JPH0149702B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は尿素誘導体、その製造方法、それを含
有する除草剤組成物に関する。 米国特許第2655447号明細書は、除草性を有す
る極めて広範な部類の尿素誘導体を開示してい
る。これらの化合物が合成されて以来25年以上の
期間に、多くの研究が尿素の除草剤としての使用
に向けられてきた。恐らく最も重要な尿素誘導体
は、イソプロツロン（Isoproturon）の名で市販
されている化合物３−（４−イソプロピルフエニ
ル）−１，１−ジメチル尿素である。この化合物
はヨーロツパにおいて冬（秋まき）穀物における
雑草の抑制に広く使用されている。その主要な利
点は、それが非常に広範な種類の雑草に対し活性
であり、そして秋にも春にも、発芽前にもおよび
発芽後にも使用し得るということである。その主
要な欠点は、いくつかの商業的に重要な雑草、と
りわけ多年生広葉雑草、多年生グラス類雑草、や
えむぐら類（cleavers）およびくわがたそう類
（speedwells）が抑制されないことである。 こゝに、米国特許第2655447号明細書に特定的
に開示されていない、フエニル環に２つの特別の
置換基を担持した或フエニル尿素誘導体が特に有
用な除草性を有することが見出された。 従つて本発明は式： の化合物即ち３−（３−メチル−４−イソプロピ
ルフエニル）−１，１−ジメチル尿素を提供する。
この化合物は、トウモロコシ、大麦または特に小
麦のような穀類作物中に生育する雑草の、発芽前
または発芽後の抑制に特に有用である。本明細書
の実施例４および５に示したデータにより説明さ
れるように、この化合物は小麦作物中の雑草抑制
において市販の除草剤イソプロツロンに比べて明
確な利点を示す。 本発明はまた、式のアニリンまたはそのハロ
ゲン化水素酸塩を、 ホスゲン（COCl₂）と反応させて式： のイソシアネートを生成させ、そして該イソシア
ネートの少なくとも一部をジメチルアミンと反応
させる、 ことからなる式０の化合物の製造方法を提供す
る。 上記方法は適当には溶媒例えば炭化水素例えば
トルエンの存在下に80ないし120℃の範囲の温度
で実施される；好都合には、反応は使用溶媒の還
流温度で実施し得る。所望なら生成する式のイ
ソシアネートを反応混合物から単離してもよい
が、好ましくはそれはその場で（in situ）ジメ
チルアミンと反応させる。この反応は適当には０
ないし30℃の範囲の温度で、好都合には室温で実
施される。所期の生成物はいずれかの適当な方法
により単離し得る。 尚、式０の化合物は、式のアニリンまたはそ
のハロゲン化水素酸塩をジメチルカルバモイル・
ハライド、好ましくはクロライドと反応させるこ
とによつても製造しうる。この方法は溶媒を用い
て、または無溶媒で実施し得る。適当な溶媒は炭
化水素およびハロゲン化炭化水素、例えばベンゼ
ン、トルエンまたは四塩化炭素を包合する。好ま
しくはそれは実質的に無水の条件下で実施され
る。反応はハロゲン化水素の脱離を含む縮合反応
であるから、それは脱ハロゲン化水素剤の存在下
に実施するのが好ましい；有機または無機塩基が
適当である；無溶媒の場合には酢酸ナトリウムが
特に有用であることが見出され、そして溶媒を用
いて行う場合にはトリエチルアミンやピリジンの
ような有機塩基が適当である。反応は好ましくは
０ないし80℃の範囲の温度で、好都合には室温で
実施され、そして反応混合物は慣用の手段で仕上
げることができる。 本発明は更に、式０の化合物を適当な担体と共
に含む除草剤組成物を提供する。本発明はまた或
場所に本発明の化合物または組成物を適用するこ
とからなる該場所における不所望の植物生長を防
除する方法を提供する。 或場合には、例えば作用スペクトルを変えるた
めに、本発明の化合物を、除草作用を有する他の
１またはそれ以上の化合物と混合するのが望まし
