JPH0148295B2 - - Google Patents

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JPH0148295B2
JPH0148295B2 JP56022340A JP2234081A JPH0148295B2 JP H0148295 B2 JPH0148295 B2 JP H0148295B2 JP 56022340 A JP56022340 A JP 56022340A JP 2234081 A JP2234081 A JP 2234081A JP H0148295 B2 JPH0148295 B2 JP H0148295B2
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polymer
glutarimide
vinyl chloride
polymers
blend
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Emu Kopuchiitsuku Richaado
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Rohm and Haas Co
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Rohm and Haas Co
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08L27/22Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08L27/24Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment halogenated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08L33/24Homopolymers or copolymers of amides or imides

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、塩化ビニル重合体とグルタルイミド
重合体とのブレンドからなる樹脂組成物に関す
る。 ベルギー国特許第848486号(1977年5月18日)
にはカツプキクにより、凡ゆる先行のポリグルタ
ルイミドを凌駕する改良された特性を有する、新
規方法により調製された或る種の新しいポリグル
タルイミドが開示されている。 ミユーラーの米国出願第967663号(1978年12月
8日)には、この種のポリグルタルイミドとポリ
カーボネートおよびブタジエンまたはアクリレー
トベースの多段重合体をブレンドすることによる
ノツチ付アイゾツド衝撃強さおよびガードナー
VHIT衝撃値の改良が開示されている。 ミユーラーの発明はポリグルタルイミドの耐衝
撃性の改良には成功したけれども、ポリカーボネ
ートとポリグルタルイミドとの不相容性がクリヤ
ブレンドの達成を妨げている。従つて、本発明以
前にはクリヤで高耐衝撃性強度を有するポリグル
タルイミドは入手不可能であつた。 他方、クリヤで、高耐衝撃性強度を有する塩化
ビニル重合体(PVC)は入手可能であつた。そ
れらはPVCと広範な耐衝撃性改良剤のいずれか
をブレンドすることによつて調製されていた。し
かし、これは常に改良された加熱撓み温度を有す
る耐衝撃性PVCを得る目的に関していた。他の
エンジニアリングプラスチツクに必敵するように
した耐衝撃性改良塩化ビニル重合体の加熱撓み温
度に関して顕著な増加を達成することは非常に困
難なことであつた。 本発明の目的は、所望によりクリヤに調製する
ことのできる耐衝撃性ポリグルタルアミドを提供
することにある。 更に本発明の目的は改良された加熱撓み温度を
有する耐衝撃性塩化ビニル重合体を提供すること
にある。 これらの目的および他の目的は下記の開示によ
つて明らかとなるであろうように、ポリグルタル
イミドおよび塩化ビニル重合体を重量比で約5:
95乃至95:5の範囲でブレンドすることを含んで
成る本発明により達成されるものである。 本発明において用いられるべきポリグルタルイ
ミドは当該技術分野において周知の如何なるもの
であつてもよいが、上述のカツプキクのベルギー
国特許により生成されたものが他のどんなに優れ
て好ましいとされたものよりも勝つている。 好ましいグルタルイミド重合体は、アンモニア
またはメチルアミンと共に前述のカツプキク発明
