JPH0147502B2 - - Google Patents
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- JPH0147502B2 JPH0147502B2 JP14449180A JP14449180A JPH0147502B2 JP H0147502 B2 JPH0147502 B2 JP H0147502B2 JP 14449180 A JP14449180 A JP 14449180A JP 14449180 A JP14449180 A JP 14449180A JP H0147502 B2 JPH0147502 B2 JP H0147502B2
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Description
本発明は低温硬化により機械的性質ならびに耐
候性にすぐれた塗膜を与える塗料用樹脂組成物に
関するものである。 近年、耐候性が良好な常温乾燥型塗料として、
アクリルラツカー、ポリイソシアネート硬化型の
ウレタン塗料が広く使用されるに及んでいる。し
かし、前者の場合には低価格であるというメリツ
トがあるのものの、架橋型塗料に比べて塗膜物性
が劣るし、後者の場合には逆に、塗膜特性はすぐ
れるが、イソシアネートに起因する毒性、価格な
どの点に問題があり、いずれも好ましいものとは
いえない。 そのために、新しい硬化システムの開発研究も
活発に行なわれてきているが、未だに満足できる
性能を有するものは得られていないのが現状であ
る。 本発明者らはこうした現状に鑑み鋭意研究し、
先に、側鎖に塩基性窒素を有するビニル系重合体
と、側鎖にカルボキシル基を有するビニル系重合
体を特定の割合で混合した樹脂成分に、硬化剤成
分としてポリエポキシ化合物を配合することによ
り、硬化性、耐紫外線性すぐれた硬化塗膜を与え
る安価な樹脂組成物が得られることを見い出して
特許を出願した（特願昭54−21454）。 しかし、かかる組成物においては塩基性窒素と
カルボキシル基の間で塩を形成するために塗料粘
度が高くなる結果、塗装時不揮発成分を低くしな
ければならず、また塗膜の鮮映性が劣るという欠
点があつた。そこで、本発明者らは、かかる欠点
を改良すべく研究を重ねた結果、上記組成物に３
級アミン化合物を一定量添加することにより、硬
化性、塗膜物性を低下させることなく、塗料不揮
発分の著しい向上が可能になり、鮮映性の優れた
塗膜が得られることを見い出し本発明を完成させ
るに至つた。 すなわち、本発明は、(A)側鎖にカルボキシル基
を有するビニル系重合体、(B)側鎖に塩基性窒素を
有するビニル系重合体、(C)ポリエポキシ化合物お
よび(D)３級アミン化合物を含んで成る組成物であ
つて、(A)成分のカルボキシル基の少なくとも５％
を中和するに相当する(D)成分を含むことを特徴と
する低温硬化型塗料用樹脂組成物を提供する。 ここにおいて、上記した側鎖にカルボキシル基
を有するビニル系重合体(A)とは、たとえばカルボ
キシル基を有するビニル単量体をこれと共重合可
能なビニル系重合体と共重合させることにより得
られるもので、このうちカルボキシル基を有する
ビニル系単量体の代表的なものとしては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
フマル酸もしくはマレイン酸、あるいは水酸基を
有するビニル系単合体と価カルボン酸無水物との
付加物、さらにはイタコン酸、フマル酸もしくは
マレイン酸などの如き二塩基酸のモノエステルで
あり、他方、これらと共重合可能なビニル系単合
体の代表的なものとしては、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレートもしくはブチルメタク
リレートなどのメタクリル酸エステル類、メチル
アクリレート、エチルアクリレートもしくはブチ
ルアクリレートなどのアクリル酸エステル類、ア
クリル酸もしくはメタクリル酸のヒドロキシアル
キルエステル類またはイタコン酸、フマル酸もし
くはマレイン酸のジアルキルエステル類、さらに
は酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリニ
トリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、２
−メタクリロキシエチルリン酸などのリン酸基を
含有する単量体などである。 そして、このカルボキシル基を有する単量体の
