JPS619459A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分舒） 本発明は耐熱性及び耐熱分解性に優れた新規な熱可塑性
樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術） ポリメチル、メタリフレート、ポリスチレン等のビニル
重合型熱可塑性樹脂は一般に汎用樹脂の−っとして家庭
電気製品等に広く用いられているがその耐熱性が十分で
ないという欠点を有している。

これらビニル重合型熱可塑性樹脂の耐熱性を向上させろ
方法の例として例えば特開昭ｓ　５−Ｌｌ。

２６１４号及び特開昭５７−１５３００８号公報に記載
の如く無水マイレン酸を導入する方法が提案されている
。

一般に無水マレイン酸は、その共重合特性が他のジビニ
ルモノマーとは可成り異なっており、その共重合性を向
上させるにはスチレンを共重合モノマーとして併用する
方法がが好ましいとされている。

この場合無水マレイン酸／スチレン系共重合体がそのポ
リマー主鎖中にマレイン酸無水物の五員環構造が導入さ
れ耐熱性が向上する。かかるポリマーの例としては、メ
チルメタクリルレート／無水マレイン酸／スチレン玉元
系コポリマーあるいはメチルメタクリート／無水マレイ
ン酸／スチレン／ａ−メチルスチレン四元系コボつマー
がある。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、これらのポリマーば多元系であることからその
製造が困難であり、そしてその透明性がどうしても向上
せず、更に又これらの重合体はいずれも加熱成形温度近
傍で解重合反応を起し易く結果的に揮発分の生成等によ
って重合体自体の物性を著しく劣化させるという致命的
な欠点があった。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、上述した従来の問題点を解決すべく試験
研究を重ねた結果この発明に到達したのであり、即ち本
発明は、 （Ａ）メタクリルイミド構造単位の含有量が５重量％以
上の重合体１０〜９５重量％と （Ｂ）ビニル単量体又はビニル単量体混合物の重合体５
〜９０重景％と、 からなる熱可塑性樹脂組成物である。

本発明で用いられる上述メタクリルイミド構造単位を含
む重合体（Ａ）は 一般式、 いないアルキル基、アリル基又はその混合物）で示され
るメタクリルイミド構造単位を有するものである。

かかる重合体を得る方法しては特に制限はないが、アン
モニア、アンモニア発生剤、第１級アミン、第１級アミ
ン発生剤の群から選ばれるイミド化剤を用いメタクリル
樹脂を熱分解縮合させる方法（例えば米国特許第２１４
６２０９号、ドイツ特許第１０７７８７２号、同第１２
４２３６９号）等を挙げることができる。

上記一般式（１）で示されるメタクリルイミド構造単位
を含む重合体を得るに際して使用される上述のメタクリ
ル樹脂としては、メタクリル酸メチル単独重合体、又は
メタクリル酸メチルと７５重量％以下のアクリル酸エス
テルもしく、はメタクリル酸エステル、アクリル酸、メ
タクリル酸、スチレン、メチルスチレン、クロルスチレ
ン等との共重合体がある。そして上記アクリル酸エステ
ルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル。

アクリル酸ンクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、アクリル酸ベンジルなど、又メタクリル酸エステ
ルとしては、メタクリル酸エチル。

メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル。

ツタクリル酸シクロヘキンル、メタクリル酸２−エチル
シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジルなどが用いられ
これらの単量体は１種又は２種以上併用して使用するこ
ともてきる。

この発明において上記メタクリルイミド構造単位の含有
量が５重量％未満では、耐熱性が顕著に現われない。

次に本発明で用いられる上記ビニル単量体又はビニル単
量体混合物の重合体（Ｂ）としては、例えば中・低圧ポ
リエチｌ／ノ、高圧ポリエチレン、ポリツブｖ＋　シ’
　１　ン、　＋ｌｒり塩化ピ゛Ｓニル、ポリスチレン。

ポリ、ツククリル酸メチル、ポリウし・タン、ポリアミ
ド、ポリアセタール、ポリカーボネート、変成ＰＰＯ，
ＰＥＴ、ＰＰＳ、スチレン／アクリロニトリル共重合体
、スチレン／メチルメタクリレート共重合体、スチし・
ン／メチルメタクリレート／アクリロニトリル共重合体
、α−，メチルスチレン／アクリドニトリル／メチルメ
タクリレート共重合体等をあげることができる。

そして本発明の樹脂組成物中では乙の重合体（Ｂ）が５
〜９０重量％の範囲にあることが必要であり、該（Ｂ）
成分重合体の含有量が５重量％未満では良好な賦形加工
性が得られず、又９０重量％を超えるとその耐熱性が低
下しいづれも適当でない。

（発明の効果） 本発明の熱可塑性樹脂樹脂組成物によれば、特に後記実
施例からも明らかなように上述の耐熱性が向上し、しか
も耐熱分解性が改善されて居り、又その賦形加工性が何
等損なわれず良好であるので各種の成形材料、光学材料
、あるいはフィルムなどに利用して好適である等上記の
問題を解消し得るのであり、その産業上の利用価値は極
めて大である。　　、 （実施例） 以下実施例により本発明を具体的に説明する。

尚以上の実施例において重合体の特性測定法は次の通り
である。

樹脂組成物及びその（Ａ）及び（１３）成分重合体の溶
解１１１１度：高化式フローテスターを用い温度２００
℃にて測定、 熱変形温度：　ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８−５６に準して
測定、 重合体の固有粘度：デロービショップ（Ｄｅｅｒｅａｘ
　Ｂ１５ｃｈｏｆｆ）粘度計にて測定、ｌλクリルイミ
ド構造単位を含有する重合体（Ａ）の調整十分に乾燥し
たメタクリル酸メチル重合体Ｊ。

０部（重量部、以下同じ）、脱水乾燥したトルエン９０
部、脱水乾燥したメチルアルコール１ｏ部及びメチルア
ミン２０部をオートクレーブ中で攪拌しながら２３０℃
で５時間反応させた。得られた重合体を押出機中に仕込
み、排気口から脱気しながら樹脂温度２５０　℃で押出
成形によりペレット化した。

同様の方法により表１に示した各組成のメタクリルイミ
ド重合体ペレットを得た。

但し上表中、 ＊１：　メタクリル酸メチル重合体 （固有粘度−０，５１） ＊２：　メククリル酸メチルースチレン共重合体（重量
比−９０７１０、固有粘度０．５３）＊３＝　メタクリ
ル酸メチル−アクリル酸ブチル共重合体（重量比−８０
７２０、固有粘度０．３１）オＡ：　メククリル酸メチ
ルーアクリル酸メチル共重合体（重量比８０／２０　、
固有粘度０．３５）実施例１〜１８ 上記の如く調整した成分重合体（Ａ）と下記表２に示（
ッｔ：成分重合体（Ｂ）とを表３に示す割合で配合し、
これを押出機にて樹脂温度２５０℃にて溶解ペレッ１−
化した。得られたペレットを用いて射出成形機により熱
変形温度測定用試験片を作成し各々についてその熱変形
温度（ＨＤＴ）及び溶融粘度を求め結果を同表３に示す
。同表の結果から明らかなように本発明の樹脂組成物に
よるものζよその耐熱性及び溶融流動性に著しくすぐれ
ていることが明らかであった。

表　　３ ”　　ＨＤＴ：　　１８，５６　ｋｇ〜の荷重下の熱変
形温度１）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）メタクリルイミド構造単位の含有量が５重量％以
   上の重合体１０〜９５重量％と、 （Ｂ）ビニル単量体又はビニル単量体混合物の重合体５
   〜９０重量％と、 からなる熱可塑性樹脂組成物。