に従つて押出機反応器における反応によりポリ
(メチルメタクリレート)のようなアクリル重合
体およびそれらの共重合体から調製され、その結
果アクリルエステル基の約1乃至100%のアクリ
ルエステル基がイミド化されたものである。最適
の結果はイミド化度約20乃至60%によつて得られ
る。グルタルイミドの重量平均分子量は典型的な
ものでは約100000乃至200000である。この種の好
ましいグルタルイミド重合体は、構造式 (式中、R1,R2およびR3は個々に水素または
C1乃至C20非置換または置換アルキル、アリール
或いはそれらの混合物である)で表わされる構成
単位を有している。スチレン、メタクリル酸、酢
酸ビニルおよび他エチレン的不飽和化合物のよう
なコモノマーから誘導される他の構成単位をその
構造中に存在させることも可能である。 塩化ビニル重合体はポリ塩化ビニル、塩素化ポ
リ塩化ビニル、ポリ(塩化ビニル―酢酸ビニル)
或いは当該技術分野で周知の塩化ビニルから成る
他の共重合体であつてもよい。好ましい塩化ビニ
ル重合体はホモポリ塩化ビニル(PVC)である。
塩化ビニル重合体対イミド重合体の重量比は通常
約5:95乃至約95:5である。 組成物が更に「耐衝撃性改良重合体」を含有す
ることは好ましい。この用語は耐衝撃性改良
PVC単体として従来用いられているタイプの重
合体を意味する。用いられる場合の、耐衝撃性改
良重合体の適量は塩化ビニル重合体、ポリグルタ
ルイミド重合体、および耐衝撃性改良剤から成る
ブレンド約1乃至50重量%を含んで成るものであ
る。 従来のPVC耐衝撃性改良剤はブタジエンまた
はアクリルベース多段重合体およびエチレン―酢
酸ビニルである。 ブタジエンベース多段重合体はMBS(メタクリ
レート―ブタジエン―スチレン)タイプ若しくは
ABS(アクリロニトリル―ブタジエン―スチレ
ン)タイプのものであればよく、たとえばブタジ
エン―スチレン第1段、スチレン第2段、および
メチルメタクリレート―スチレン最終段或いはア
クリロニトリル―スチレン最終段を有する多段重
合体であればよい。 アクリルベース多段重合体の一例は架橋アクリ
ル酸ブチル第1段およびメタクリル酸メチル最終
段を伴つている。 また、第1段におけるコモノマーとしてブタジ
エンとアクリレートの両者、ならびにメタクリレ
ート、スチレン等から誘導された第2段を伴う耐
衝撃性改良剤も使用可能である。 ゴム状段付硬質段の比率は約1:1乃至約9:
1の範囲で変化させることができる。 本発明者は驚くべき、また予想もしなかつた発
見をした、すなわちそれは塩化ビニル重合体とグ
ルタルイミド重合体とが相容性であるということ
である。このように甚だしく異なる化学構造を有
するこの種の重合体同志の相容性は通常のもので
はない。そしてこの特殊な状況において、2種類
の重合体が相容性であるということは数種類の事
態を意味する。 その第1は塩化ビニル重合体のDTUFL或いは
加熱撓み温度を、添加する、より高いDTUFLグ
ルタルイミド重合体によつて増加させることがで
きることである。 第2は、所望の特性によつては屡々不可能であ
るグルタルイミド重合体およびPVC重合体の屈
折率を合せて置くことなしに、クリヤなポリマー
ブレンドが可能となることであり、また塩化ビニ
ル重合体およびグルタルイミド重合体から成る相
容性ブレンドの屈折率を合せて耐衝撃性改良重合
体を調製することができ、その結果クリヤな3元
重合体ブレンドを得ることができることである。
この相容性は特に有利である。それはPVC、グ
ルタルイミド重合体および耐衝撃性改良重合体の
ような3種類の重合体の屈折率を合せることは非
常に困難だからである。3成分から成るこの系は
屈折率整合の目的については2成分系としての挙
動を示す。 第3は塩化ビニル重合体をグルタルイミド重合
体とブレンドすることによりグルタルイミド重合
体の耐衝撃性の改良可能性が驚異的に増加するこ
とである。もつともミユーラーはイミドとブレン
ドした不相容性ポリカーボネートに開して同様な
結果を得た。 以下の実施例は本発明について二、三の選択し
た実施態様を例示するためのものであるが、発明
自体はより広範なものであり、かつ実施例に限定
されるものであると考えてはならない。 実施例 下記の実施例において部ならびに百分率は、特
に明示しない限り重量で示すものとする。 実施例1乃至3 以下の実験においては、カツプキクのベルギー
国特許第848486号に従つて調製され、かつビカー
軟化点169℃を有するポリグルタルイミドを用い
た。先ずPVCを第1表に示した安定剤および潤