使用量は硬化性および耐水性の点から３〜30重量
％の範囲が好ましく、他方の共重合性単量体の使
用量は97〜70重量％である。 次に、前記した側鎖に塩基性窒素を有するビニ
ル系重合体(B)とは、たとえば塩基性窒素を有する
ビニル系単量体をこれと共重合可能なビニル系単
量体と共重合させることにより得られるものであ
り、このうち塩基性窒素を有するビニル系単量体
の代表的なものとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルアクリレートもしくはメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレートもし
くはメタクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチ
ルアクリレートもしくはメタクリレート、アリル
アミン、２−ビニルピリジンまたは４−ビニルピ
リジンンなどがあり、他方、これらと共重合可能
なビニル系重合体の代表的なものとしては前記し
たものがそのまま使用できる。 そして、この塩基性窒素を有する単量体の使用
量は特に制限はないが、硬化性および耐紫外線性
の点から３〜60重量％範囲が好ましく、したがつ
て他方の共重合性単量体は97〜40重量％の範囲で
よい。 前記した(A)および(B)なる両ビニル系重合体の調
製は公知のいずれの方法によつても可能である
が、とくに溶液ラジカル重合による方法が最も好
ましい。 この場合の溶剤としては、トルエンもしくはキ
シレンなどの芳香族系炭化水素、ｎ−ブタノー
ル、イソブタノールもしくはイソプロパノールな
どのアルコール系、酢酸エチルもしくは酢酸ブチ
ルなどのエステル系またはメチルイソブチルケト
ンもしくはアセトンなどのケトン系溶剤が挙げら
れ、かかる溶剤とさらにアゾ系または過酸化物系
の重合開始剤とを使用して、常法により重合する
ことができる。 また、重合に際して、ラウリルメルカプタン、
２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロ
ピオン酸、α−メチルスチレンダイマーなどの連
鎖移動剤も使用できる。 そして、カルボキシル基を有するビニル系重合
体(A)と塩基性窒素を有するビニル系重合体(B)との
混合比率（重量比）は、硬化性、耐紫外線性、耐
水性などの点から(A)：(B)＝５〜95：95〜５さらに
好ましくは10〜90：90〜10であり、かつ、これら
(A)、(B)両ビニル系重合体の混合物よりなる樹脂固
型分中の塩基性窒素の含有量は、0.1〜１当量／
1000ｇ樹脂固型分、特に0.2〜0.7当量／1000ｇ樹
脂固型分の範囲内にすることが好ましい。 さらに、硬化剤成分としての前記ポリエポキシ
化合物(C)とは、１分子中に少なくとも２個のエポ
キシ基を有する化合物を指称するものであり、そ
の代表的な例としてはエチレングリコール・ジグ
リシジルエーテル、ヘキサンジオール・ジグリシ
ジルエーテル、ネオペンチルグリコール・ジグリ
シジルエーテル、グリセリン・ジグリシジルエー
テル、グリセリン・ポリグリシジルエーテル、ジ
グリセリン、・ポリグリシジルエーテル、ソルビ
トール・ポリグリシジルエーテル、水添ビスフエ
ノール−Ａ・ジグリシジルエーテルまたはビスフ
エノール−Ａ・ジグリシジルエーテルなどの多価
アルコールのポリグリシジルエーテル、あるいは
ｐ−オキシ安息香酸のグリシジルエーテル、フタ
ル酸ジグリシジルエステルまたはヘキサヒドロフ
タル酸・ジグリシジルエステル、さらにはヒダン
トイン環含有エポキシ樹脂、そして側鎖にエポキ
シ基を有するビニル系重合体などが挙げられる。 ポリエポキシ化合物(C)の配合量は、 重合体(A)のカルボキシル基の当量数／＋重合体(A)
のカルボキシル基の当量数※ ※＋重合体(B)の塩基性窒素の当量数／成分(C)
のエポキシ基の当量数＝0.5〜２ の範囲になる様に選べばよい。 そして、３級アミン化合物(D)とは、１分子中に
１個以上、好ましくは１〜２個の３級アミノ基を
含有する低分子化合物であり、その代表的な例と
しては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−
エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
エタノール、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエタ
ノール、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエタノール、１
−ジメチルアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，N′，N′−テトラメチルヘキサメチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルプロピレ
ンジアミンなどがある。 (D)成分は、(A)成分のカルボキシル基の少なくと
も５％を中和するに相当する量、さらに好ましく
は20〜200％に相当する量を添加すれば良い。そ
して(D)成分は、予め(A)もしくは(B)もしくは(A)と(B)
の混合物に添加しても良いし、(A)、(B)、(C)３成分
の混合物に添加しても良い。 本発明の組成物を用いて塗料を調製するには
種々の慣用的方を採用できるが、たとえばその一
つとして、ビニル系重合体(A)と(B)及び(D)の混合物
に必要に応じて顔料、溶剤あるいは添加剤などを
配合して組成物としておき、使用直前に硬化剤成
分であるポリエポキシ化合物(C)を配合せしめるこ
とにより塗料化する方法がある。 本発明の組成物からの塗料の調製に際して添加
剤としてニトロセルロース、セルロースアセテー
トブチレートなどの繊維誘導体も配合することが
できる。 このようにして得られる塗料は被塗物に塗布し
て常温で１〜２日間程度、あるいは必要なら60〜
80℃で20〜30分間乾燥せしめることによつて充分
硬化し、ウレタン塗料に勝るとも劣らない機械的
強度および耐紫外線性を有する硬化塗膜が得られ
る。 その上、本発明の組成物から得られる塗料はウ
レタン塗料に比較して著しく安価であり、ウレタ
ン塗料において屡々問題とされる毒性の懸念もな
い。 それ故に、本発明の組成物は従来よりウレタン
塗料に使用されている自動車補修、木工、建材あ
るいはプラスチツクスなどの各種用途に有効に利
用できる。 次に、本発明を実施例により具体的説明する。
以下、部および％はすべて重量基準である。 調製例 １ 温度計、撹拌装置、滴下ロート、窒素導入管お
よび冷却器を備えた３フラスコに、トルエン
300部およびｎ−ブタノール300部を仕込み、窒素
気流下で110℃に昇温した。 次いで、同温度でスチレン300部、メチルメタ
クリレート297部、ブチルメタアクリレート150
部、ブチルアクリレート150部、アクリル酸103
部、アゾビスイソブチロニトリル10部、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート５部およびトルエン
400部から成る混合物を４時間で滴下し、しかる
のち同温度に10時間保持して不揮発成分53.3％、
ガードナー粘度Ｘ、ガードナーカラー１以下およ
び酸価38.1なる、カルボキシル基を有する重合体
溶液Ａ−１を得た。 調製例 ２ 調製例１と同様の反応器にトルエン300部、ｎ
−ブタノール300部を仕込み、窒素気流下で110℃
に昇温する。 次いで、スチレン300部、メチルメタクリレー
ト338部、ブチルメタアクリレート150部、ブチル
アクリレート150部、メタアクリル酸62部、アゾ
ビスイソブチロニトリル15部、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート３部およびトルエン400部から
成る混合物を４時間で滴下し、しかるのち同温度
に10時間保持して不揮発分51.9％、ガードナー粘
度Ｔ、ガードナーカラー１以下および酸価19.7な
る、カルボキシル基を有する重合体容液Ａ−２を
得た。 調製例 ３ 実施例１と同様の反応器にトルエン300部およ
びｎ−ブタノール300部を仕込み窒素気流下に80
℃に昇温した。 次いでスチレン300部、メチルメタアクリレー
ト300部、ブチルアクリレート200部、ジメチルア
ミノエチルメタアクリレート200部、アゾビスイ
ソブチロニトリル20部およびトルエン400部から
成る混合物を４時間を要して滴下した。次いで、
同温度に10時間保持して不揮発分51.4％、ガード
ナー粘度Ｓ、ガードナーカラー１〜２なる塩基性
窒素を有する重合体溶液Ｂ−１を得た。 調製例 ４ ブチルアクリレートに替えてブチルメタアクリ
レートを300部、ジメチルアミノエチルメタクリ
レートを100部に変更する以外は、調製例３と同
様の操作を繰り返して、不揮発分50.5％、ガード
ナー粘度Ｐ、ガードナーカラー１以下なる、塩基
性窒素を有する重合体容液Ｂ−２を得た。 実施例１〜３ならびに比較例１〜３ 第１表に記載の配合に従つて、クリヤー塗料を
