JPH0149738B2 - - Google Patents
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- JPH0149738B2 JPH0149738B2 JP54099846A JP9984679A JPH0149738B2 JP H0149738 B2 JPH0149738 B2 JP H0149738B2 JP 54099846 A JP54099846 A JP 54099846A JP 9984679 A JP9984679 A JP 9984679A JP H0149738 B2 JPH0149738 B2 JP H0149738B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- rubber
- vulcanized rubber
- bonding vulcanized
- bonding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
本発明は、ゴムと樹脂の接着方法に関するもも
のである。 近年多種多様な熱可塑性プラスチツクスが登場
して来た中でエンジニアリングプラスチツクス
（ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリアセタール、ポリスルフオン、ポリケイ素、
ポリフエニレンオキサイド、ポリイミド、ABS、
メタクリルなど）と呼ばれる樹脂が製造販売され
ており、これらの樹脂はすぐれた機械的強度、耐
熱性、耐クリープ性、耐薬品性、電気特性、寸法
安定性などを示すものが少なくなく広範囲にわた
る使用条件下で、鉄、亜鉛、アルミニウムなどの
金属に代替するものが多い。 通常、工業用ゴム製品としてゴムと金属、ゴム
とプラスチツクス、ゴムと無キ物等の製品がある
が、その多くはゴムと金属からなる複合体であ
る。しかし最近それらの製品は軽量化、防錆化、
耐薬品性、耐摩耗性、電気特性、摩擦係数等の要
求からゴムとプラスチツクスの複合体の製品へと
代替する傾向にある。 これらの複合体を作るには当然の事ながらゴム
とプラスチツクスの間の接着が十分強固なもので
なくてはならない。 従来行なわれてきた方法として通常、射出成形
から得られた樹脂成形品の表面に含塩素系接着剤
を塗布したものに未加硫ゴムと加硫接着する方法
が行なわれている。樹脂成形品とゴムとの加硫接
着方法の欠点として成形品が加硫接着工程で冷熱
サイクルを受けたり、熱エージングされたりする
事により、接着強度の低下あるいは樹脂成形品に
クラツクが入る等の工程上の問題、また樹脂の種
類によつて大幅に接着強度が異なる等の問題、更
に熱可塑性樹脂の中でも溶融温度の低い樹脂を用
いた場合は成形品が加硫中に受ける温度あるいは
圧力により変形したりする不都合が問題となつて
いる。 上記の諸問題を克服するため従来の方法と異な
り加硫ゴム表面を処理して特定ゴム表面領域を形
成し、これに予じめ溶融したポリエステル樹脂、
スチレン系樹脂またはアクリル樹脂を射出するか
あるいは押出すことにより加硫ゴムとこれらの樹
脂の接着方法につき種々研究の結果、接着が強力
で、寸法精度の高い成形品が得られる加硫ゴムと
樹脂の接着方法を見出し本発明を達成するに至つ
た。 すなわち本発明は加硫ゴム表面をハロゲン分
子、ハロゲン発生体、および擬ハロゲン化合物か
らなる群から選ばれた少なくとも１つで処理し特
定ゴム表面領域を形成し、この特定ゴム表面領域
へ加熱溶融したポリエステル樹脂、スチレン系樹
脂、およびアクリル樹脂から選ばれた樹脂を射出
するかあるいは押出すことを特徴とする加硫ゴム
と樹脂の接着方法に係る。 本発明によればあらかじめ任意な形状の加硫ゴ
ムを作製し、接着する表面をハロゲン分子、ハロ
ゲン発生体、または擬ハロゲン化合物の少なくと
も一つにより表面処理を施したものを金型に組み
入れ、そこに加熱、溶融した前記特定の樹脂を射
出、あるいは押出成形等の方法で接着する事によ
り、界面が強固に接合したゴム、プラスチツクス
の複合体を得る事ができる。また、本発明にかか
るゴム物品は接着する表面をサンドペーパー、グ
ラインダー等によるバフ掛け等の機械的処理をす
る事なしに溶液等で処理するために精密、且つ複
雑な形状を有する複合体を得る事ができる。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明に用いられる加硫ゴムのゴム成分は天然
ゴム（NR）、および構造式中に炭素−炭素二重
結合を有する合成ゴムを単独あるいは２種以上を
ブレンドしたものである。上記合成ゴムにはイソ
プレン、ブタジエン、クロロプレン等の共役ジエ
ン化合物の単独重合体であるポリイソプレンゴム