いこともある。斯くして本発明の化合物は、２−
（４−クロロ−６−エチルアミノ−ｓ−トリアジ
ン−２−イルアミノ）−２−メチルプロピオニト
リル〔市販の除草剤のシアナジン（cyanazine）〕
のような広範囲スペクトル除草剤と混合してもよ
いし、またはＮ−ベンジル−Ｎ−（３，４−ジク
ロロフエニル）−２−アミノプロピオン酸エチル
〔市販の除草剤ベンゾイルプロプ・エチル
（benzoylprop ethyl）〕およびＮ−ベンゾイル−
Ｎ−（３−クロロ−４−フルオロフエニル）−２−
アミノプロピオン酸イソプロピルまたはメチルの
ラセミ混合物または（−）異性体〔市販の除草剤
フラムプロプ・イソプロピル（flamprop
isopropyl）およびフラムプロプ・メチル
（flamprop methyl）〕を包含する。英国特許第
1164160号明細書に記載されているアラニン型の
野生からすむぎ除草剤のような、より特異的な狭
いスペクトルの除草剤と混合してもよい。 本発明の組成物中の担体は、処理されるべき場
所例えば植物、種子または土壤への適用を容易に
するため、または貯蔵、輸送または取扱を容易に
するために活性成分と共に調合されるいかなる物
質でもよい。担体は固体でも、または常態では気
体だが圧縮して液化した物質をも含めて液体でも
よく、そして除草組成物の調合に通常使用される
いかなる担体も使用し得る。 適当な固体担体は天然および合成クレーおよび
シリケート、例えば珪藻土のような天然シリカ；
珪酸マグネシウム例えばタルク；珪酸アルミニウ
ムマグネシウム例えばアタパルジヤイトおよび蛭
石；珪酸アルミニウム例えばカオリナイト、モン
モリロナイトおよび雲母；炭酸カルシウム；硫酸
カルシウム；合成水和酸化珪素および合成珪酸ア
ルミニウムまたはカルシウム；元素例えば炭素お
よび硫黄；天然および合成樹脂例えばクマロン樹
脂、ポリ塩化ビニル、およびスチレン重合体およ
び共重合体；固体ポリクロロフエノール；ビチユ
ーメン、ワツクス例えば密ロウ、パラフインワツ
クス、および塩素化鉱ロウ；および固体肥料例え
ば過リン酸石灰を包含する。 適当な液体担体は水；アルコール例えばイソプ
ロパノールおよびグリコール；ケトン例えばアセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トンおよびシクロヘキサノン；エーテル；芳香族
または芳香−脂肪族（アラリフアテイツク）炭化
水素例えばベンゼン、トルエンおよびキシレン；
石油留分例えばケロシンおよび軽鉱油；塩素化炭
化水素例えば四塩化炭素、パークロロエチレンお
よびトリクロロエタンを包含する。種々の液体の
混合物もしばしば適当である。 農薬組成物はしばしば濃厚な形に調合されそし
て輸送され、後にユーザーにより適用前に希釈さ
れる。界面活性剤である担体の少量の存在は、こ
の希釈工程を容易にする。従つて好ましくは本発
明の組成物中の担体の少なくとも１つは界面活性
剤である。例えば該組成物は少なくとも２つの担
体を含むことができ、その少なくとも１つは界面
活性剤である。 界面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であ
ることがきる；それは非イオン性またはイオン性
であることができる。適当な界面活性剤の例は、
ポリアクリル酸およびリグニンスルホン酸のナト
リウムまたはカルシウム塩；分子中に少なくとも
12個の炭素原子を含む脂肪酸または脂肪族アミン
またはアミドとエチレンオキサイドおよび／また
はプロピレンオキサイドの縮合生成物；グリセロ
ール、ソルビタン、蔗糖またはペンタエリスリト
ールの脂肪酸エステル；これらとエチレンオキサ
イドおよび／またはプロピレンオキサイドの縮合
物；脂肪アルコールまたはアルキルフエノール例
えばｐ−オクチルフエノールまたはｐ−オクチル
クレゾールとエチレンオキサイドおよび／または
プロピレンオキサイドの縮合生成物；これらの縮