調製し、フオードカツプ＃４で約20秒（25℃）の
粘度になるまでトルエン／ｎ−ブタノール＝70/3
０混合溶剤で希釈し、リン酸亜鉛処理鋼板に約
50μの膜厚になる様に塗布した。次いで、60℃で
30分間強制乾燥し、さらに室温で１日間放置した
後塗膜性能を評価した。 第１表に示した様に、本発明の組成物から調製
された塗料の塗装時の不揮発分は、比較例に比べ
て著しく高く、それだけ溶剤量が少なくて済み、
塗膜の鮮映性、物性ともに良好であつた。 ここにおいて、耐紫外線性は予め塗布したおい
た白色のウレタン塗膜の上に、上記クリヤー塗料
を上記と同様の方法により塗布し、次い23℃で１
週間乾燥したのち、15W殺菌灯を20cmの距離から
24時間照射した塗膜の黄変度の変化（具体的には
△ｂ値−未照射塗膜のｂ値と照射塗膜のそれとの
差）を調べることによつて評価判定した。この△
ｂ値が小さいほど耐紫外線性が良い。
候性にすぐれた塗膜を与える塗料用樹脂組成物に
関するものである。 近年、耐候性が良好な常温乾燥型塗料として、
アクリルラツカー、ポリイソシアネート硬化型の
ウレタン塗料が広く使用されるに及んでいる。し
かし、前者の場合には低価格であるというメリツ
トがあるのものの、架橋型塗料に比べて塗膜物性
が劣るし、後者の場合には逆に、塗膜特性はすぐ
れるが、イソシアネートに起因する毒性、価格な
どの点に問題があり、いずれも好ましいものとは
いえない。 そのために、新しい硬化システムの開発研究も
活発に行なわれてきているが、未だに満足できる
性能を有するものは得られていないのが現状であ
る。 本発明者らはこうした現状に鑑み鋭意研究し、
先に、側鎖に塩基性窒素を有するビニル系重合体
と、側鎖にカルボキシル基を有するビニル系重合
体を特定の割合で混合した樹脂成分に、硬化剤成
分としてポリエポキシ化合物を配合することによ
り、硬化性、耐紫外線性すぐれた硬化塗膜を与え
る安価な樹脂組成物が得られることを見い出して
特許を出願した（特願昭54−21454）。 しかし、かかる組成物においては塩基性窒素と
カルボキシル基の間で塩を形成するために塗料粘
度が高くなる結果、塗装時不揮発成分を低くしな
ければならず、また塗膜の鮮映性が劣るという欠
点があつた。そこで、本発明者らは、かかる欠点
を改良すべく研究を重ねた結果、上記組成物に３
級アミン化合物を一定量添加することにより、硬
化性、塗膜物性を低下させることなく、塗料不揮
発分の著しい向上が可能になり、鮮映性の優れた
塗膜が得られることを見い出し本発明を完成させ
るに至つた。 すなわち、本発明は、(A)側鎖にカルボキシル基
を有するビニル系重合体、(B)側鎖に塩基性窒素を
有するビニル系重合体、(C)ポリエポキシ化合物お
よび(D)３級アミン化合物を含んで成る組成物であ
つて、(A)成分のカルボキシル基の少なくとも５％
を中和するに相当する(D)成分を含むことを特徴と
する低温硬化型塗料用樹脂組成物を提供する。 ここにおいて、上記した側鎖にカルボキシル基
を有するビニル系重合体(A)とは、たとえばカルボ
キシル基を有するビニル単量体をこれと共重合可
能なビニル系重合体と共重合させることにより得
られるもので、このうちカルボキシル基を有する
ビニル系単量体の代表的なものとしては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
フマル酸もしくはマレイン酸、あるいは水酸基を
有するビニル系単合体と価カルボン酸無水物との
付加物、さらにはイタコン酸、フマル酸もしくは
マレイン酸などの如き二塩基酸のモノエステルで
あり、他方、これらと共重合可能なビニル系単合
体の代表的なものとしては、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレートもしくはブチルメタク
リレートなどのメタクリル酸エステル類、メチル
アクリレート、エチルアクリレートもしくはブチ
ルアクリレートなどのアクリル酸エステル類、ア
クリル酸もしくはメタクリル酸のヒドロキシアル
キルエステル類またはイタコン酸、フマル酸もし
くはマレイン酸のジアルキルエステル類、さらに
は酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリニ
トリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、２
−メタクリロキシエチルリン酸などのリン酸基を
含有する単量体などである。 そして、このカルボキシル基を有する単量体の