（IR）、ポリブタジエンゴム（BR）、ポリクロロ
プレンゴム等、前記共役ジエン化合物とスチレ
ン、アクリロニトリル、ビニルピリジン、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アルキルアクリレート類、
アルキルメタクリレート類等のビニル化合物との
共重合体であるスチレンブタジエン共重合ゴム
（SBR）、ビニルピリジンブタジエンスチレン共
重合ゴム、アクリロニトリルブタジエン共重合ゴ
ム、アクリル酸ブタジエン共重合ゴム、メタアク
リル酸ブタジエン共重合ゴム、メチルアクリレー
トブタジエン共重合ゴム、メチルメタクリレート
ブタジエン共重合ゴム等、エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン等のオレフイン類とジエン化合
物、例えばイソブチレンイソプレンブタジエン共
重合ゴム（IIR）、オレフイン類と非共役ジエン
との共重合体（EPDM）例えばエチレン、プロ
ピレン、シクロペンタジエン三元共重合体、エチ
レンプロピレン−５−エチリデン−２−ノルボー
ネン三元共重合体、エチレンプロピレン−１，４
−ヘキサジエン三元共重合体、シクロオレフイン
を開環重合させて得られるポリアルケナマー例え
ばポリペンテナマーやオキシラン環の開環重合に
よつて得られるゴム例えば硫黄加硫が可能なポリ
エピクロロヒドリンゴムやポリプロピレンオキシ
ドゴム等が含まれる。また前記各種ゴムのハロゲ
ン化物、例えば塩素化イソブチレンイソプレン共
重合ゴム（Cl−IIR）、臭素化イソブチレンイソ
プレン共重合ゴム（Br−IIR）、ポリノルボーネ
ンゴム等も含まれる。 本発明の加硫ゴムとはこれらのゴムに、カーボ
ンブラツク、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、クレイ、ケイソウ土、マイカ等の充填
剤、鉱物油、植物油、合成可塑剤等の軟化剤、お
よびステアリン酸等の加硫促進助剤、老化防止
剤、加橋剤、促進剤等をあらかじめ混練機によつ
て十分混練りし適正の加硫条件下で加硫されたも
のをいう。 加硫ゴムは、一般的で且つ最も重要な硫黄加硫
の他にチウラム加硫、過酸化物加硫、キノイド加
硫、樹脂加硫、金属塩加硫、金属酸化物加硫、ポ
リアミン加硫、放射線加硫、ヘキサメチレンテト
ラミン加硫等によつて得られるものをすべて包含
する。 加硫ゴム表面の処理に用いられるハロゲン分子
としては塩素、臭素、ヨウ素およびそれらの水溶
液があげられる。またハロゲン発生体としては次
亜塩素酸および次亜臭酸素およびそれらの水溶液
などがある。 また擬ハロゲン化合物（ハロゲノイド）にはハ
ロゲン化イソシアナート、Ｎ−モノハロアルキル
ウレタン、Ｎ，Ｎ−ジハロアルキルウレタン、
Ｎ，Ｎ−ジハロアリルスルホンアミド、ハロゲン
化硫黄スルフエニルハライド、ハロメチルエーテ
ル、チオシアノゲン、沃化アジド、臭化アジド、
塩化沃素、臭化沃素、トリクロロアセテイツクア
シツドアイオダイド、アセテイツクアシツドブロ
マイド、硝酸沃素、アルキルハイポハライド、ア
ルキルチオニルクロライド、アリルチオニルクロ
ライド、塩化ニトロシル、臭化ニトロシル、ハロ
ゲン化イソシアヌル酸、ハロゲン化メチルヒダン
トイン等が挙げられる。 上記した処理剤の中でも性能、処理加工性、安
全性の点で擬ハロゲン化合物、特にハロゲン化イ
ソシアナート、Ｎ，Ｎ−ジハロアルキルウレタ
ン、Ｎ，Ｎ−ジハロアリルスルホンアミド、アル
キルハイポハライト、ハロゲン化イソシアヌル
酸、ハロゲン化メチルヒダントイン等の使用が本
発明の目的に適している。 具体的には沃化イソシアナート、Ｎ，Ｎ−ジク
ロロエチルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジブロモエチルウ
レタン、Ｎ，Ｎ−ジクロロプロピルウレタン、
Ｎ，Ｎ−ジブロモプロピルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジ
クロロベンジルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジブロモベン
ジルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジクロロ−ｐ−トルエン
スルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブロモトルエンスル
ホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジクロロベンゼンスルホン
アミド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミ
ド、第３級ブチルハイポハライド、トリクロロイ
ソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、ジブロ
モメチルヒダントイン、ジクロロジメチルヒダン
トイン、ジクロロメチルイソブチルヒダントイ
ン、ジクロロメチルヘキシルヒダントインなどの
化合物である。 擬ハロゲン化合物（ハロゲノイド）は実際の処
理に際してはこれを適当な溶媒に溶解し0.1〜20
重量％、好ましくは１〜15重量％の濃度で用い
る。溶媒の具体例としては四塩化炭素、クロロホ
ルム、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水
素、ベンゼン、ニトロベンゼン、ハロゲン化ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン（THF）ジオキサンなどの鎖状
或は環状エーテル、酢酸エチルなどのエステル
類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、アセト
ン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトンなど
のケトン類、エタノール、エチレングリコール、
第３級ブチルアルコールなどのアルコール類など
を挙げる事ができ、中でもテトラヒドロフラン、
ジオキサン、アセトン、ベンゼン、トルエン、四
塩化炭素、クロロホルム、メチルエチルケトン、
酢酸エチルが好ましく用いられる。 前記処理剤でゴム表面を処理し特定ゴム表面領
域を形成する方法としては筆、刷毛による塗布、
スプレイ、浸漬など、該ゴム表面と該処理溶液を
接触させることが可能であるいかなる工業的手段
も採用することができる。 本発明において、加硫ゴムに接着する樹脂はポ
リエステル樹脂、スチレン系樹脂およびアクリル
樹脂から選ばれる。 ポリエステル樹脂はポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートおよびそれらの
共重合物、ブレンド物あるいはこれらのポリエス
テルの官能基を一部変性したものが好適に使用さ
れるがもちろん他のポリエステル樹脂も使用され
る。 スチレン系樹脂としてはポリスチレン樹脂、エ
チレンプロピレン非共役ジエン−スチレン−アク
リロニトリル共重合樹脂（EPSAN樹脂）、アク
リロニトリル−アクリロ−スチレン共重合樹脂
（AAS樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重
合樹脂（AS樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合樹脂（ABS樹脂）、ブタジエ
ン−スチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂
（MBS樹脂）等の共重合物もしくはそれらのブレ
ンド物が用いられる。あるいは共重合樹脂の官能
基あるいは炭素−炭素間二重結合を一部変性した
ものも含まれる。 アクリル樹脂としてはポリアクリル酸樹脂、メ
タクリル酸樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂、およびそれらの共重合
物、ブレンド物等が用いられ、これらアクリル樹
脂の官能基を一部変性したものも同様に用いられ
る。 これらの樹脂にはガラス繊維、炭酸カルシウ
ム、タルク等の無機フイラー、着色剤、紫外線吸
収剤等のプラスチツクに通常充填されるものを加
えることができる。 さらに加工性、接着性を改良するために他の熱
可塑性樹脂を混入することも可能である。 本発明を次の実施例につき説明する。 実施例 １ 第１表の配合内容のゴム組成物から第１図ａ，
ｂに示すASTM：D429、Method Ｂ、90゜剥離用
および第２図ａ，ｂに示すASTM：D429、
Method Ｃの円錐形の引張試験用の試験片が得
られる様な加硫ゴムを作製した（図面中試料の寸
法はミリメートル単位である）。 一方、表面処理溶液として擬ハロゲン化合物の
DCTS（Ｎ，Ｎ−ジクロロ−ｐ−トルエンスルホ
ンアミド）及びTCCA（トリクロロイソシアヌル
酸）をそれぞれ濃度２、５、10、20重量％のアセ
トン溶液を作り、加硫ゴムの接着させる部分の表
面に刷毛塗りして処理を施した。 ポリエステル樹脂としてポリエチレンテレフタ
レート（FR−PET、帝人社製 Ｂ−3030）、ポ
リブチレンテレフタレート（三菱レーヨン社製
タフペツトN1000）、米国デユポン社製ハイトレ
ル7246、および東洋紡社製ペルプレン150Bを用
意しそれぞれ温度120℃、５mmＨｇの条件下で８
時間乾燥した。 その後射出成形機でFR−PETの場合265℃、
