE.H.インマーグーテ
（Immergut）のポリマー・ハンドブツクク
（Polymer.Handbook）第２版―139―192頁
（1975年）〔ウイレイ・インターサイエンス
（Wiley Interscience）ニユーヨーク・N.Y.〕の
表を使用し得られる高分子量値を計算する。 表のデータを検討することによりポリスチレン
はポリプロピレンシートへの接着力が他の重合体
より著しく劣ることがわかる。
実施例 １ シクロヘキシルメタクリレートエマルジヨン重
合体 機械式かきまぜ機、還流コンデンサー、温度計
および適当な注入口を備えた反応器に窒素を15分
噴出させる。容器に水300部および過硫酸アンモ
ニウム１部の仕込み、窒素気流中で80℃に加熱す
る。別の容器に単量体エマルジヨンを次のように
調節する。 水 60部 過硫酸アンモニウム 0.13部 アリパール（AlipalR）EP―110（30％）ガフ・
コーポレーシヨン（GAF Corporation） 10部 シクロヘキシルメタクリレート（CHMA）
140部 ブチルアクリレート（BA） 60部 単量体エマルジヨンを60分間で加熱した反応器
に連続的に加え、その間反応温度を80ないし85℃
に保持する。添加終了後温度を40分保持し、次い
で重合体エマルジヨンを室温まで冷却し、ロ過す
る。生成物は固形分が34.7％であり、PHが2.0で
ある。高い重合体固形分の生成物を得るために
は、最初に仕込む水の量を減らす、たとえば、最
初に仕込む水の量を175部に減らすことにより、
固形分約45％の生成物になる。 アリパールEP―110の代わりに、他のアニオン
性界面活性剤、ナトリウムラウリルサルフエー
ト、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、
四ナトリウムＮ―（１，２―ジカルボキシエチ
ル）Ｎ―アルキル（C18）スルホサクシネート、
C10―C12直鎖アルコール混合物から誘導したスル
ホコハク酸の半エステルの二ナトリウム塩、エト
キシ化ノニルフエノールから誘導したスルホコハ
ク酸の半エステルの二ナトリウムまたはアニオン
性／非イオン性界面活性剤、たとえば、アベツク
ス（AbexR）VA―50〔アルコラツク社（Alco―
lac Inc）〕、およびこれらの混合物、ならびに既
知非イオン性界面活性剤との混合物を使用するこ
ともできる。 実施例 ２ レドツクス エマルジヨン重合体 実施例１のような装置を備えている反応器に窒
素を15分噴出させる。反応器に次の反応容器仕込
物を仕込む。 水 653部 オクチルフエノキシポリ（39）エトキシエタノ
ール（70％） 9.6部 硫酸第一鉄（0.1％） 45部 四ナトリウムエチレンジアミン四酢酸溶液（１
％）〔ダウ・ケミカル（Dow Chemical）〕
12.5部 ブチルアクリレート（BA） 56部 VV10ビニル単量体（VV10）〔シエル・ケミカ
ルズ（Shell Chemicals）〕 56部 反応容器仕込物を窒素気流中で40℃に温め、水
15部中ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシ
ド0.83部およびナトリウムホルムアルデヒドスル
ホキシレート0.23部からなる種開始剤を加える。
ほとんどすぐに重合が始まり、温度が14℃上昇す
る。温度を55―60℃に20分保持し、水15部中の上
記であげたオクチルフエノキシポリエーテル9.6
部からなる種安定剤を加える。反応温度を60ない
し65℃に調節し、単量体エマルジヨンを185分間
に逐次的に加える。単量体エマルジヨンは 水 141部 オクチルフエノキシポリ（39）エトキシエタノ
ール（70％） 48.3部 BA 506部 VV10 506部 ジイソプロビルベンゼンヒドロペルオキシド
7.4部 からなつている。ナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート２部と水112.5部からなる開始剤
溶液を単量体エマルジヨンと共に加える共供給体
として反応器に供給する。これら逐次的な添加供
給が終了後、水31部中ジイソプロピルベンゼンヒ
ドロペルオキシド２部およびナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート0.56部を反応混合部に
10分間で加え、その間温度を60−65℃に保持す
る。重合体エマルジヨンを室温まで冷却し、ロ過
する。固形分は48.7％であり、PHは3.0である。
他の界面活性剤、たとえば実施例１に記述した界
面活性剤をオクチルフエノキシポリエーテルの代
わりに使用することもできる。 実施例 ３ BA／VV10溶液重合体 かきまぜ機、還流コンデンサー、温度計および
逐次的に添加できる滴下ロートを備えた反応器に
窒素を15分噴出させる。フラスコにトルエン150
部を仕込み、還流下に加熱する。BA75部、
VV1075部およびベンゾイルペルオキシド1.5部の
溶液を連続的に５時間で加え、その間還流を保持
する。逐次的に添加を終了後、トルエン5.0部中
のベンゾイルペルオキシド0.08部を加え、還流を
更に30分継続する。溶液を室温に冷却し、それは
重合体固形分を42.3％含有する。 実施例 ４ CHMA塊状重合体 実施例３のような装置を備えた反応器に窒素を
15分噴出させる。CHMA50部およびルアゾ
（LuazoR）〔ペンウオルト・ルシドール・デイビ
シヨン（Pennwalt，Lucidol Division）〕0.25部
をフラスコに仕込み、熱水浴中で90−95℃に加熱
する。反応によつて温度が140℃に上昇後、追加
のルアゾ79（２―ｔ―ブチルアゾ―２―シアノプ
ロパン）0.25部を加え、その間、温度を90−95℃
に30分保持する。フラスコを室温に冷却し、重合
体を使用するためトルエンで希釈する。 実施例 ５ 予備試験 実施例４の方法により製造した多数の塊状重合
体および実施例１の方法により製造した２種のエ
マルジヨン重合体の接着力をＸ−刻みしてないテ
ープ試験およびエライザー試験により測定する。
塊状重合体を希釈したトルエン溶液として適用す
る。エマルジヨン重合体において実験5kおよび
51は水で希釈しないエマルジヨンで、そして、セ
ロサイズ（Cellosize）QP―4400 ２％で粘度を
上げ（5mおよび5n）アンモニアでPHを９に上げ
て適用する。測定は表面エネルギーおよびその分
散性ならびに極性成分、そして溶解パラメーター
が6.8ないし8.2の範囲である非水素結合性溶剤中
の重合体の溶解度について行う。測定結果を次表
に示すが、試験項目「溶解度」で示す値は試験方
法によつて記録した平均値である。Tg値はフオ
ツクス式（Fox equation）およびJ.ブランドラ
ツプ（Brandrup）およびE.H.インマーグーテ
（Immergut）のポリマー・ハンドブツクク
（Polymer.Handbook）第２版―139―192頁
（1975年）〔ウイレイ・インターサイエンス
（Wiley Interscience）ニユーヨーク・N.Y.〕の
表を使用し得られる高分子量値を計算する。 表のデータを検討することによりポリスチレン
はポリプロピレンシートへの接着力が他の重合体
より著しく劣ることがわかる。
【表】
【表】
実施例 ６
タイコートとして用途
接着性重合体のアセトン５％溶液をNo.５巻線棒
でポリプロピレンシート〔アモコ（Amoco）
＃6011〕に適用し、105℃のオーブン中に２分間
置き乾燥する。接着性重合体タイコートは実施例
１の方法により製造し、製造する際、アセトンで
ラテツクスを希釈することにより実際に水―アセ
トン溶液として固形分が５％になるように製造す
る。タイコートをオーブンで乾燥後、従来の技術
のバインダーの第二被覆加工またはトツプ被覆加
工を巻線棒を使用して適用し、次いで前と同様に
オーブン乾燥する。一連の対照物においては、巻
線棒による適用および乾燥は同じ工程であるが、
タイコートを省略してトツプ被覆加工を適用す