使用量は硬化性および耐水性の点から３〜30重量
％の範囲が好ましく、他方の共重合性単量体の使
用量は97〜70重量％である。 次に、前記した側鎖に塩基性窒素を有するビニ
ル系重合体(B)とは、たとえば塩基性窒素を有する
ビニル系単量体をこれと共重合可能なビニル系単
量体と共重合させることにより得られるものであ
り、このうち塩基性窒素を有するビニル系単量体
の代表的なものとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルアクリレートもしくはメタクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレートもし
くはメタクリレート、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチ
ルアクリレートもしくはメタクリレート、アリル
アミン、２−ビニルピリジンまたは４−ビニルピ
リジンンなどがあり、他方、これらと共重合可能
なビニル系重合体の代表的なものとしては前記し
たものがそのまま使用できる。 そして、この塩基性窒素を有する単量体の使用
量は特に制限はないが、硬化性および耐紫外線性
の点から３〜60重量％範囲が好ましく、したがつ
て他方の共重合性単量体は97〜40重量％の範囲で
よい。 前記した(A)および(B)なる両ビニル系重合体の調
製は公知のいずれの方法によつても可能である
が、とくに溶液ラジカル重合による方法が最も好
ましい。 この場合の溶剤としては、トルエンもしくはキ
シレンなどの芳香族系炭化水素、ｎ−ブタノー
ル、イソブタノールもしくはイソプロパノールな
どのアルコール系、酢酸エチルもしくは酢酸ブチ
ルなどのエステル系またはメチルイソブチルケト
ンもしくはアセトンなどのケトン系溶剤が挙げら
れ、かかる溶剤とさらにアゾ系または過酸化物系
の重合開始剤とを使用して、常法により重合する
ことができる。 また、重合に際して、ラウリルメルカプタン、
２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロ
ピオン酸、α−メチルスチレンダイマーなどの連
鎖移動剤も使用できる。 そして、カルボキシル基を有するビニル系重合
体(A)と塩基性窒素を有するビニル系重合体(B)との
混合比率（重量比）は、硬化性、耐紫外線性、耐
水性などの点から(A)：(B)＝５〜95：95〜５さらに
好ましくは10〜90：90〜10であり、かつ、これら
(A)、(B)両ビニル系重合体の混合物よりなる樹脂固
型分中の塩基性窒素の含有量は、0.1〜１当量／
1000ｇ樹脂固型分、特に0.2〜0.7当量／1000ｇ樹
脂固型分の範囲内にすることが好ましい。 さらに、硬化剤成分としての前記ポリエポキシ
化合物(C)とは、１分子中に少なくとも２個のエポ
キシ基を有する化合物を指称するものであり、そ
の代表的な例としてはエチレングリコール・ジグ
リシジルエーテル、ヘキサンジオール・ジグリシ
ジルエーテル、ネオペンチルグリコール・ジグリ
シジルエーテル、グリセリン・ジグリシジルエー
テル、グリセリン・ポリグリシジルエーテル、ジ
グリセリン、・ポリグリシジルエーテル、ソルビ
トール・ポリグリシジルエーテル、水添ビスフエ
ノール−Ａ・ジグリシジルエーテルまたはビスフ
エノール−Ａ・ジグリシジルエーテルなどの多価
アルコールのポリグリシジルエーテル、あるいは
ｐ−オキシ安息香酸のグリシジルエーテル、フタ
ル酸ジグリシジルエステルまたはヘキサヒドロフ
タル酸・ジグリシジルエステル、さらにはヒダン
トイン環含有エポキシ樹脂、そして側鎖にエポキ
シ基を有するビニル系重合体などが挙げられる。 ポリエポキシ化合物(C)の配合量は、 重合体(A)のカルボキシル基の当量数／＋重合体(A)
のカルボキシル基の当量数※ ※＋重合体(B)の塩基性窒素の当量数／成分(C)
のエポキシ基の当量数＝0.5〜２ の範囲になる様に選べばよい。 そして、３級アミン化合物(D)とは、１分子中に
１個以上、好ましくは１〜２個の３級アミノ基を
含有する低分子化合物であり、その代表的な例と
しては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、
トリブチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−
エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