合生成物のサルフエートまたはスルホネート；分
子内に少なくとも10個の炭素原子を含む硫酸また
はスルホン酸エステルのアルカリまたはアルカリ
土類金属塩好ましくはナトリウム塩、例えばラウ
リル硫酸ナトリウム、第二アルキル硫酸ナトリウ
ム、スルホン化ヒマシ油のナトリウム塩、および
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのような
アルキルアリールスルホン酸ナトリウム；および
エチレンオキサイドの重合体およびエチレンオキ
サイドとプロピレンオキサイドの共重合体を包含
する。 本発明の組成物は例えば水和剤、粉剤、粒剤、
溶液、濃厚乳剤、乳液、濃厚懸濁液およびエーロ
ゾルとして調合することができる。水和剤は通常
活性成分を25，50および75重量％含み、そして通
常固体不活性担体に加えて３−10重量％の分散剤
および必要な場合には０−10重量％の安定剤およ
び／または浸透剤または固着剤のような他の添加
剤を含む。粉剤は通常水和剤と同様の組成を有す
るがしかし分散剤を含まぬ濃厚粉末として調合さ
れ、そして農場で更に固体担体で希釈されて通常
１／２−10重量％の活性成分を含む組成物とされる。
粒剤は通常10ないし100BS（英国標準）メツシユ
（1.676−0.152mm）のサイズを有するように調製
され、そして凝集または含浸技法により製造する
ことができる。一般に、粒剤は1/2−25重量％の
活性成分および０−10重量％の安定剤、遅効変性
剤（slow release modifier）および結合剤のよ
うな添加剤を含有するものである。濃厚乳剤は通
常、溶剤および必要な場合には補助溶剤に加え
て、10−50w／ｖ％の活性成分、２−20w／ｖ％
の乳化剤および０−20w／ｖ％の安定剤、浸透剤
および腐蝕抑制剤のような他の添加剤を含有す
る。濃厚懸濁液は通常、安定な、非沈降性の流動
性の生成物を得るように調合され、そして通常10
−75重量％の活性成分、0.5−15重量％の分散剤、
0.1−10重量％の保護コロイドおよび揺変性付与
剤のような沈澱防止剤、０−10重量％の消泡剤、
腐蝕抑制剤、安定剤、浸透剤および固着剤のよう
な他の添加剤、および水または活性成分を実質的
に溶解しない有機液体を含有する；或種の有機固
体または無機塩を、沈降防止を助けるために、ま
たは水の凍結防止剤として、調合物中に溶解して
存在させてもよい。 水性分散液および乳液、例えば本発明による水
和剤または濃厚物を水で希釈して得られる組成物
もまた本発明の範囲内にある。該乳液は水中油滴
型でも、または油中水滴型でもよく、そして濃厚
な“マヨネーズ”様の稠度を有していてもよい。 本発明の組成物は他の成分例えば殺虫性または
殺菌性を有する他の化合物をも含有することがで
きる。 次の実施例により本発明を更に説明する。 実施例１ （本発明の方法によらない参考例） ３−（３−メチル−４−イソプロピルフエニル）
−１，１−ジメチル尿素の製造。 ３−メチル−４−イソプロピルアニリン
（7.4g）および無水酢酸ナトリウム（0.5g）を固
体混合物として一緒に撹拌し、そしてジメチルカ
ルボモイル・クロライド（5.4g）を15分間にわた
り添加した。この混合物を室温で一夜放置し、次
に水で処理し、続いて塩化メチレンで抽出した。
硫酸マグネシウム上で乾燥後、溶媒を蒸発させ、
得られた固体をヘキサンとトルエンの混合物から
再結晶した。融点153−154℃の所期生成物3.5gが
得られた。

【表】 実施例 ２ 本発明の方法による製造。 トルエン（150ml）中の３−メチル−４−イソ
プロピルアニリン（5g、純度80％）を加熱還流
しつゝCOCl₂ガスを約１1/2時間溶液中に通し、
次に乾燥窒素を溶液中に通して過剰のCOCl₂を除
いた。室温に冷却後、トルエン（20ml）中のジメ
チルアミン（5g）を反応混合物に添加した。ト
ルエンを蒸発させ、残渣にヘキサンを添加し、そ
して沈澱即ち所期生成物5.5gを過した。ヘキサ