滑剤と共に、中剪断スクリユーおよび315〓
(157.2℃)、340〓(171.1℃)、345〓(173.9℃)
および350〓(176.7℃)の遂次区分温度を採用す
る1インチ「キリオン(Killion)」押出機で押出
してペレツトを形成した。次にポリグルタルイミ
ドおよび第1段重合体ベースのブタジエンを含む
MBS多段重合体から成る適当なパウダーブレン
ドを中剪断スクリユーおよび330〓(165.6℃)、
390〓(198.9℃)、390〓(198.9℃)および350〓
(176.7℃)の遂次区分温度を採用する1インチ
「キリオン」押出機で押出して製品を製造した。
その製品を、第表に挙げた組成および特性を有
する試験試料片に射出成型した。この製品を作る
方法はペレツトブレンドとして言及されている。 実施例1において、ポリグルタルイミド80部お
よびPVC20部を、この方法を用いてブレンドし
た。ビカー軟化温度、衝撃強度(ノツチ付アイゾ
ツト)および透明性を測定し、そして第表中に
記録する。実施例2において、ポリグルタルイミ
ド部30部、PVC20部およびMBS多段重合体50部
を、この方法を用いてブレンドした。同一の測定
を行い、かつ結果を第表中に記録した。実施例
3において、ポリグルタルイミド40.10部、
PVC25.95部およびMBS重合体33.95部を、この
方法を利用してブレンドした。そしてその測定の
結果を第表中に記録した。 第 1 表 ペレツト押出用PVCブレンドの組成 ポリ塩化ビニル、K値=61 92.3 モノステアリン酸グリセロール 2.8 低分子量ポリエチレン 0.3 アクリル酸ブチル/スチレン/メタクリル酸メ
チル共重合体加工助剤 0.9 ジ―(メチル)ビス―S,S′―錫(メルカプト
酢酸アルキル) 3.7 合計 100 実施例 4 ポリグルタルイミド50%、PVC13%、および
MBS改質剤37%の比率を採用し、中圧縮スクリ
ユーおよび290(143.3℃)/350(176.7℃)/370
(187.8℃)/350(176.7℃)/380(193.3℃)/370
〓(187.8℃)の遂次区分温度を採用する21/2イ
ンチNRM押出機を用いた他の実施例1乃至3の
方法に従つた。これらの重合体をブレンドするに
先立つて、ポリ塩化ビニルを第表に示すように
安定化した。 第 表 粉末押出用PVCブレンドの組成 ポリ塩化ビニル、K値=61 90.5 ジ―(メチル)ビス―S,S′―ビス(メルカプ
ト酢酸アルキル) 8.0 モノステアリン酸グリセロール 2.5 押出生成物を射出成型して、第表中に挙げた
組成および特性を有する試験片とした。この生成
物を製造する方法はパウダーブレンドとして言及
されている。 実施例 5 実施例4と異なつた改質剤、すなわちアクリル
酸ブチル、ジアクリル酸ブチレン、マレイン酸ジ
アリル第1段(比率79.2/0.4/0.4)およびメタ
クリル酸メチル最終段(20部)を含むものを用い
た他の実施例4の方法に従つた。この耐衝撃性改
良剤は屈折率をPVC/ポリグルタルイミドブレ
ンドとは合せなかつたので、不透明な3元ブレン
ドを生じた。その結果は第表中に示す。 実施例 6 ポリグルタルイミド25部、PVC50部および改
質剤25部の比率を用いた他は実施例5の方法に従
つた。その結果は第表中に示す。 実施例 7 実施例1および2中に記載したのと同一のポリ
グルタルイミドを用いる。そのポリグルタルイミ
ド、ポリ塩化ビニルおよび部分的アクリル第1段
を含む多段重合体を先ず混合し、次いで365(185
℃)/375(190.6℃)/410(210℃)/420(215.6
℃)/370(187.8℃)/360〓(182.2℃)の遂次
区分温度を採用する21/2″NRM押出機で押出し
てストランドとし、その後ペレツト化した。次に
そのペレツトを射出成型して試料とする。これら
の試料の特性は第表中に掲げる。
【表】 実施例 8 ガラス転移温度約145℃を有するポリグルタル
イミドを用い、かつ第表中に示すように比率を
変えた以外は実施例1を反覆した。
【表】 外観 透明 透明 透明 透明
実施例 9 この実施例はPVC、ポリグルタルイミドおよ
び、非常に高いPVC/グルタルイミド比率を有
する耐衝撃性改良剤配合物を示しており、かつ本
発明を利用するPVCの熱的ならびに機械的特性
についての改良を明示するものである。 下記の成分を有する配合物に、実施例5に示す
耐衝撃性改良剤および第表に示すポリメタクリ
ル酸メチルのメチルアミンイミドを添加した。 PVC,K=69 100.0 錫エステル熱安定剤 1.6 ステアリン酸カルシウム内部滑剤 1.2 ポリエチレンワツクス外部滑剤 1.2 アクリレート―メタクリレート共重合体加工助