エタノール、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノエタ
ノール、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエタノール、１
−ジメチルアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，N′，N′−テトラメチルヘキサメチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルプロピレ
ンジアミンなどがある。 (D)成分は、(A)成分のカルボキシル基の少なくと
も５％を中和するに相当する量、さらに好ましく
は20〜200％に相当する量を添加すれば良い。そ
して(D)成分は、予め(A)もしくは(B)もしくは(A)と(B)
の混合物に添加しても良いし、(A)、(B)、(C)３成分
の混合物に添加しても良い。 本発明の組成物を用いて塗料を調製するには
種々の慣用的方を採用できるが、たとえばその一
つとして、ビニル系重合体(A)と(B)及び(D)の混合物
に必要に応じて顔料、溶剤あるいは添加剤などを
配合して組成物としておき、使用直前に硬化剤成
分であるポリエポキシ化合物(C)を配合せしめるこ
とにより塗料化する方法がある。 本発明の組成物からの塗料の調製に際して添加
剤としてニトロセルロース、セルロースアセテー
トブチレートなどの繊維誘導体も配合することが
できる。 このようにして得られる塗料は被塗物に塗布し
て常温で１〜２日間程度、あるいは必要なら60〜
80℃で20〜30分間乾燥せしめることによつて充分
硬化し、ウレタン塗料に勝るとも劣らない機械的
強度および耐紫外線性を有する硬化塗膜が得られ
る。 その上、本発明の組成物から得られる塗料はウ
レタン塗料に比較して著しく安価であり、ウレタ
ン塗料において屡々問題とされる毒性の懸念もな
い。 それ故に、本発明の組成物は従来よりウレタン
塗料に使用されている自動車補修、木工、建材あ
るいはプラスチツクスなどの各種用途に有効に利
用できる。 次に、本発明を実施例により具体的説明する。
以下、部および％はすべて重量基準である。 調製例 １ 温度計、撹拌装置、滴下ロート、窒素導入管お
よび冷却器を備えた３フラスコに、トルエン
300部およびｎ−ブタノール300部を仕込み、窒素
気流下で110℃に昇温した。 次いで、同温度でスチレン300部、メチルメタ
クリレート297部、ブチルメタアクリレート150
部、ブチルアクリレート150部、アクリル酸103
部、アゾビスイソブチロニトリル10部、ｔ−ブチ
ルパーオキシベンゾエート５部およびトルエン
400部から成る混合物を４時間で滴下し、しかる
のち同温度に10時間保持して不揮発成分53.3％、
ガードナー粘度Ｘ、ガードナーカラー１以下およ
び酸価38.1なる、カルボキシル基を有する重合体
溶液Ａ−１を得た。 調製例 ２ 調製例１と同様の反応器にトルエン300部、ｎ
−ブタノール300部を仕込み、窒素気流下で110℃
に昇温する。 次いで、スチレン300部、メチルメタクリレー
ト338部、ブチルメタアクリレート150部、ブチル
アクリレート150部、メタアクリル酸62部、アゾ
ビスイソブチロニトリル15部、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート３部およびトルエン400部から
成る混合物を４時間で滴下し、しかるのち同温度
に10時間保持して不揮発分51.9％、ガードナー粘
度Ｔ、ガードナーカラー１以下および酸価19.7な
る、カルボキシル基を有する重合体容液Ａ−２を
得た。 調製例 ３ 実施例１と同様の反応器にトルエン300部およ
びｎ−ブタノール300部を仕込み窒素気流下に80
℃に昇温した。 次いでスチレン300部、メチルメタアクリレー
ト300部、ブチルアクリレート200部、ジメチルア
ミノエチルメタアクリレート200部、アゾビスイ
ソブチロニトリル20部およびトルエン400部から
成る混合物を４時間を要して滴下した。次いで、
同温度に10時間保持して不揮発分51.4％、ガード
ナー粘度Ｓ、ガードナーカラー１〜２なる塩基性
窒素を有する重合体溶液Ｂ−１を得た。 調製例 ４ ブチルアクリレートに替えてブチルメタアクリ
レートを300部、ジメチルアミノエチルメタクリ
レートを100部に変更する以外は、調製例３と同
様の操作を繰り返して、不揮発分50.5％、ガード
ナー粘度Ｐ、ガードナーカラー１以下なる、塩基
性窒素を有する重合体容液Ｂ−２を得た。 実施例１〜３ならびに比較例１〜３ 第１表に記載の配合に従つて、クリヤー塗料を