ンとトルエンの混合物から再結晶後、所期生成物
は154℃の融点を有した。 実施例 ３ この実施例は出発物質３−メチル−４−イソプ
ロピルアニリンの製造を説明する。 ３−メチルアニリン（186g）を600mlの85重量
％硫酸に溶解した。混合物を80℃に加熱し、次に
イソプロピルアルコール（120g）を添加した。
混合物を80℃で６時間撹拌した。この時間の終り
に、混合物を氷上に注ぎ、そして混合物が中性に
なるまで水酸化アンモニウムを添加した。ジエチ
ルエーテルを添加し、そしてエーテル抽出液を蒸
発させた。残渣を蒸留して沸点100℃／2.5mmHg
の所期生成物110gを得た。 実施例 ４ 本発明の化合物の選択的除草作用 比較試験 ａ この試験では、３−（３−メチル−４−イソプ
ロピルフエニル）−１，１−ジメチル尿素の小麦
中の選択的除草活性を市販の小麦用除草剤イソプ
ロツロン即ち３−（４−イソプロピルフエニル）−
１，１−ジメチル尿素のそれと比較した。発芽前
試験をトリテイクム・ブルガレ（Triticum
vulgare）バラエテイ・サツポ（sappo）の小麦
について、および発芽後試験をバラエテイ・マリ
ス・ハンツマン（Maris Huntsman）について
実施した。試験雑草種は次の通りである：ひめか
もじぐさ（Agropyron repens）（couch、略号
Co）；からすむぎ（Avena fatua／ludoviciana）
（wild oat，Wo）；ねずみむぎ（Lolium
multiflorum）（ryegrass，Rg）；すずめのかたび
ら（Poa annua）（Pa）；アグロスチス・テヌイ
ス（Agrostis tenuis）（american browntop，
Bt）；アロペクルス・ミオスロイデス
（Alopecurus myosuroides）（Am）；アペラ・ス
ピカ・ベンチ（Apera spica venti）
（windygrass，Wg）；はこべ（Stellaria media）
（St）；おおいぬのふぐり（Veronica persica）
（speedwell，Sw）；やえむぐら（Galium
aparine）（Gg）；さなえたで（Polygonum
lapathifolium）（pale persicaria，Pp）；ひめお
どりこそう（Lamium purpureum）
（deadnettle，Dn）；シナピス・アルベンシス
（Sinapis arvensis）（charlock，Ck）；マトリカ
リア・スペシーズ（Matricaria spp）
（mayweed，Mw）；なずな（Capsella bursa
pastris）（shepherd′S purse，Sp）；ひなげし
（Papaver rhoeas）（poppy，Po）。 試験活性成分を、20重量％の活性成分、10重量
％の鉱油、乳化剤および溶剤としてのキシレンを
含む濃厚乳剤に調合した。各濃厚剤を水で希釈
し、そして試験植物に活性成分6.0，2.0，0.6，
0.2，0.06および0.02Kg／haの施用量でスプレーし
た。各施用量につき４の反復試験を用い、また発
芽前および発芽後の両試験を行つた。対照とし
て、発芽前試験では未処理播種土壤を、そして発
芽後試験では実生植物の生えた未処理土壤を用い
た。発芽後試験では21日後に、そして発芽前試験
においては28日後に、活性成分の効果を肉眼で０
−９のスケールで評価した；等級０は末処理対照
と同様の生長を示し、そして等級９は死滅を示
す。この等級スケールで、直線的スケール上の１
単位の増加は、約10％の効果レベル増加に相当す
る。 得られた結果を、コンピユータが式： プロビツト（％応答）＝ａ＋ｂ log （施用量） の関係におけるパラメータａおよびｂを算定する
プロビツト解析に付した。得られた曲線を用い
て、与えられた応答レベルに対応する施用量を計
算し得る。本実施例においては、GID₅₀即ち活性