剤 1.4 TiO2UV吸着剤 14.0
【表】 次に本発明の好ましい実施の態様を列挙すれば
以下の通りである。 1 塩化ビニル重合体がポリ塩化ビニル、塩素化
ポリ塩化ビニルまたはポリ(塩化ビニル―酢酸
ビニル)である特許請求の範囲記載の組成物。 2 グルタルイミド重合体が、構造式 (式中、R1,R2およびR3は個々に水素或い
はC1乃至C20非置換または置換アルキル、アリ
ールまたはそれらの混合物である)で表わされ
る構成単位を有する重合体または共重合体であ
る特許請求の範囲記載の組成物。 3 グルタルイミド重合体がメタクリル酸メチル
から誘導される構成単位を有する共重合体なら
びにスチレン、メタクリル酸、アクリル酸、ア
クリル酸アルキルまたはシクロアルキル、およ
びその他のメタクリレートから成る群から選択
される1以上のコモノマーから誘導される実施
態様第2項記載の組成物。 4 更に耐衝撃性改良剤を含有する特許請求の範
囲記載の組成物。 5 耐衝撃性改良剤がMBS,ABS、純アクリ
ル、アクリレート―ブタジエンベースおよびエ
チレン―酢酸ビニル重合体から成る群から選択
される実施態様第4項記載の組成物。 6 耐衝撃性改良剤が、塩化ビニル重合体、グル
タルイミド重合体および耐衝撃性改良剤から成
るブレンド約1乃至50重量%を含んで成る実施
態様第4項記載の組成物。 7 更に熱安定剤を含有する特許請求の範囲記載
の組成物。 8 熱安定剤が有機錫化合物、有機鉛化合物およ
ぎバリウム―カドミウム化合物から成る群から
選択される実施態様第7項記載の組成物。 9 塩化ビニル重合体100部当り熱安定剤約1乃
至10部を含有する実施態様第7項記載の組成
物。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 塩化ビニル重合体およびグルタルイミド重合
    体のブレンドであつて、前記重合体の重量比が約
    5:95乃至95:5の範囲にあり、前記グルタルイ
    ミド重合体が、構造式 (式中、R1,R2およびR3は個々に水素或いは
    C1乃至C20非置換または置換アルキル、アリール
    またはそれらの混合物である)で表わされる構成
    単位を有する重合体または共重合体である塩化ビ
    ニル重合体とグルタルイミド重合体とのブレンド
    からなる樹脂組成物。 2 塩化ビニル重合体およびグルタルイミド重合
    体のブレンドであつて、前記重合体の重量比が約
    5:95乃至95:5の範囲にあり、前記グルタルイ
    ミド重合体が、構造式 (式中、R1,R2およびR3は個々に水素或いは
    C1乃至C20非置換または置換アルキル、アリール
    またはそれらの混合物である)で表わされる構成
    単位を有する重合体または共重合体であり、更に
    MBS,ABS、純アクリル、アクリレート―ブタ
    ジエンベースおよびエチレン―酢酸ビニル重合体
    から成る群から選択された耐衝撃性改良剤を含有
    させてなる塩化ビニル重合体とグルタルイミド重
    合体とのブレンドからなる樹脂組成物。 3 塩化ビニル重合体およびグルタルイミド重合
    体のブレンドであつて、前記重合体の重量比が約
    5:95乃至95:5の範囲にあり、前記グルタルイ
    ミド重合体が、構造式 (式中、R1,R2およびR3は個々に水素或いは
    C1乃至C20非置換または置換アルキル、アリール
    またはそれらの混合物である)で表わされる構成
    単位を有する重合体または共重合体であり、更に
    有機錫化合物、有機鉛化合物およびバリウム―カ
    ドミウム化合物から成る群から選択された熱安定
    剤を含有させてなる塩化ビニル重合体とグルタル
    イミド重合体とのブレンドからなる樹脂組成物。
JP2234081A 1980-02-19 1981-02-19 Compatibility and shock resistance improving agent Granted JPS56159243A (en)

Applications Claiming Priority (1)

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JP (1) JPS56159243A (ja)
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