ポリブチレンテレフタレートの場合260℃、ハイ
トレル7246の場合250℃、ペルプレン150Bの場合
240℃の射出条件下で、金型に前記に示した加硫
ゴム片を組み入れ、それぞれのポリエステル樹脂
を射出し、第１図、第２図に示す様な、ゴム、プ
ラスチツクの複合体試験片を作製した。 その後、ASTM：D429のMethod Ｂ及び
Method Ｃに準じて、接着試験を行つた結果を
第２表に示す。これらの結果から無処理の場合は
加硫ゴムとポリエステル樹脂は接着しないが、本
発明の方法により接着を行うと両者が強力に接着
することがわかる。
のである。 近年多種多様な熱可塑性プラスチツクスが登場
して来た中でエンジニアリングプラスチツクス
（ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリアセタール、ポリスルフオン、ポリケイ素、
ポリフエニレンオキサイド、ポリイミド、ABS、
メタクリルなど）と呼ばれる樹脂が製造販売され
ており、これらの樹脂はすぐれた機械的強度、耐
熱性、耐クリープ性、耐薬品性、電気特性、寸法
安定性などを示すものが少なくなく広範囲にわた
る使用条件下で、鉄、亜鉛、アルミニウムなどの
金属に代替するものが多い。 通常、工業用ゴム製品としてゴムと金属、ゴム
とプラスチツクス、ゴムと無キ物等の製品がある
が、その多くはゴムと金属からなる複合体であ
る。しかし最近それらの製品は軽量化、防錆化、
耐薬品性、耐摩耗性、電気特性、摩擦係数等の要
求からゴムとプラスチツクスの複合体の製品へと
代替する傾向にある。 これらの複合体を作るには当然の事ながらゴム
とプラスチツクスの間の接着が十分強固なもので
なくてはならない。 従来行なわれてきた方法として通常、射出成形
から得られた樹脂成形品の表面に含塩素系接着剤
を塗布したものに未加硫ゴムと加硫接着する方法
が行なわれている。樹脂成形品とゴムとの加硫接
着方法の欠点として成形品が加硫接着工程で冷熱
サイクルを受けたり、熱エージングされたりする
事により、接着強度の低下あるいは樹脂成形品に
クラツクが入る等の工程上の問題、また樹脂の種
類によつて大幅に接着強度が異なる等の問題、更
に熱可塑性樹脂の中でも溶融温度の低い樹脂を用
いた場合は成形品が加硫中に受ける温度あるいは
圧力により変形したりする不都合が問題となつて
いる。 上記の諸問題を克服するため従来の方法と異な
り加硫ゴム表面を処理して特定ゴム表面領域を形
成し、これに予じめ溶融したポリエステル樹脂、
スチレン系樹脂またはアクリル樹脂を射出するか
あるいは押出すことにより加硫ゴムとこれらの樹
脂の接着方法につき種々研究の結果、接着が強力
で、寸法精度の高い成形品が得られる加硫ゴムと
樹脂の接着方法を見出し本発明を達成するに至つ
た。 すなわち本発明は加硫ゴム表面をハロゲン分
子、ハロゲン発生体、および擬ハロゲン化合物か
らなる群から選ばれた少なくとも１つで処理し特
定ゴム表面領域を形成し、この特定ゴム表面領域
へ加熱溶融したポリエステル樹脂、スチレン系樹
脂、およびアクリル樹脂から選ばれた樹脂を射出
するかあるいは押出すことを特徴とする加硫ゴム
と樹脂の接着方法に係る。 本発明によればあらかじめ任意な形状の加硫ゴ
ムを作製し、接着する表面をハロゲン分子、ハロ
ゲン発生体、または擬ハロゲン化合物の少なくと
も一つにより表面処理を施したものを金型に組み
入れ、そこに加熱、溶融した前記特定の樹脂を射
出、あるいは押出成形等の方法で接着する事によ
り、界面が強固に接合したゴム、プラスチツクス
の複合体を得る事ができる。また、本発明にかか
るゴム物品は接着する表面をサンドペーパー、グ
ラインダー等によるバフ掛け等の機械的処理をす
る事なしに溶液等で処理するために精密、且つ複
雑な形状を有する複合体を得る事ができる。 以下に本発明を詳細に説明する。 本発明に用いられる加硫ゴムのゴム成分は天然
ゴム（NR）、および構造式中に炭素−炭素二重
結合を有する合成ゴムを単独あるいは２種以上を
ブレンドしたものである。上記合成ゴムにはイソ
プレン、ブタジエン、クロロプレン等の共役ジエ
ン化合物の単独重合体であるポリイソプレンゴム
（IR）、ポリブタジエンゴム（BR）、ポリクロロ
プレンゴム等、前記共役ジエン化合物とスチレ
ン、アクリロニトリル、ビニルピリジン、アクリ
ル酸、メタクリル酸、アルキルアクリレート類、
アルキルメタクリレート類等のビニル化合物との
共重合体であるスチレンブタジエン共重合ゴム
（SBR）、ビニルピリジンブタジエンスチレン共
重合ゴム、アクリロニトリルブタジエン共重合ゴ
ム、アクリル酸ブタジエン共重合ゴム、メタアク
リル酸ブタジエン共重合ゴム、メチルアクリレー
トブタジエン共重合ゴム、メチルメタクリレート
ブタジエン共重合ゴム等、エチレン、プロピレ