る。タイコートの組成を次の表に、接着力に対す
るテープ、エライザーおよびナイフ試験の結果と
共に示す。
でポリプロピレンシート〔アモコ（Amoco）
＃6011〕に適用し、105℃のオーブン中に２分間
置き乾燥する。接着性重合体タイコートは実施例
１の方法により製造し、製造する際、アセトンで
ラテツクスを希釈することにより実際に水―アセ
トン溶液として固形分が５％になるように製造す
る。タイコートをオーブンで乾燥後、従来の技術
のバインダーの第二被覆加工またはトツプ被覆加
工を巻線棒を使用して適用し、次いで前と同様に
オーブン乾燥する。一連の対照物においては、巻
線棒による適用および乾燥は同じ工程であるが、
タイコートを省略してトツプ被覆加工を適用す
る。タイコートの組成を次の表に、接着力に対す
るテープ、エライザーおよびナイフ試験の結果と
共に示す。
【表】
【表】
脚 註
１ タイコートの適用で使用したアセトン溶剤を
次の溶剤、タイコートが可溶性である２―エト
キシエタノール、ジメチルホルムアミド、メチ
ルエチルケトン、テトラヒドロフラン、トルエ
ン、キシレンまたはこれら溶剤の混合物のいず
れかにより代替する時、本質的に同じ結果が得
られる。 ２ Cp―343―１はイーストマン・コダツク社
（Eastman Kodak Company）により供給さ
れる塩素化ポリオレフインである。 ３ タイコート材料は実施例１の方法により製造
したすべてラテツクス重合体である。 ４ トツプ被覆加工剤はＮ―メチロールアミド交
さ結合官能基を有するＡ，Ｃ，Ｄ，ＦおよびＧ
の種々の織物バインダーであり、参考としてこ
こに示す米国特許第3100674号に記述された型
であつて、硝子転移温度が−47℃ないし＋33℃
の範囲であるバインダーである。トツプ被覆加
工剤Ｂはこれらの材料と類似の酢酸ビニルであ
る。トツプ被覆加工剤Ｈは米国特許第3678098
号に記述されている種々の交さ結合官能基を使
用する。 ５ 種々のタイコート重合体の表面エネルギーお
よび溶解度を次の表に示す。
次の溶剤、タイコートが可溶性である２―エト
キシエタノール、ジメチルホルムアミド、メチ
ルエチルケトン、テトラヒドロフラン、トルエ
ン、キシレンまたはこれら溶剤の混合物のいず
れかにより代替する時、本質的に同じ結果が得
られる。 ２ Cp―343―１はイーストマン・コダツク社
（Eastman Kodak Company）により供給さ
れる塩素化ポリオレフインである。 ３ タイコート材料は実施例１の方法により製造
したすべてラテツクス重合体である。 ４ トツプ被覆加工剤はＮ―メチロールアミド交
さ結合官能基を有するＡ，Ｃ，Ｄ，ＦおよびＧ
の種々の織物バインダーであり、参考としてこ
こに示す米国特許第3100674号に記述された型
であつて、硝子転移温度が−47℃ないし＋33℃
の範囲であるバインダーである。トツプ被覆加
工剤Ｂはこれらの材料と類似の酢酸ビニルであ
る。トツプ被覆加工剤Ｈは米国特許第3678098
号に記述されている種々の交さ結合官能基を使
用する。 ５ 種々のタイコート重合体の表面エネルギーお
よび溶解度を次の表に示す。
【表】
６ VV10重合体のTg値はシエル・ケミカルズブ
ルテン（Shell Chemicals Technical
Bulletin）RES VVX：３（第３版）の最後の
ページにT2437／1.76として示す均質重合体に
対する値−３℃に基づいている。 ７ IDAタイコートに対するTg値は示差走査熱
量計による得られる測定値である。 実施例 ７ 接着性ビニル重合体と配合したバインダー重合
体 これらの実施例において、実施例6h1―12で使
用した重合体Ｈを接着性重合体20部と配合する。
実施例7aは未配合の対照物である。 配合添加適用 興味のある接着性重合体およびバインダーは上
記２工程適用に対抗し、１工程の操作で適用でき
るから、7Cおよび7dで使用した配合添加処理方
法は魅力的である。 配合処方 実施例２の重合体（固体分48.7％） 10.2ｇ 次に示す組成物 45.0ｇ 重合体Ｈ（46.5％） 100ｇ セロサイズRQP―4400（３％） 0.3ｇ H2O 3.6ｇ ゾニル（Zonyl）FSNR（50％） 2.5ｇ 重炭酸ナトリウム 3.0ｇ 配合した組成物をポリプロピレンシート、フイ
ルム、またはラグスクリムに＃５巻線棒またはガ
ードナーナイフ（Gardner Knife）（スクリムに
対し）により均一な被覆加工を適用する。実施例
7dは泡組成物の形の配合物を使用し、次のよう
に適用する。 配合物をアモコ＃6010ポリプロピレンシート、
アモコ ポリバツク（Amoco PolybacR）および
デユポン、タイパー（Dupont TyparR）に適用
する。以下の表に示すようにアセテートテープ試
験、テフロンテープ試験およびエライザー試験で
すべて同じ結果を示す。すべての場合に、タイコ
ート―ポリプロピレン界面での接着部分での剥離
である。 実施例7cの配合物は次の表面エネルギー値を有
している。SEは33.4であり、DCEは33.0であり、
そして、PCEは0.4である。
ルテン（Shell Chemicals Technical
Bulletin）RES VVX：３（第３版）の最後の
ページにT2437／1.76として示す均質重合体に
対する値−３℃に基づいている。 ７ IDAタイコートに対するTg値は示差走査熱
量計による得られる測定値である。 実施例 ７ 接着性ビニル重合体と配合したバインダー重合
体 これらの実施例において、実施例6h1―12で使
用した重合体Ｈを接着性重合体20部と配合する。
実施例7aは未配合の対照物である。 配合添加適用 興味のある接着性重合体およびバインダーは上
記２工程適用に対抗し、１工程の操作で適用でき
るから、7Cおよび7dで使用した配合添加処理方
法は魅力的である。 配合処方 実施例２の重合体（固体分48.7％） 10.2ｇ 次に示す組成物 45.0ｇ 重合体Ｈ（46.5％） 100ｇ セロサイズRQP―4400（３％） 0.3ｇ H2O 3.6ｇ ゾニル（Zonyl）FSNR（50％） 2.5ｇ 重炭酸ナトリウム 3.0ｇ 配合した組成物をポリプロピレンシート、フイ
ルム、またはラグスクリムに＃５巻線棒またはガ
ードナーナイフ（Gardner Knife）（スクリムに
対し）により均一な被覆加工を適用する。実施例
7dは泡組成物の形の配合物を使用し、次のよう
に適用する。 配合物をアモコ＃6010ポリプロピレンシート、
アモコ ポリバツク（Amoco PolybacR）および
デユポン、タイパー（Dupont TyparR）に適用
する。以下の表に示すようにアセテートテープ試
験、テフロンテープ試験およびエライザー試験で
すべて同じ結果を示す。すべての場合に、タイコ
ート―ポリプロピレン界面での接着部分での剥離
である。 実施例7cの配合物は次の表面エネルギー値を有
している。SEは33.4であり、DCEは33.0であり、
そして、PCEは0.4である。
【表】
実施例 ８
ポリエチレンでのタイコート―トツプ被覆加工
接着 アセトン溶液で適用される本発明の接着性重合
体を粘度を上げたエマルジヨンとして適用する重
合体Ｈと未処理ポリエチレンフイルムとの間にタ
イコートとして使用し、次の結果が得られる。
接着 アセトン溶液で適用される本発明の接着性重合
体を粘度を上げたエマルジヨンとして適用する重
合体Ｈと未処理ポリエチレンフイルムとの間にタ
イコートとして使用し、次の結果が得られる。
【表】
実施例 ９
ポリプロピレンでのタイコート―トツプ被覆加
工系の剥離強度試験 上記で示す木綿織物技術を使用し、ポリプロピ
レンシート（アモコ＃6011）でタイコート―トツ
プ被覆加工の組合せの180゜剥離強度を１インチ／
分（2.54cm／分）および12インチ／分（30cm／
分）の剥離速度（クロスヘツド速度）を使用して
測定する。得られた値を表に示す。
工系の剥離強度試験 上記で示す木綿織物技術を使用し、ポリプロピ
レンシート（アモコ＃6011）でタイコート―トツ