成分に対し50％応答を生ずるに要する施用量を
各々の種について計算した。 得られた値から、小麦との対比における各雑草
に対する選択性係数を計算した： 選択性係数＝GID₅₀（小麦）／GID₅₀（雑草） 選択性係数が大きい程、除草剤はより選択的で
ある。 最後に、本発明の化合物の選択性係数の、イソ
プロツロンの選択性係数に対する比を計算した。
１より大きい値は、本発明の化合物がイソプロツ
ロンよりも選択的であることを示す。結果を表１
に示すが、こゝで本発明の化合物はＡで表わし、
イソプロツロンはＩで表わす。

【表】

【表】 表１から次のことが判る： (1) 本発明の化合物は、発芽前試験を行つた12種
の雑草中９種において、また発芽後試験を行つ
た15種の雑草中11種において、イソプロツロン
よりも選択的である。 (2) 本発明の化合物は、商業的に重要な雑草であ
るひめかもじぐさ（多年生グラス類雑草）、や
えむぐらおよびおおいぬのふぐりにおいて、イ
ソプロツロンよりもかなり活性である。 (3) 本発明の化合物は、発芽前に適用された場合
にはイソプロツロンよりも平均1.8倍選択的で
あり、そして発芽後に適用された場合にはイソ
プロツロンよりも25倍選択的である。 比較試験 ｂ 小麦における３−（３−メチル−４−イソプロ
ピルフエニル）−１，１−ジメチル尿素の選択的
除草作用を２種の市販尿素除草剤３−（３−クロ
ロ−４−メトキシフエニル）−１，１ジメチル尿
素〔クロロトルロン（Chlorotoluron）〕および３
−（３−クロロ−４−メチルフエニル）−１，１−
ジメチル尿素〔メトクロスロン（Metoxuron）〕
と比較する第２の試験を実施した。この発芽前試
験に用いた手順は、以下に特に記載する変更点以
外は、上記比較試験ａ）で発芽前試験について記
載したものと同じである。試験した雑草種は次の
通りである：ひめかもじぐさ（Co）；からすむぎ
（Wo）；ねずみむぎ（Rg）；すずめのかたびら
（Pa）；しらげかや（Holcus lanatus）
（yorkshire fog，Yo）；アロペクルス・ミオスロ
イデス（Am）；さとうじしや（Beta vulgaris）
（sugar beet，Sb）；はこべ（St）；おおいぬのふ
ぐり（Sw）；コンボルブルス・アルベンシス
（Convolvulus arvensis）（Cv）；さなえたで
（Pp）；シナピス・アルベンシス（Ck）。この試
験において、処理結果は20日後に肉眼で評価し、
そしてこれらの実験結果を、標準として今回はク
ロロトルロンを使用すること以外は上記比較試験
ａ）に記載した通りの選択性係数に転換した。即
ち、各雑草種においてクロロトルロンに対して得
られた選択性係数で、他の２つの試験化合物に対
して得られた値を割つた；その場合クロロトルロ
ンに対する比は１となる。結果を表２に示すが、
こゝで本発明の化合物はやはりＡで表わし、クロ
ロトルロンはＣで、メトクロスロンはＭで表わ
す。

【表】

【表】 表２に示されるように、本発明の化合物は小麦
における発芽前適用の場合、クロロトルロンまた
はメトクロスロンのいずれよりも平均２倍以上選
択的である。 実施例 ５ ３−（３−メチル−４−イソプロピルフエニル）
−１，１−ジメチル尿素の圃場評価 ３−（３−メチル−４−イソプロピルフエニル）
−１，１−ジメチル尿素と３−（４−イソプロピ
ルフエニル）−１，１−ジメチル尿素（イソプロ
ツロン）の発芽後適用の作用効力およびスペクト
ルを、英国において冬穀物で合計７つの圃場試験
により比較した。試験は、グラス類雑草および／
または広葉雑草の自然発生的蔓延が存在する、冬
小麦および冬大麦の正常な商業用作物中に位置さ
せた。 本発明の化合物500g／濃厚懸濁液
（suspension concentrate）調剤およびイソプロ
ツロン500g／S.C.〔ハイタン（Hytane）500L〕
調剤を水で希釈し、そして各試験において比較し