ン、イソブチレン等のオレフイン類とジエン化合
物、例えばイソブチレンイソプレンブタジエン共
重合ゴム（IIR）、オレフイン類と非共役ジエン
との共重合体（EPDM）例えばエチレン、プロ
ピレン、シクロペンタジエン三元共重合体、エチ
レンプロピレン−５−エチリデン−２−ノルボー
ネン三元共重合体、エチレンプロピレン−１，４
−ヘキサジエン三元共重合体、シクロオレフイン
を開環重合させて得られるポリアルケナマー例え
ばポリペンテナマーやオキシラン環の開環重合に
よつて得られるゴム例えば硫黄加硫が可能なポリ
エピクロロヒドリンゴムやポリプロピレンオキシ
ドゴム等が含まれる。また前記各種ゴムのハロゲ
ン化物、例えば塩素化イソブチレンイソプレン共
重合ゴム（Cl−IIR）、臭素化イソブチレンイソ
プレン共重合ゴム（Br−IIR）、ポリノルボーネ
ンゴム等も含まれる。 本発明の加硫ゴムとはこれらのゴムに、カーボ
ンブラツク、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸カル
シウム、クレイ、ケイソウ土、マイカ等の充填
剤、鉱物油、植物油、合成可塑剤等の軟化剤、お
よびステアリン酸等の加硫促進助剤、老化防止
剤、加橋剤、促進剤等をあらかじめ混練機によつ
て十分混練りし適正の加硫条件下で加硫されたも
のをいう。 加硫ゴムは、一般的で且つ最も重要な硫黄加硫
の他にチウラム加硫、過酸化物加硫、キノイド加
硫、樹脂加硫、金属塩加硫、金属酸化物加硫、ポ
リアミン加硫、放射線加硫、ヘキサメチレンテト
ラミン加硫等によつて得られるものをすべて包含
する。 加硫ゴム表面の処理に用いられるハロゲン分子
としては塩素、臭素、ヨウ素およびそれらの水溶
液があげられる。またハロゲン発生体としては次
亜塩素酸および次亜臭酸素およびそれらの水溶液
などがある。 また擬ハロゲン化合物（ハロゲノイド）にはハ
ロゲン化イソシアナート、Ｎ−モノハロアルキル
ウレタン、Ｎ，Ｎ−ジハロアルキルウレタン、
Ｎ，Ｎ−ジハロアリルスルホンアミド、ハロゲン
化硫黄スルフエニルハライド、ハロメチルエーテ
ル、チオシアノゲン、沃化アジド、臭化アジド、
塩化沃素、臭化沃素、トリクロロアセテイツクア
シツドアイオダイド、アセテイツクアシツドブロ
マイド、硝酸沃素、アルキルハイポハライド、ア
ルキルチオニルクロライド、アリルチオニルクロ
ライド、塩化ニトロシル、臭化ニトロシル、ハロ
ゲン化イソシアヌル酸、ハロゲン化メチルヒダン
トイン等が挙げられる。 上記した処理剤の中でも性能、処理加工性、安
全性の点で擬ハロゲン化合物、特にハロゲン化イ
ソシアナート、Ｎ，Ｎ−ジハロアルキルウレタ
ン、Ｎ，Ｎ−ジハロアリルスルホンアミド、アル
キルハイポハライト、ハロゲン化イソシアヌル
酸、ハロゲン化メチルヒダントイン等の使用が本
発明の目的に適している。 具体的には沃化イソシアナート、Ｎ，Ｎ−ジク
ロロエチルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジブロモエチルウ
レタン、Ｎ，Ｎ−ジクロロプロピルウレタン、
Ｎ，Ｎ−ジブロモプロピルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジ
クロロベンジルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジブロモベン
ジルウレタン、Ｎ，Ｎ−ジクロロ−ｐ−トルエン
スルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジブロモトルエンスル
ホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジクロロベンゼンスルホン
アミド、Ｎ，Ｎ−ジブロモベンゼンスルホンアミ
ド、第３級ブチルハイポハライド、トリクロロイ
ソシアヌル酸、ジクロロイソシアヌル酸、ジブロ
モメチルヒダントイン、ジクロロジメチルヒダン
トイン、ジクロロメチルイソブチルヒダントイ
ン、ジクロロメチルヘキシルヒダントインなどの
化合物である。 擬ハロゲン化合物（ハロゲノイド）は実際の処
理に際してはこれを適当な溶媒に溶解し0.1〜20
重量％、好ましくは１〜15重量％の濃度で用い
る。溶媒の具体例としては四塩化炭素、クロロホ
ルム、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水
素、ベンゼン、ニトロベンゼン、ハロゲン化ベン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン（THF）ジオキサンなどの鎖状
或は環状エーテル、酢酸エチルなどのエステル