プ被覆加工の組合せの180゜剥離強度を１インチ／
分（2.54cm／分）および12インチ／分（30cm／
分）の剥離速度（クロスヘツド速度）を使用して
測定する。得られた値を表に示す。
【表】
実施例 10
ポリプロピレンでの接着剤の剥離強度試験
ポリプロピレンに種々の接着剤を適用し、上記
の80平方木綿布に積層する。接着強度値はインス
トロン試験機を使用し、クロスヘツド速度12イン
チ／分（30cm／分）で180゜剥離強度試験により測
定する。使用したポリプロピレンはシートの形で
あるアモコ＃6011である。次表の結果は通常の重
合体では比較的低い強度で、接着破断が起こるこ
とを示す。本発明の重合体を使用する場合は、重
合体が極端に柔軟な重合体であつて、極めて柔軟
なために比較的低い強度値で凝集破断を起こす時
を除き、波断が高い強度で起こる。
の80平方木綿布に積層する。接着強度値はインス
トロン試験機を使用し、クロスヘツド速度12イン
チ／分（30cm／分）で180゜剥離強度試験により測
定する。使用したポリプロピレンはシートの形で
あるアモコ＃6011である。次表の結果は通常の重
合体では比較的低い強度で、接着破断が起こるこ
とを示す。本発明の重合体を使用する場合は、重
合体が極端に柔軟な重合体であつて、極めて柔軟
なために比較的低い強度値で凝集破断を起こす時
を除き、波断が高い強度で起こる。
【表】
【表】
体である。
実施例 11 ポリプロピレンウレタンフオーム積層物 ウレタンフオームをポリプロピレン積層物にす
るには、ウレタンフオームを先に記述した系の型
のトツプ被覆加工と接触させる。ポリプロピレン
に接着性ビニル付加重合体タイコートを適用し、
トツプ被覆加工剤として感圧重合体ＪまたはＫを
使用しアムコ＃6011ポリプロピレン（PP）シー
トと屈曲性ポリエステル―ウレタンフオーム〔リ
ーベス、スコツトおよびゴールドミルズ
（ReeVes Scott and Goldmills）〕を積層する。
重合体Ｋは重合体Ｊより柔軟であり（EA単独よ
りもBAとEAに基づく重合体Ｋの方が柔軟であ
る）かつ、同じ交さ結合単位を有している。実施
例11aはタイコートを使用しない対照例である。
接着力を手により行う剥離強度試験により測定す
る。操作者は一方の手にフオーム片、他方にポリ
プロピレンをつかみ、それらを引きはなす。必要
な力を他の試料と相対的に評価し破断部分を観察
する。次の２つの表は試験結果および組成物を示
す。
実施例 11 ポリプロピレンウレタンフオーム積層物 ウレタンフオームをポリプロピレン積層物にす
るには、ウレタンフオームを先に記述した系の型
のトツプ被覆加工と接触させる。ポリプロピレン
に接着性ビニル付加重合体タイコートを適用し、
トツプ被覆加工剤として感圧重合体ＪまたはＫを
使用しアムコ＃6011ポリプロピレン（PP）シー
トと屈曲性ポリエステル―ウレタンフオーム〔リ
ーベス、スコツトおよびゴールドミルズ
（ReeVes Scott and Goldmills）〕を積層する。
重合体Ｋは重合体Ｊより柔軟であり（EA単独よ
りもBAとEAに基づく重合体Ｋの方が柔軟であ
る）かつ、同じ交さ結合単位を有している。実施
例11aはタイコートを使用しない対照例である。
接着力を手により行う剥離強度試験により測定す
る。操作者は一方の手にフオーム片、他方にポリ
プロピレンをつかみ、それらを引きはなす。必要
な力を他の試料と相対的に評価し破断部分を観察
する。次の２つの表は試験結果および組成物を示
す。
【表】
ト
【表】
良い
タイコート接着重合体およびそれらの表面エネ
ルギーならびに非極性溶剤中での溶解度を次表に
示す。実施例11jで使用した重合体を実施例２の
方法により製造することを除き、すべて実施例１
の方法により製造する。
タイコート接着重合体およびそれらの表面エネ
ルギーならびに非極性溶剤中での溶解度を次表に
示す。実施例11jで使用した重合体を実施例２の
方法により製造することを除き、すべて実施例１
の方法により製造する。
【表】
実施例 12
硬質ポリプロピレンへの積層
36／１のＬ／Ｄおよび35／ｌのスクリユー圧縮
比（混合ピンによる）を有するデービス―スタン
ダード サーモテイツク（DaVis−Standard
Thermotic）4.5インチ押出機によりアモコ
PP6011樹脂を押出し、硬質ポリプロピレンシー
トを製造する。樹脂は0.5ｇ／10分の溶融流動度
を有している。 12a 実施例１の方法により製造した固形分45％
のBA／IDMA／AA（24.7／74.8／0.5接着性付
加重合体をアンモニア水でPH7.4に中和し、0.5
％セロサイズQP―4400で粘度を上げる。硬質
ポリプロピレンプラスチツクシートにこの混合
物を湿潤厚さ２ミルに被覆加工し、80℃で10分
乾燥する。この乾燥タイコートに触媒を加え、
粘度を上げた固形分45％の重合体Ｊを厚さ５ミ
ルにオーバー被覆加工し、80℃で８分乾燥す
る。この被覆加工表面に圧力30psiのプレスで
織物を接着する。積層物を120℃で５分硬化さ
せる。積層物の剥離強度は室温により180゜試験
形態でインストロン試験機により10cm／分で引
つ張り、６ポンド／インチである。ポリプロピ
レンへの接着部で破断する。 12b 重合体Ｊでオーバー被覆加工する前にタイ
コートを乾燥しないことを除き実施例12aと同
じ方法で積層物を製造する。同じ試験結果が得
られる。 12c 織物の代わりに担体のないポリ塩化ビニル
（PVC）フイルムを被覆加工したタイコートに
接着することを除き実施例12aと同じ方法で積
層物を製造する。剥離接着強度は３ポンド／イ
ンチであり、PVC界面で破断する。 12d キシレンを10％結合する重合体ＪをPVCフ
イルム表面に厚さ0.5ミルに被覆加工すること
を除き実施例12cと同様に積層物を製造し、次
いで80℃で４分乾燥する。積層物の剥離強度は
６ポンド／インチであり、ポリプロピレンへの
接着部分で破断している。 12e 織物バツキングしたPVCフイルムを被覆加
工表面に接着したことを除き実施例12cと同じ
積層物を製造する。剥離強度および破断域は本
質的に実施例12cと同じである。 12f ポリウレタン―ポリエステルフオームを被
覆加工表面に接着することを除き実施例12aと
同じ積層物を製造する。剥離強度はフオームの
引裂強度約３ポンド／インチに限定され、破断
の位置も限定されることが判明する。 接着性付加重合体を重合体Ｊで置き換えるこ
とを除き、12fと同じ積層物を製造し、試験す
る。剥離強度は0.2ポンド／インチであり、ポ
リプロピレンへの接着部の破断である。 実施例12に記述した本発明の積層物は自動車、
海洋乗物、移動性住宅およびリクリエーシヨン乗
物の内装用、家具、壁分割材および他の装飾材な
らびに布、ハンドバツクなどを包含する実利的対
象物用成形板として有用である。そのような用途
に対しては、２または３ポンド／インチの剥離強
度値、または、より多くの要求される適用では、
５ポンド／インチが必要である。 実施例 13 屈曲性ポリプロピレン表面への積層 13a それぞれの固形分が45％であり、セスキ炭
酸ナトリウムでPH７―7.2に触媒させ、0.5％セ
ロサイズQP―4400で増粘した重合体Ｊおよび
実施例12aの接着性付加重合体の混合物（70/3
０）をポリプロピレン（アビサンオレフアン
TM）の厚さ３ミルのフイルムに湿潤厚さ2.5
ミルに被覆加工する。被覆加工フイルムを100
℃で８分間乾燥する。この乾燥タイコートにセ
ロサイズQP―4400で増粘し触媒を加えた重合
体Ｊを湿潤厚さ６ミルにオーバー被覆加工し、
次いで80℃で８分乾燥する。６オンス／平方ヤ
ード縦編ナイロン編物を被覆加工表面に30psi
のプレスで接着する。積層物を120℃で５分硬
化させる。約25ポンド／インチと概算される力
でフイルムが破断する場合のみフイルムを編物
からはがすことができた。 13b スプリツトフイルムポリプロピレンフイラ
メントポリバツク（PolybacR）から織つた3.3