得る範囲の４つの施用量でそれぞれ適用した。使
用した施用量は1.58，2.10，2.63および4.2Kg活性
物質（active material）／haであり、これは冬
穀物用発芽後除草剤として春に適用されるイソプ
ロツロンの商業的に推奨される施用量2.1Kgam／
haの3/4，１，１1/4および２倍に相当する。３
つの試験（番号５，６および７）において本発明
の化合物は、調剤特性を改善するためにスプレー
助剤を添加して適用した。スプレー助剤は、重
量／容量基準で化合物（a.m.）２部対スプレー助
剤１部の比で本発明の化合物とのインタンク
（intank）混合物として適用した。 10メートル×３メートルの大きさの区画を使用
し、そして各処理につき、乱塊法で３回の反復試
験を行つた。適用はガス加圧小型区画噴霧器を用
いて417リツトル／haのスプレー容量で各区画に
行つた。各試験における適用にかゝわる作物段階
および条件の詳細を表３に示す。 作物の健康状態およびグラス類および広葉雑草
に対する化学処理の効力の評価を処理後１ないし
３ケ月の間に行つた。作物への影響はEWRC1−
９スケールを用いて肉眼で評価し、この場合値０
は無影響に等しく、値９は作物死滅に相当する。
雑草の評価は、全広葉雑草についておよびすべて
の試験区画に見られる優勢な広葉雑草種について
のパーセント被度評価を含む。グラス類雑草は、
0.5m＋の大きさの、６または８の等しい区画に
おける円錐花序（panicle）の数をかぞえ、そし
てそれを各区画における0.5mの小花（floret）の
数に転換することにより評価した。評価した雑草
種は次のものである：ａ）広葉雑草−おおいぬの
ふぐり（Sw）；はこべ（St）；マトカリア・スペ
シーズ（Mw）；やえむぐら（Gg）；ひめおどり
こそう（Dn）、およびｂ）グラス類雑草−アロペ
クルス・ミオスロイデス（Am）；からすむぎ
（Avena spp.）（Wo）。気候条件により、作物は
処理後138ないし169日の間にコンバイン収穫機を
用いて収穫し、そして収穫した作物の穀果重量を
求めた。 圃場試験の結果を表４に示す。結果は、異なる
圃場試験で評価した各効果の平均値として報告す
る。即ち、すべての異なる圃場試験からの結果を
平均して各場合の平均値を得た。報告した作物へ
の影響は７つの試験において行つた実際の肉眼評
価のEWRCスケールの平均値である。報告した
雑草に対する効力の値は、上記技法により測定し
た雑草生長の、対照区画で得られたそれに対する
減少パーセントである。試験におけるすべての広
葉雑草種に対する効力値も記録し、そしてこのす
べての試験におけるすべての雑草種に対する平均
値を、「全双子葉」の見出しの下に、雑草生長の
対照に対する減少パーセントとして報告する。作
物重量は、対照区画からの作物重量収量に対する
パーセント（対照区画収量を100％とする）とし
て表わす。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ３−（３−メチル−４−イソプロピルフエニ
   ル）−１，１−ジメチル尿素。 ２ 式： のアニリンまたはそのハロゲン化水素酸塩をホス
   ゲンと反応させて式： のイソシアネートを生成させ、そして該イソシア
   ネートの少なくとも一部をジメチルアミンと反応
   させることからなる、３−（３−メチル−４−イ
   ソプロピルフエニル）−１，１−ジメチル尿素の
   製造方法。 ３ ３−（３−メチル−４−イソプロピルフエニ
   ル）−１，１−ジメチル尿素を適当な担体と共に
   含む除草剤組成物。 ４ 少なくとも２つの担体を含み、その少なくと
   も１つが界面活性剤である特許請求の範囲第３項
   記載の組成物。 ５ 除草剤シアナジン、ベンソイルプロプ・エチ
   ル、フラムプロプ・イソプロピルまたはフラムプ
   ロプ・メチルの１つまたはそれ以上をも含有する
   特許請求の範囲第３または４項記載の組成物。