類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、アセト
ン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトンなど
のケトン類、エタノール、エチレングリコール、
第３級ブチルアルコールなどのアルコール類など
を挙げる事ができ、中でもテトラヒドロフラン、
ジオキサン、アセトン、ベンゼン、トルエン、四
塩化炭素、クロロホルム、メチルエチルケトン、
酢酸エチルが好ましく用いられる。 前記処理剤でゴム表面を処理し特定ゴム表面領
域を形成する方法としては筆、刷毛による塗布、
スプレイ、浸漬など、該ゴム表面と該処理溶液を
接触させることが可能であるいかなる工業的手段
も採用することができる。 本発明において、加硫ゴムに接着する樹脂はポ
リエステル樹脂、スチレン系樹脂およびアクリル
樹脂から選ばれる。 ポリエステル樹脂はポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレートおよびそれらの
共重合物、ブレンド物あるいはこれらのポリエス
テルの官能基を一部変性したものが好適に使用さ
れるがもちろん他のポリエステル樹脂も使用され
る。 スチレン系樹脂としてはポリスチレン樹脂、エ
チレンプロピレン非共役ジエン−スチレン−アク
リロニトリル共重合樹脂（EPSAN樹脂）、アク
リロニトリル−アクリロ−スチレン共重合樹脂
（AAS樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重
合樹脂（AS樹脂）、アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合樹脂（ABS樹脂）、ブタジエ
ン−スチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂
（MBS樹脂）等の共重合物もしくはそれらのブレ
ンド物が用いられる。あるいは共重合樹脂の官能
基あるいは炭素−炭素間二重結合を一部変性した
ものも含まれる。 アクリル樹脂としてはポリアクリル酸樹脂、メ
タクリル酸樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリ
アクリロニトリル樹脂、およびそれらの共重合
物、ブレンド物等が用いられ、これらアクリル樹
脂の官能基を一部変性したものも同様に用いられ
る。 これらの樹脂にはガラス繊維、炭酸カルシウ
ム、タルク等の無機フイラー、着色剤、紫外線吸
収剤等のプラスチツクに通常充填されるものを加
えることができる。 さらに加工性、接着性を改良するために他の熱
可塑性樹脂を混入することも可能である。 本発明を次の実施例につき説明する。 実施例 １ 第１表の配合内容のゴム組成物から第１図ａ，
ｂに示すASTM：D429、Method Ｂ、90゜剥離用
および第２図ａ，ｂに示すASTM：D429、
Method Ｃの円錐形の引張試験用の試験片が得
られる様な加硫ゴムを作製した（図面中試料の寸
法はミリメートル単位である）。 一方、表面処理溶液として擬ハロゲン化合物の
DCTS（Ｎ，Ｎ−ジクロロ−ｐ−トルエンスルホ
ンアミド）及びTCCA（トリクロロイソシアヌル
酸）をそれぞれ濃度２、５、10、20重量％のアセ
トン溶液を作り、加硫ゴムの接着させる部分の表
面に刷毛塗りして処理を施した。 ポリエステル樹脂としてポリエチレンテレフタ
レート（FR−PET、帝人社製 Ｂ−3030）、ポ
リブチレンテレフタレート（三菱レーヨン社製
タフペツトN1000）、米国デユポン社製ハイトレ
ル7246、および東洋紡社製ペルプレン150Bを用
意しそれぞれ温度120℃、５mmＨｇの条件下で８
時間乾燥した。 その後射出成形機でFR−PETの場合265℃、
ポリブチレンテレフタレートの場合260℃、ハイ
トレル7246の場合250℃、ペルプレン150Bの場合
240℃の射出条件下で、金型に前記に示した加硫
ゴム片を組み入れ、それぞれのポリエステル樹脂
を射出し、第１図、第２図に示す様な、ゴム、プ
ラスチツクの複合体試験片を作製した。 その後、ASTM：D429のMethod Ｂ及び
Method Ｃに準じて、接着試験を行つた結果を
第２表に示す。これらの結果から無処理の場合は
加硫ゴムとポリエステル樹脂は接着しないが、本
発明の方法により接着を行うと両者が強力に接着
することがわかる。
【表】
【表】
【表】
実施例 ２
実施例１と同様の手順で他のポリエステル系樹
脂（ユニチカ製 Ｕポリマーと称されるポリアリ
レート樹脂AX1500）の接着性を評価した。射出
成形温度は230℃であつた。 結果を第３表に示す。
脂（ユニチカ製 Ｕポリマーと称されるポリアリ
レート樹脂AX1500）の接着性を評価した。射出