オンス／平方ヤードのスクリムをポリプロピレ
ンフイルムの代わりに使用することを除き実施
例13aと同じ積層物を製造する。スクリムは織
物から簡単にははがせなかつた。 その積層物は自動車および他の内装材の裏張
りとして、反物として、そして他の装飾カバー
として有用である。 実施例 14 フロツク加工ポリプロピレン表面 14a 0.5％セロサイズQP―4400で増粘し、アン
モニア水でPH7.0―7.4に中和した、固形分45％
の実施例12a接着性ビニル付加重合体を湿潤厚
さ0.5ミルに実施例12のように硬質ポリプロピ
レンシートに被覆加工する。被覆加工物を80℃
で６分間乾燥する。このタイコートに固形分45
％であり、触媒を加え、セロサイズQP―4400
で30000cpsに増粘した重合体Ｊを厚さ13ミルに
オーバー被覆加工する。湿潤オーバー被覆加工
物に0.025インチのナイロンフロツク（1.5デニ
ール）をビーターバー（beater bar）フロツク
加工し、100℃で12分乾燥する。この乾燥フロ
ツク被覆加工プラスチツクを280〓で５分キユ
アリングし、以下に示すように試験する。 14b 実施例13aと同様に３ミルのポリプロピレ
ンフイルムを使用することを除き実施例14aと
同じである。 14c 実施例13bと同様にポリプロピレンフイラ
メントから織つたスクリム織物を使用すること
を除き実施例14bと同じである。 14d，ｅおよびｆ 重合体Ｊを米国特許第
3678098号で教示された型の自己交さ結合性ア
クリル重合体である重合体Ｍによつて置き換え
ることを除き、実施例14a，ｂおよびｃと同じ
シリーズである。結果は実施例14a，ｂおよび
ｃと同じである。 14g，ｈおよびｉ タイコート重合体がBA／
VV10／参考としてここに示す米国特許第
3678098号の不飽和第４級単量体（48.5／
48.5／３）からなることを除き実施例14d，ｅ
およびｆと同じである。このタイコート重合体
は実施例2aの方法により製造された接着性重
合体である。試験結果は実施例14d，ｅおよび
ｆの結果と同じである。 ａからｉまでの上記実施例14の試料は５回の家
庭洗たくに耐えるが、本発明の接着性重合体を含
有しない重合体Ｊを使用する類似の試料で家定洗
たくに耐える回数は１回以下である。 フロツク加工成形ポリプロピレンプラスチツク
製品は自動車、他の乗物、住宅の内装材および
布、家具などに使用される。 実施例 15 単一被覆加工接着性重合体によるフロツク加工
ポリプロピレン表面 15a 固形分がそれぞれ45％である重合体Ｊと実
施例12の接着性重合体との70/30混合物を厚さ
10ミルのポリプロピレンフイルムに湿潤厚さ10
ミルに被覆加工し、実施例14のナイロンフロツ
クをフロツク加工する。これを80℃で12分乾燥
し、120℃で５分硬化させる。製品は５回の家
庭洗たくに耐える。 15b ポリプロピレンフイルムの代わりにポリプ
ロピレンフイラメントからの織物を使用するこ
とを除き、実施例15aと同じである。最終製品
は５回の完庭洗たくに耐える。 15cおよびｄ 重合体Ｍおよび実施例12aの接着
性重合体エマルジヨンの40/60混合物を使用す
ることを除き、実施例15aおよび15bとそれぞ
れ同じである。製品は５回の家庭洗たくに耐え
る。 重合体Ｊ単独を接着被覆加工剤として使用する
時、フロツク加工した織物は１回の洗たくでさえ
耐えることができない。 そのようなフロツク加工製品は自動車および住
宅の内装に、または、裏張りとして、掛布などで
使用される。 実施例 16 ポリスチレンのポリプロピレンへの積層接着 この実施例は8.1オンス／平方ヤードニード
ル・パンチポリプロピレン不織物をアモコアムコ
アTMボード（積層ポリスチレン／発泡ポリスチ
レン／ポリスチレン）に積層するのに使用する感
圧接着剤処法を記述する。次に示すように
BA48.5／VV1048.5／第４級単量体３の組成を有
する実施例14gの本発明の重合体を使用し、接着
剤を製造する。 重量部 実施例14g（固形分52％）の重合体 100.0 予混合体セロサイズQP―4400 H2O 0.05 0.25 15％セスキ炭酸ナトリウム 4.0 約11ｇ／平方フイーの湿潤付着量になるようポ
リスチレン複合体に接着剤を噴霧し、高速強制気
流オーブンで80℃，２分乾燥する。ポリプロピレ
ン不織布を乾燥接着剤と接触させて置き、プレス
により室温で、圧力100psi，３秒間２枚を合わ
せ、または積層する。生成積層体は通常の感圧接
着剤では単に約0.5ないし１ポンド／インチであ
るのに比較し、５ポンド／インチ（180゜剥離）を
剥離接着力を有している（接着剤として重合体Ｊ
を使用した場合はポリプロピレンへの接着部分で
破断し、剥離強度は約１ポンド／インチである）。
室温で１週間コンデイシヨニング後、積層物は極
端な環境条件、たとえば高熱（180〓）、湿度
（100％関係湿度／100〓）および冷水に浸漬する
ことに対し抵抗を示す。これらの性質は多くの適
用、たとえば、自動車の内装材におけるスカツ
フ・パネル（scuff panel）またはカーペツトに
対し理想的な積層物にする。 実施例17 ナイロンカーペツト ａ）実施例7cの配合体、ｂ）実施例7dの発泡
配合体、ｃ）実施例9cのタイコート―トツプ被覆
加工系ｄ）実施例9dのタイコート―トツプ被覆
加工系およびｅ）実施例9fのタイコート―トツプ
被覆加工系をラグ―バツキング接着剤として使用
し、カーペツト試料を製造する。これらのそれぞ
れを２種のポリプロピレンラグバツキング、すな
わちタイパー（TyParR）（デユポン社、スパンボ
ンデツドポリプロピレン不織布）およびポリ―バ
ツク（Poly−BacR）（アモコ・ケミカル・カンパ
ニー、織つた繊維化スリツトフイルムスクリム）
で両者とともに仕上剤、または潤滑剤で処理して
ないそれぞれに使用する。1300デニール／２プラ
イ（合計2600デニール）ブライト仕上げナイロン
系を16インチ幅スモールパスタフター（small
pass tufter）でレベルループカーペツト（level
loop carpet）を製造するため使用する。条件は
８ステツチ／インチ、3/8インチゲージ、および
１／４インチレベルループパイルの高さであるナイ
ロンタフトを作るように設定する。実施例７およ
び９の結果から予想されるように、バツキングは
カーペツトに強く結合される。 水の品物（カーペツト）の重量に対する比率を
50：１に保持するベツク（Beck）またはバツチ
型染色方法を使用する。酸性染料可染型重合体ト
ツプ被覆加工剤または配合品により被覆加工され
たポリプロピレンラグバツキングを有するナイロ
ンカーペツトを200―205〓で５分間あらかじめ湿
潤させる。リン酸―ナトリウム0.133部、リン酸
二ナトリウム0.033部および合計100部にするのに
十分な量の水からなるPH6.5緩衝液を代表的な酸
性染料メルパシル（MerpacylR）Red“Ｂ”（デユ
ポン社）の品物の合計重量に基づき２％と共に染
浴に加える。染浴を200−205〓に10分保持し、排
水し、カーペツトを温水で洗浄する。通常の布乾
燥機で乾燥する。それぞれのカーペツトにはラグ
バツキングのグリンスルー（grin through）がみ
られず、本発明のタイコートによつてポリプロピ
レンに接着する酸性染料可染型重合体被覆加工の
染色性は受入れうる基準として使用される。 実施例 18 顔料なつ染 三種の主な成分、顔料、糊剤およびバインダー
から通常のなつ染糊を調製する。なつ染糊を作る
ため、これらの成分を混合する前に、糊剤でカツ
トクリアー（cut clear）を調製する。水に非イ
オン性糊剤６重量％を溶解して約30分混合しカツ
トクリアーを調製し、粘度が100000cps以上であ
る半透明なゲルが得られる。カツトクリアーはな
つ染糊で増粘剤として機能する。 次いでプレスケーキ分散液（顔料の水分散液）、
カツトクリアーおよび水を配合し、粘度が約
1950cpsのクリーム状流動性ペーストが得られる