調製し、フオードカツプ＃４で約20秒（25℃）の
粘度になるまでトルエン／ｎ−ブタノール＝70/3
０混合溶剤で希釈し、リン酸亜鉛処理鋼板に約
50μの膜厚になる様に塗布した。次いで、60℃で
30分間強制乾燥し、さらに室温で１日間放置した
後塗膜性能を評価した。 第１表に示した様に、本発明の組成物から調製
された塗料の塗装時の不揮発分は、比較例に比べ
て著しく高く、それだけ溶剤量が少なくて済み、
塗膜の鮮映性、物性ともに良好であつた。 ここにおいて、耐紫外線性は予め塗布したおい
た白色のウレタン塗膜の上に、上記クリヤー塗料
を上記と同様の方法により塗布し、次い23℃で１
週間乾燥したのち、15W殺菌灯を20cmの距離から
24時間照射した塗膜の黄変度の変化（具体的には
△ｂ値−未照射塗膜のｂ値と照射塗膜のそれとの
差）を調べることによつて評価判定した。この△
ｂ値が小さいほど耐紫外線性が良い。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (A)カルボキシル基を有する単量体の３〜30重
量％と、このカルボキシル基含有単量体と共重合
可能な単量体の97〜70重量％とを共重合させて得
られる、側鎖にカルボキシル基を有するビニル系
重合体の５〜95重量部と、(B)塩基性窒素を有する
単量体の３〜60重量％と、この塩基性窒素原子含
有単量と共重合可能な他の単量体の97〜40重量％
とを共重合させて得られる、側鎖に塩基性窒素原
子を有するビニル系重合体の95〜５重量部と、(C)
ポリエポキシ化合物と、(D)３級アミン化合物とを
含んで成る組成物であつて、 上記重合体(A)のカルボキシル基の当量数＋上記重合体(
B)の塩基性窒素の当量数／上記化合物(C)のエポキシ基
の当量数＝0.5〜２ となる範囲内で当該化合物(C)を含有し、かつ当該
重合体(A)のカルボキシル基の少なくとも５％を中
和するに相当する上記化合物(D)を含有することを
特徴とする、低温硬化型塗料用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14449180A JPS5770161A (en) | 1980-10-17 | 1980-10-17 | Resin composition for cold curing paint |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14449180A JPS5770161A (en) | 1980-10-17 | 1980-10-17 | Resin composition for cold curing paint |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5770161A JPS5770161A (en) | 1982-04-30 |
| JPH0147502B2 true JPH0147502B2 (ja) | 1989-10-13 |
Family
ID=15363562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14449180A Granted JPS5770161A (en) | 1980-10-17 | 1980-10-17 | Resin composition for cold curing paint |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5770161A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0791507B2 (ja) * | 1986-03-12 | 1995-10-04 | 関西ペイント株式会社 | 被覆用組成物 |
| DE3780192T2 (de) * | 1986-03-12 | 1993-01-14 | Kansai Paint Co Ltd | Ueberzugzusammensetzung. |
-
1980
- 1980-10-17 JP JP14449180A patent/JPS5770161A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5770161A (en) | 1982-04-30 |
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