成形温度は230℃であつた。 結果を第３表に示す。
【表】
【表】
実施例 ３
実施例１と同様の手順でスチレン系樹脂の接着
性を評価した。 使用したスチレン系樹脂と射出成形条件はポリ
スチレン樹脂（旭ダウ社製 スタイロン683、成
形温度260℃、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体樹脂（ダイセル社製 セビアー
ンSER20、成形温度200℃）、ガラス繊維入りア
クリロニトリル−スチレン共重合樹脂（ダイセル
社製 セビアーンN080FS）である。 結果を第３表に示す。
性を評価した。 使用したスチレン系樹脂と射出成形条件はポリ
スチレン樹脂（旭ダウ社製 スタイロン683、成
形温度260℃、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体樹脂（ダイセル社製 セビアー
ンSER20、成形温度200℃）、ガラス繊維入りア
クリロニトリル−スチレン共重合樹脂（ダイセル
社製 セビアーンN080FS）である。 結果を第３表に示す。
【表】
【表】
実施例 ４
実施例１と同様の手順でアクリル樹脂の接着性
を評価した。 使用したアクリル樹脂と射出成形条件はメタク
リル樹脂（三菱レーヨン社製 アクリペツト
MD、成形温度220℃）およびメタクリル樹脂と
ポリカーボネート樹脂の混合物（帝人社製 メタ
マーブル、成形温度260℃）である。 結果を第４表に示す。
を評価した。 使用したアクリル樹脂と射出成形条件はメタク
リル樹脂（三菱レーヨン社製 アクリペツト
MD、成形温度220℃）およびメタクリル樹脂と
ポリカーボネート樹脂の混合物（帝人社製 メタ
マーブル、成形温度260℃）である。 結果を第４表に示す。
【表】
第１図ａおよびｂは本発明の接着方法を評価す
るための試験片の平面図および断面図、第２図ａ
およびｂは他の試験片の側面図および断面図であ
る。 １……樹脂、２……ゴム。
るための試験片の平面図および断面図、第２図ａ
およびｂは他の試験片の側面図および断面図であ
る。 １……樹脂、２……ゴム。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 加硫ゴム表面をハロゲン分子、ハロゲン発生
体、および擬ハロゲン化合物からなる群から選ば
れた少なくとも１つで処理し特定ゴム表面領域を
形成し、この特定ゴム表面領域へ加熱溶融したポ
リエステル樹脂、スチレン系樹脂、およびアクリ
ル樹脂から選ばれた樹脂を射出するかあるいは押
出すことを特徴とする加硫ゴムと樹脂の接着方
法。 ２ ハロゲン分子が塩素、臭素およびヨウ素から
選ばれた少なくとも１種である特許請求の範囲第
１項記載の加硫ゴムと樹脂の接着方法。 ３ ハロゲン発生体が次亜塩素酸である特許請求
の範囲第１項記載の加硫ゴムと樹脂の接着方法。 ４ 擬ハロゲン化合物がＮ，Ｎ−ジクロロ−ｐ−
トルエンスルホンアミドおよびトリクロロイソシ
アヌル酸からなる群から選ばれた少なくとも１種
である特許請求の範囲第１項記載の加硫ゴムと樹
脂の接着方法。 ５ 樹脂がポリエステル樹脂である特許請求の範
囲第１項記載の加硫ゴムと樹脂の接着方法。 ６ ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレ
ートあるいはポリブチレンテレフタレートを主体
とする熱可塑性樹脂である特許請求の範囲第５項
記載の加硫ゴムと樹脂の接着方法。 ７ 樹脂がスチレン系樹脂である特許請求の範囲
第１項記載の加硫ゴムと樹脂の接着方法。 ８ 樹脂がアクリル樹脂である特許請求の範囲第
１項記載の加硫ゴムと樹脂の接着方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9984679A JPS5624146A (en) | 1979-08-07 | 1979-08-07 | Bonding of vulcanized rubber and resin |
| US06/149,596 US4300970A (en) | 1979-05-16 | 1980-05-13 | Method of bonding vulcanized rubber to resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9984679A JPS5624146A (en) | 1979-08-07 | 1979-08-07 | Bonding of vulcanized rubber and resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5624146A JPS5624146A (en) | 1981-03-07 |