まで、約15分混合し、着色濃厚品を調製する。 着色濃厚品と適当なエマルジヨンバインダーと
を混合しなつ染糊を調製する。エマルジヨンバイ
ンダーはプロピレン基質に対する接着を助長する
ために必要な表面性および溶解度を有する接着性
重合体と共配合される低エネルギー硬化性アクリ
ル重合体からなつている。エマルジヨンバインダ
ーはまた低エネルギー硬化性マーからなることも
できる。生成バインダーの顔料に対する比率は最
適ななつ染色および耐久性を得るためには2/1な
いし3/1の範囲である。本実施例で使用するなつ
染糊の組成を次に示す。 実施例18a なつ染糊（対照） 上記のような非イオン性糊剤６％を含有するカ
ツトクリアー60部、35％アクアヒユーブルー
（AquahueTMBlue）BGR9511顔料水性分散液4.3
部、水30部、60％固形分のアクリルバインダー
〔EA／米国特許第3678098号の低エネルギー熱硬
化性第四アンモニウム塩ビニル単量体（97/3）〕
5.8部、および触媒としての重炭酸ナトリウム
0.175部を混合して標準対照なつ染糊を調製する。
生成なつ染糊の粘度は約40000cpsである。 実施例18b なつ染糊 上記のように非イオン性糊剤６％を含有するカ
ツトクリアー66.67部、35％アクアヒユーブルー
（Aquahue Blue）BGR9511顔料水分散液4.3部、
水23.0部、実施例18aのアクリルバインダー4.38
部、48.7％ポリプロピレン接着性付加重合体
（BA48.15％，VV1048.15％，AA0.7％，そして、
低エネルギー熱硬化性第４級アンモニウム塩ビニ
ル単量体３部）1.8部および触媒として重炭酸ナ
トリウム0.175部を混合し、なつ染糊を調製する。
生成なつ染糊の粘度は約10000cpsである。 実施例18aおよびｂ 顔なつ染ポリプロピレン不織布 重量が約1.6オンス／平方ヤードであるキンバ
リークラーク（Kimberly―CIark）スパンボン
デツドピンソニツク（Pinsonic）エンボス加工ポ
リプロピレン不織布にスクリーンなつ染により顔
料なつ染糊をなつ染し、次いで通常のオーブン中
で228〓で３分間加熱し、硬化させる。なつ染不
織布を市販タイド（TideR）洗浄剤を1/4カツプ
使用し、通常の洗たく機で洗浄する。結果を次の
表に示す。
比（混合ピンによる）を有するデービス―スタン
ダード サーモテイツク（DaVis−Standard
Thermotic）4.5インチ押出機によりアモコ
PP6011樹脂を押出し、硬質ポリプロピレンシー
トを製造する。樹脂は0.5ｇ／10分の溶融流動度
を有している。 12a 実施例１の方法により製造した固形分45％
のBA／IDMA／AA（24.7／74.8／0.5接着性付
加重合体をアンモニア水でPH7.4に中和し、0.5
％セロサイズQP―4400で粘度を上げる。硬質
ポリプロピレンプラスチツクシートにこの混合
物を湿潤厚さ２ミルに被覆加工し、80℃で10分
乾燥する。この乾燥タイコートに触媒を加え、
粘度を上げた固形分45％の重合体Ｊを厚さ５ミ
ルにオーバー被覆加工し、80℃で８分乾燥す
る。この被覆加工表面に圧力30psiのプレスで
織物を接着する。積層物を120℃で５分硬化さ
せる。積層物の剥離強度は室温により180゜試験
形態でインストロン試験機により10cm／分で引
つ張り、６ポンド／インチである。ポリプロピ
レンへの接着部で破断する。 12b 重合体Ｊでオーバー被覆加工する前にタイ
コートを乾燥しないことを除き実施例12aと同
じ方法で積層物を製造する。同じ試験結果が得
られる。 12c 織物の代わりに担体のないポリ塩化ビニル
（PVC）フイルムを被覆加工したタイコートに
接着することを除き実施例12aと同じ方法で積
層物を製造する。剥離接着強度は３ポンド／イ
ンチであり、PVC界面で破断する。 12d キシレンを10％結合する重合体ＪをPVCフ
イルム表面に厚さ0.5ミルに被覆加工すること
を除き実施例12cと同様に積層物を製造し、次
いで80℃で４分乾燥する。積層物の剥離強度は
６ポンド／インチであり、ポリプロピレンへの
接着部分で破断している。 12e 織物バツキングしたPVCフイルムを被覆加
工表面に接着したことを除き実施例12cと同じ
積層物を製造する。剥離強度および破断域は本
質的に実施例12cと同じである。 12f ポリウレタン―ポリエステルフオームを被
覆加工表面に接着することを除き実施例12aと
同じ積層物を製造する。剥離強度はフオームの
引裂強度約３ポンド／インチに限定され、破断
の位置も限定されることが判明する。 接着性付加重合体を重合体Ｊで置き換えるこ
とを除き、12fと同じ積層物を製造し、試験す
る。剥離強度は0.2ポンド／インチであり、ポ
リプロピレンへの接着部の破断である。 実施例12に記述した本発明の積層物は自動車、
海洋乗物、移動性住宅およびリクリエーシヨン乗
物の内装用、家具、壁分割材および他の装飾材な
らびに布、ハンドバツクなどを包含する実利的対
象物用成形板として有用である。そのような用途
に対しては、２または３ポンド／インチの剥離強
度値、または、より多くの要求される適用では、
５ポンド／インチが必要である。 実施例 13 屈曲性ポリプロピレン表面への積層 13a それぞれの固形分が45％であり、セスキ炭
酸ナトリウムでPH７―7.2に触媒させ、0.5％セ
ロサイズQP―4400で増粘した重合体Ｊおよび
実施例12aの接着性付加重合体の混合物（70/3
０）をポリプロピレン（アビサンオレフアン
TM）の厚さ３ミルのフイルムに湿潤厚さ2.5
ミルに被覆加工する。被覆加工フイルムを100
℃で８分間乾燥する。この乾燥タイコートにセ
ロサイズQP―4400で増粘し触媒を加えた重合
体Ｊを湿潤厚さ６ミルにオーバー被覆加工し、
次いで80℃で８分乾燥する。６オンス／平方ヤ
ード縦編ナイロン編物を被覆加工表面に30psi
のプレスで接着する。積層物を120℃で５分硬
化させる。約25ポンド／インチと概算される力
でフイルムが破断する場合のみフイルムを編物
からはがすことができた。 13b スプリツトフイルムポリプロピレンフイラ
メントポリバツク（PolybacR）から織つた3.3
オンス／平方ヤードのスクリムをポリプロピレ
ンフイルムの代わりに使用することを除き実施
例13aと同じ積層物を製造する。スクリムは織
物から簡単にははがせなかつた。 その積層物は自動車および他の内装材の裏張
りとして、反物として、そして他の装飾カバー
として有用である。 実施例 14 フロツク加工ポリプロピレン表面 14a 0.5％セロサイズQP―4400で増粘し、アン
モニア水でPH7.0―7.4に中和した、固形分45％
の実施例12a接着性ビニル付加重合体を湿潤厚
さ0.5ミルに実施例12のように硬質ポリプロピ
レンシートに被覆加工する。被覆加工物を80℃
で６分間乾燥する。このタイコートに固形分45
％であり、触媒を加え、セロサイズQP―4400
で30000cpsに増粘した重合体Ｊを厚さ13ミルに
オーバー被覆加工する。湿潤オーバー被覆加工
物に0.025インチのナイロンフロツク（1.5デニ
ール）をビーターバー（beater bar）フロツク
加工し、100℃で12分乾燥する。この乾燥フロ
ツク被覆加工プラスチツクを280〓で５分キユ
アリングし、以下に示すように試験する。 14b 実施例13aと同様に３ミルのポリプロピレ
ンフイルムを使用することを除き実施例14aと
同じである。 14c 実施例13bと同様にポリプロピレンフイラ
メントから織つたスクリム織物を使用すること
を除き実施例14bと同じである。 14d，ｅおよびｆ 重合体Ｊを米国特許第
3678098号で教示された型の自己交さ結合性ア
クリル重合体である重合体Ｍによつて置き換え
ることを除き、実施例14a，ｂおよびｃと同じ
シリーズである。結果は実施例14a，ｂおよび
ｃと同じである。 14g，ｈおよびｉ タイコート重合体がBA／
VV10／参考としてここに示す米国特許第
3678098号の不飽和第４級単量体（48.5／
48.5／３）からなることを除き実施例14d，ｅ
およびｆと同じである。このタイコート重合体
は実施例2aの方法により製造された接着性重
合体である。試験結果は実施例14d，ｅおよび
ｆの結果と同じである。 ａからｉまでの上記実施例14の試料は５回の家
庭洗たくに耐えるが、本発明の接着性重合体を含
有しない重合体Ｊを使用する類似の試料で家定洗
たくに耐える回数は１回以下である。 フロツク加工成形ポリプロピレンプラスチツク
製品は自動車、他の乗物、住宅の内装材および
布、家具などに使用される。 実施例 15 単一被覆加工接着性重合体によるフロツク加工
ポリプロピレン表面 15a 固形分がそれぞれ45％である重合体Ｊと実
施例12の接着性重合体との70/30混合物を厚さ
10ミルのポリプロピレンフイルムに湿潤厚さ10
ミルに被覆加工し、実施例14のナイロンフロツ
クをフロツク加工する。これを80℃で12分乾燥
し、120℃で５分硬化させる。製品は５回の家
庭洗たくに耐える。 15b ポリプロピレンフイルムの代わりにポリプ
ロピレンフイラメントからの織物を使用するこ
とを除き、実施例15aと同じである。最終製品
は５回の完庭洗たくに耐える。 15cおよびｄ 重合体Ｍおよび実施例12aの接着
性重合体エマルジヨンの40/60混合物を使用す
ることを除き、実施例15aおよび15bとそれぞ
れ同じである。製品は５回の家庭洗たくに耐え
る。 重合体Ｊ単独を接着被覆加工剤として使用する
時、フロツク加工した織物は１回の洗たくでさえ
耐えることができない。 そのようなフロツク加工製品は自動車および住
宅の内装に、または、裏張りとして、掛布などで
使用される。 実施例 16 ポリスチレンのポリプロピレンへの積層接着 この実施例は8.1オンス／平方ヤードニード
ル・パンチポリプロピレン不織物をアモコアムコ
アTMボード（積層ポリスチレン／発泡ポリスチ
レン／ポリスチレン）に積層するのに使用する感
圧接着剤処法を記述する。次に示すように
BA48.5／VV1048.5／第４級単量体３の組成を有
する実施例14gの本発明の重合体を使用し、接着
剤を製造する。 重量部 実施例14g（固形分52％）の重合体 100.0 予混合体セロサイズQP―4400 H2O 0.05 0.25 15％セスキ炭酸ナトリウム 4.0 約11ｇ／平方フイーの湿潤付着量になるようポ
リスチレン複合体に接着剤を噴霧し、高速強制気
流オーブンで80℃，２分乾燥する。ポリプロピレ
ン不織布を乾燥接着剤と接触させて置き、プレス
により室温で、圧力100psi，３秒間２枚を合わ
せ、または積層する。生成積層体は通常の感圧接
着剤では単に約0.5ないし１ポンド／インチであ
るのに比較し、５ポンド／インチ（180゜剥離）を
剥離接着力を有している（接着剤として重合体Ｊ
を使用した場合はポリプロピレンへの接着部分で
破断し、剥離強度は約１ポンド／インチである）。
室温で１週間コンデイシヨニング後、積層物は極
端な環境条件、たとえば高熱（180〓）、湿度
（100％関係湿度／100〓）および冷水に浸漬する
ことに対し抵抗を示す。これらの性質は多くの適
用、たとえば、自動車の内装材におけるスカツ
フ・パネル（scuff panel）またはカーペツトに
対し理想的な積層物にする。 実施例17 ナイロンカーペツト ａ）実施例7cの配合体、ｂ）実施例7dの発泡
配合体、ｃ）実施例9cのタイコート―トツプ被覆
加工系ｄ）実施例9dのタイコート―トツプ被覆
加工系およびｅ）実施例9fのタイコート―トツプ
被覆加工系をラグ―バツキング接着剤として使用
し、カーペツト試料を製造する。これらのそれぞ
れを２種のポリプロピレンラグバツキング、すな
わちタイパー（TyParR）（デユポン社、スパンボ
ンデツドポリプロピレン不織布）およびポリ―バ
ツク（Poly−BacR）（アモコ・ケミカル・カンパ
ニー、織つた繊維化スリツトフイルムスクリム）
で両者とともに仕上剤、または潤滑剤で処理して
ないそれぞれに使用する。1300デニール／２プラ
イ（合計2600デニール）ブライト仕上げナイロン
系を16インチ幅スモールパスタフター（small
pass tufter）でレベルループカーペツト（level
loop carpet）を製造するため使用する。条件は
８ステツチ／インチ、3/8インチゲージ、および
１／４インチレベルループパイルの高さであるナイ
ロンタフトを作るように設定する。実施例７およ
び９の結果から予想されるように、バツキングは
カーペツトに強く結合される。 水の品物（カーペツト）の重量に対する比率を
50：１に保持するベツク（Beck）またはバツチ
型染色方法を使用する。酸性染料可染型重合体ト
ツプ被覆加工剤または配合品により被覆加工され
たポリプロピレンラグバツキングを有するナイロ
ンカーペツトを200―205〓で５分間あらかじめ湿
潤させる。リン酸―ナトリウム0.133部、リン酸
二ナトリウム0.033部および合計100部にするのに
十分な量の水からなるPH6.5緩衝液を代表的な酸
性染料メルパシル（MerpacylR）Red“Ｂ”（デユ
ポン社）の品物の合計重量に基づき２％と共に染
浴に加える。染浴を200−205〓に10分保持し、排
水し、カーペツトを温水で洗浄する。通常の布乾
燥機で乾燥する。それぞれのカーペツトにはラグ
バツキングのグリンスルー（grin through）がみ
られず、本発明のタイコートによつてポリプロピ
レンに接着する酸性染料可染型重合体被覆加工の
染色性は受入れうる基準として使用される。 実施例 18 顔料なつ染 三種の主な成分、顔料、糊剤およびバインダー
から通常のなつ染糊を調製する。なつ染糊を作る
ため、これらの成分を混合する前に、糊剤でカツ
トクリアー（cut clear）を調製する。水に非イ
オン性糊剤６重量％を溶解して約30分混合しカツ
トクリアーを調製し、粘度が100000cps以上であ
る半透明なゲルが得られる。カツトクリアーはな
つ染糊で増粘剤として機能する。 次いでプレスケーキ分散液（顔料の水分散液）、
カツトクリアーおよび水を配合し、粘度が約
1950cpsのクリーム状流動性ペーストが得られる
まで、約15分混合し、着色濃厚品を調製する。 着色濃厚品と適当なエマルジヨンバインダーと
を混合しなつ染糊を調製する。エマルジヨンバイ
ンダーはプロピレン基質に対する接着を助長する
ために必要な表面性および溶解度を有する接着性
重合体と共配合される低エネルギー硬化性アクリ
ル重合体からなつている。エマルジヨンバインダ
ーはまた低エネルギー硬化性マーからなることも
できる。生成バインダーの顔料に対する比率は最
適ななつ染色および耐久性を得るためには2/1な
いし3/1の範囲である。本実施例で使用するなつ
染糊の組成を次に示す。 実施例18a なつ染糊（対照） 上記のような非イオン性糊剤６％を含有するカ
ツトクリアー60部、35％アクアヒユーブルー
（AquahueTMBlue）BGR9511顔料水性分散液4.3
部、水30部、60％固形分のアクリルバインダー
〔EA／米国特許第3678098号の低エネルギー熱硬
化性第四アンモニウム塩ビニル単量体（97/3）〕
5.8部、および触媒としての重炭酸ナトリウム
0.175部を混合して標準対照なつ染糊を調製する。
生成なつ染糊の粘度は約40000cpsである。 実施例18b なつ染糊 上記のように非イオン性糊剤６％を含有するカ
ツトクリアー66.67部、35％アクアヒユーブルー
（Aquahue Blue）BGR9511顔料水分散液4.3部、
水23.0部、実施例18aのアクリルバインダー4.38
部、48.7％ポリプロピレン接着性付加重合体
（BA48.15％，VV1048.15％，AA0.7％，そして、
低エネルギー熱硬化性第４級アンモニウム塩ビニ
ル単量体３部）1.8部および触媒として重炭酸ナ
トリウム0.175部を混合し、なつ染糊を調製する。
生成なつ染糊の粘度は約10000cpsである。 実施例18aおよびｂ 顔なつ染ポリプロピレン不織布 重量が約1.6オンス／平方ヤードであるキンバ