| JPH0149738B2 true JPH0149738B2 (ja) | 1989-10-25 |
Family
ID=14258160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9984679A Granted JPS5624146A (en) | 1979-05-16 | 1979-08-07 | Bonding of vulcanized rubber and resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5624146A (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0104247B1 (en) * | 1982-03-29 | 1987-12-16 | The Firestone Tire & Rubber Company | Process for preparation of free flowing particles |
| US5194499A (en) * | 1983-08-29 | 1993-03-16 | Bridgestone/Firestone, Inc. | Polymerizing diene block copolymer in presence of rubber |
| JPS61254630A (ja) * | 1985-05-04 | 1986-11-12 | Nippon Zeon Co Ltd | 感光性フレキソ版とポリエステルシートとの接着方法 |
| JPS61254631A (ja) * | 1985-05-04 | 1986-11-12 | Nippon Zeon Co Ltd | 感光性フレキソ版とゴムバツキング材との接着方法 |
| US5038823A (en) * | 1988-11-30 | 1991-08-13 | Toto Ltd. | Device for preventing water hammer while regulating water pressure |
| JPH02163209A (ja) * | 1988-12-14 | 1990-06-22 | Kurashiki Kako Co Ltd | シユート用ライナー及びその製造方法 |
| JPH0573413U (ja) * | 1992-03-13 | 1993-10-08 | 鹿島建設株式会社 | 個別給湯システム |
| AUPP909499A0 (en) * | 1999-03-10 | 1999-04-01 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | Surface modification of rubber objects |
| GB0716707D0 (en) * | 2007-08-28 | 2007-10-10 | Avon Rubber Polymer Products L | An Article comprising a rubber component and a thermoplastic, and its manufacture |
| JP7472568B2 (ja) * | 2020-03-17 | 2024-04-23 | 住友ゴム工業株式会社 | 積層体、その製造方法及びエアレスタイヤ |
| JP2024034511A (ja) * | 2022-08-31 | 2024-03-13 | 株式会社ブリヂストン | 積層体、積層体の製造方法、及びタイヤ |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL7107444A (ja) * | 1971-05-28 | 1972-11-30 | ||
| JPS5133955A (ja) * | 1974-09-18 | 1976-03-23 | Nippon Electric Co | Judentaikyoshinkioshoshitamaikurohafuiruta |
| NZ188417A (en) * | 1977-09-21 | 1981-02-11 | Dunlop Ltd | Bonding rubber to a polymeric material |
-
1979
- 1979-08-07 JP JP9984679A patent/JPS5624146A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5624146A (en) | 1981-03-07 |
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