リークラーク（Kimberly―CIark）スパンボン
デツドピンソニツク（Pinsonic）エンボス加工ポ
リプロピレン不織布にスクリーンなつ染により顔
料なつ染糊をなつ染し、次いで通常のオーブン中
で228〓で３分間加熱し、硬化させる。なつ染不
織布を市販タイド（TideR）洗浄剤を1/4カツプ
使用し、通常の洗たく機で洗浄する。結果を次の
表に示す。
【表】
洗たく回数１回 劣る−かなり良い 非常に良好
洗たく回数５回 劣る 良好
実施例 19 ポリプロピレンに積層したウレタンフオーム タイコート以外は本発明の接着性重合体、材料
および方法は実施例11と同じである。この実施例
の種々の部分で使用するすべてのタイコート重合
体は実施例１の方法により製造する。タイコート
重合体の組成および積層ウレタン発泡体／重合体
トツプ被覆加工／タイコート／ポリプロピレンの
強度の試験結果を次の表に示す。
洗たく回数５回 劣る 良好
実施例 19 ポリプロピレンに積層したウレタンフオーム タイコート以外は本発明の接着性重合体、材料
および方法は実施例11と同じである。この実施例
の種々の部分で使用するすべてのタイコート重合
体は実施例１の方法により製造する。タイコート
重合体の組成および積層ウレタン発泡体／重合体
トツプ被覆加工／タイコート／ポリプロピレンの
強度の試験結果を次の表に示す。
【表】
【表】
実施例 20
タイコートとして使用する接着性重合体
実施例６と同じ基質と方法を使用し、アセテー
トテープ試験により多数の他のタイコート組成物
を試験する。それぞれの場合にトツプ被覆加工は
重合体Ｈである。以下の表に示すように実施例１
または実施例２の方法により接着性重合体をラテ
ツクスとして製造する。表はまた組成およびアセ
テートテープ試験結果を示す。
トテープ試験により多数の他のタイコート組成物
を試験する。それぞれの場合にトツプ被覆加工は
重合体Ｈである。以下の表に示すように実施例１
または実施例２の方法により接着性重合体をラテ
ツクスとして製造する。表はまた組成およびアセ
テートテープ試験結果を示す。
【表】
【表】
実施例２の方法により製造した次の重合体もま
た未処理ポリプロピレンへの強い接着結合力を示
す。 BA／VV10／MIP AP／1.3BDA（49.45／
49.45／0.6／0.5） BA／VV10／IA／1.3BDA（49.45／49.5／0.5／
0.5） BA／VV10／Vcl2（37.5／37.5／25） 実施例 21 ポリプロピレン繊維の不織ウエブ用結合剤とし
て本発明の接着性重合体を使用しポリプロピレン
繊維の不織布を製造する。本実施例で使用する接
着性重合体は実施例21cを実施例２の方法で製造
することを除き実施例１の方法により製造する。
接着性重合体ラテツクスは水で固形分約７％に希
釈し、ポリプロピレン繊維の不織ウエブに飽和さ
せるのに使用する。飽和は浴中で行い、飽和ウエ
ブは圧力13.6Kgのニツプローラーに7.0ｍ／分の
速度で通過させる。ウエブを65℃で５分乾燥し、
107℃で90秒キユアリングする。 ポリプロピレンウエブは3.0デニール、長さ4.0
cmのポリプロピレンステープルを軽く熱であらか
じめ結合して製造する。カードをかけたウエブは
25ｇ／m2の重量である。 仕上げた不織布は室温の水に30分含浸後、水浴
から取り出しタオルで軽く水を吸い取つてから湿
潤引張強度を試験する。試料の機械方向に2.5cm
＋16.5cmに切り、12.7cmのジヨー間隔、5.1cm／分
の引張速度でインストロン試験機により試験す
る。乾引張強度はインストロン試験機で同じ方法
により測定するが、試料を関係湿度50％でちよう
ど室温にコンデシヨニングする。引張強度の結果
を以下の表に示す。 不織布の水性抵抗性の測定は、おしめ、衛生ナ
プキン、ベツドパツド用カバー布および水または
体液のような水系で湿潤する時、十分な引張強度
および摩耗抵抗性を必要とする不織布に対する他
の適用のような用途に対しては重要であるから、
家庭洗たくの洗たく回数に耐える不織布の能力を
示す。試験は石けんを使用せず、８枚のテリーク
ロスバスタオルのバラストを使用し、十分な充て
ん量で、温水（43℃）または熱水（60℃）に設定
したメイタツグホームラウンダーラー（Maytag
home launderer）によつて行う。不織布が２つ、
またはそれ以上の片にきれぎれとなるか、または
不織布が使用できないと判断されるほどからんだ
（そしてねじれる）点を不合格と判定する。10回
または15回の洗たく回数に耐える能力は多くの用
途に対し満足である。43℃で25回の洗たくに合格
するものは上記であげた用途に十分すぎると考え
る。
た未処理ポリプロピレンへの強い接着結合力を示
す。 BA／VV10／MIP AP／1.3BDA（49.45／
49.45／0.6／0.5） BA／VV10／IA／1.3BDA（49.45／49.5／0.5／
0.5） BA／VV10／Vcl2（37.5／37.5／25） 実施例 21 ポリプロピレン繊維の不織ウエブ用結合剤とし
て本発明の接着性重合体を使用しポリプロピレン
繊維の不織布を製造する。本実施例で使用する接
着性重合体は実施例21cを実施例２の方法で製造
することを除き実施例１の方法により製造する。
接着性重合体ラテツクスは水で固形分約７％に希
釈し、ポリプロピレン繊維の不織ウエブに飽和さ
せるのに使用する。飽和は浴中で行い、飽和ウエ
ブは圧力13.6Kgのニツプローラーに7.0ｍ／分の
速度で通過させる。ウエブを65℃で５分乾燥し、
107℃で90秒キユアリングする。 ポリプロピレンウエブは3.0デニール、長さ4.0
cmのポリプロピレンステープルを軽く熱であらか
じめ結合して製造する。カードをかけたウエブは
25ｇ／m2の重量である。 仕上げた不織布は室温の水に30分含浸後、水浴
から取り出しタオルで軽く水を吸い取つてから湿
潤引張強度を試験する。試料の機械方向に2.5cm
＋16.5cmに切り、12.7cmのジヨー間隔、5.1cm／分
の引張速度でインストロン試験機により試験す
る。乾引張強度はインストロン試験機で同じ方法
により測定するが、試料を関係湿度50％でちよう
ど室温にコンデシヨニングする。引張強度の結果
を以下の表に示す。 不織布の水性抵抗性の測定は、おしめ、衛生ナ
プキン、ベツドパツド用カバー布および水または
体液のような水系で湿潤する時、十分な引張強度
および摩耗抵抗性を必要とする不織布に対する他
の適用のような用途に対しては重要であるから、
家庭洗たくの洗たく回数に耐える不織布の能力を
示す。試験は石けんを使用せず、８枚のテリーク
ロスバスタオルのバラストを使用し、十分な充て
ん量で、温水（43℃）または熱水（60℃）に設定
したメイタツグホームラウンダーラー（Maytag
home launderer）によつて行う。不織布が２つ、
またはそれ以上の片にきれぎれとなるか、または
不織布が使用できないと判断されるほどからんだ
（そしてねじれる）点を不合格と判定する。10回
または15回の洗たく回数に耐える能力は多くの用
途に対し満足である。43℃で25回の洗たくに合格
するものは上記であげた用途に十分すぎると考え
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 未処理のポリオレフイン基質およびそれに接
着性のビニル付加重合体からなる製品であつて、
前記接着性ビニル付加重合体の単量体が ａ 式 （式中、Ｘは―Ｏ―または―NH―であり、 R2はＨであり、 R3はＨ、または５個までの炭素原子を有する
アルキルであり、 R4は６個またはそれ以上の炭素原子を有する
単環式アルキル、または９個またはそれ以上の炭
素原子を有する非環式アルキルである） を有する単量体、 ｂ 少なくとも８個の炭素原子を有するアルカノ
イツクアシツドのビニルエステル、 ｃ 置換基または置換基群が合計３個またはそれ
以上の炭素原子を有するアルキル置換スチレ
ン、 およびその混合物から選ばれる主単量体を少なく
とも５重量％含有し、かつ、前記重合体がハロゲ
ン原子を有しておらず、かつ、前記重合体が前記
基質と１インチ当り２ポンド以上の180゜剥離強度
を有する安定な結合を形成するような表面エネル
ギー性を有していることを特徴とする製品。 ２ 重合体の合計表面エネルギーが約22〜
42dyn／cmであり、前記エネギーのうち非極性分
散性成分が約20〜約38dyn／cm、極性成分が約
15dyn／cmまでであり、かつ、極性成分が合計表
面エネルギーの約36％を越えない重合体であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製
品。 ３ 重合体がイソオクタン、ｎ―ペンタン、１―
ヘキセン、ジイソブチレンおよびシクロヘキサン
中で0.25ｇ／100mlより大きい平均溶解度を有し
ている特許請求の範囲第２項記載の製品。 ４ ポリオレフインがポリプロピレンである特許
請求の範囲第３項記載の製品。 ５ 単量体が主単量体と補助単量体からなり、補
助単量体または補助単量体群が8.8またはそれ以
下の平均溶解パラメーター（重量％平均で）を有
する特許請求の範囲第３項記載の製品。 ６ 主単量体がａ），ｂ）またはｃ）、あるいはそ
の混合物少なくとも25重量％からなる特許請求の
範囲第３項記載の製品。 ７ 単量体が主単量体と補助単量体からなり、補
助単量体または補助単量体群が9.2またはそれ以
下の平均溶解パラメーターを有する特許請求の範
囲第６項記載の製品。 ８ 主単量体がａ），ｂ）、またはｃ）、あるいは、
その混合物少なくとも50重量％からなる特許請求
の範囲第３項記載の製品。 ９ 主単量体が式 （式中、Ｘは―Ｏ―または―NH―であり、 R2はＨであり、 R3はＨ、または５個までの炭素原子を有する
アルキルであり、 R4は６個またはそれ以上の炭素原子を有する
単環式アルキル、または９個またはそれ以上の炭
素原子を有する非環式アルキルである） を有する特許請求の範囲第３項記載の製品。 １０ 主単量体が式 （式中、ＸはＯ―または―NH―であり、 R2はＨであり、 R3はＨ、または５個までの炭素原子を有する
アルキルであり、 R4は６個またはそれ以上の炭素原子を有する
単環式アルキル、または９個またはそれ以上の炭
素原子を有する非環式アルキルである） を有する特許請求の範囲第４項記載の製品。 １１ 主単量体がデシルアクリレート、デシルメ
タクリレート、またはその混合物である特許請求
の範囲第９項記載の製品。 １２ 主単量体がデシルアクリレート、デシルメ
タクリレートまたはその混合物である特許請求の
範囲第１０項記載の製品。 １３ 主単量体がシクロヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレートまたはその混合
物である特許請求の範囲第９項記載の製品。 １４ 主単量体がシクロヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレートまたはその混合
物である特許請求の範囲第１０項記載の製品。 １５ 主単量体が少なくとも８個の炭素原子を有
するアルカノイツクアシツドのビニルエステルで
ある特許請求の範囲第３項記載の製品。 １６ 主単量体が少なくとも８個の炭素原子を有
するアルカノイツクアシツドのビニルエステルで
ある特許請求の範囲第５項記載の製品。 １７ アルカノイツクアシツドが９個〜11個の炭
素原子を有する特許請求の範囲第１５項記載の製
品。 １８ アルカノイツクアシツドが９個〜11個の炭
素原子を有する特許請求の範囲第１６項記載の製
品。 １９ 主単量体が合計３個またはそれ以上の炭素
原子を含有する置換基または置換基群を有するア
ルキル置換スチレンである特許請求の範囲第３項
記載の製品。 ２０ 主単量体が合計３個またはそれ以上の炭素
原子を含有する置換基または置換基群を有するア
ルキル置換スチレンである特許請求の範囲第４項
記載の製品。 ２１ 主単量体がｔ―ブチルスチレンである特許
請求の範囲第１９項記載の製品。 ２２ 主単量体がｔ―ブチルスチレンである特許
請求の範囲第２０記記載の製品。 ２３ 主単量体がデシルメタクリレート、デシル
アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
シクロヘキシルアクリレート、ビニルデカノエー
ト、ｔ―ブチルスチレンまたはその混合物である
特許請求の範囲第３項記載の製品。 ２４ 主単量体がデシルメタクリレート、デシル
アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、
シクロヘキシルアクリレート、ビニルデカノエー
ト、ｔ―ブチルスチレンまたはその混合物である
特許請求の範囲第４項記載の製品。 ２５ 第４級アンモニウム基またはその塩からな
る補助単量体を含有する特許請求の範囲第２４項
記載の製品。 ２６ 重合体が第４級アンモニウム基により交さ
結合性である特許請求の範囲第２５項記載の製
品。 ２７ ビニル付加重合体が交さ結合性マー単位を
含有する特許請求の範囲第３項記載の製品。 ２８ ビニル付加重合体が交さ結合性マー単位を
含有する特許請求の範囲第４項記載の製品。 ２９ ビニル付加重合体がカルボン酸単位または
その塩を含有する特許請求の範囲第３項記載の製
品。 ３０ ビニル付加重合体がカルボン酸マー単位ま
たはその塩を含有する特許請求の範囲第４項記載
の製品。 ３１ ビニル付加重合体がラテツクス重合体であ
り、かつ剥離強度が１インチ当り４ポンド以上で
ある特許請求の範囲第３項記載の製品。 ３２ ビニル付加重合体がラテツクス重合体であ
り、かつ剥離強度が１インチ当り４ポンド以上で
ある特許請求の範囲第４項記載の製品。 ３３ 合計表面エネルギーが26〜38dyn／cmであ
り、そのうち非極性分散性成分が約22〜約
36dyn／cmであり、そして極性成分が約14dyn／
cmまでである特許請求の範囲第３項記載の製品。 ３４ 平均溶解度が0.50ｇ／100mlより大きい特
許請求の範囲第３３項記載の製品。 ３５ ビニル付加重合体からなる液体または泡を
ポリオレフイン基質に適用し、そして硬化または
乾燥させる、未処理のポリオレフイン基質および
それに接着性のビニル付加重合体からなる製品で
あつて、前記接着性ビニル付加重合体の単量体が ａ 式 （式中、Ｘは―Ｏ―または―NH―であり、 R2はＨであり、 R3はＨ、または５個までの炭素原子を有する
アルキルであり、 R4は６個またはそれ以上の炭素原子を有する
単環式アルキル、または９個またはそれ以上の炭
素原子を有する非環式アルキルである） を有する単量体、 ｂ 少なくとも８個の炭素原子を有するアルカノ
イツクアシツドのビニルエステル、 ｃ 置換基または置換基群が合計３個またはそれ
以上の炭素原子を有するアルキル置換スチレ
ン、 およびその混合物から選ばれる主単量体を少なく
とも５重量％含有し、かつ、前記重合体がハロゲ
ン原子を有しておらず、かつ、前記重合体が前記
基質と１インチ当り２ポンド以上の180゜剥離強度
を有する安定な結合を形成するような表面エネル
ギー性を有している製品の製造方法。 ３６ 付加的に、ポリオレフイン基質に接着性で
あるビニル付加重合体を含有するポリオレフイン
基質に被覆加工を適用することからなる特許請求
の範囲第３５項記載の製造方法。 ３７ 付加的に、ポリオレフイン基質に接着性で
あるビニル付加重合体を有するポリオレフイン基
質に繊維フロツクを適用することからなる特許請
求の範囲第３５項記載の製造方法。 ３８ 接着性ビニル付加重合体を硬化または乾燥
し、ポリオレフインをそれに適用する特許請求の
範囲第１項記載の製品の製造方法。 ３９ 接着性ビニル付加重合体を基質に適用し、
ポリオレフインを重合体に適用する特許請求の範
囲第１項記載の製品の製造方法。 ４０ ポリオレフインが繊維フロツクである特許
請求の範囲第３９項記載の製造方法。
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