JPH01500837A

JPH01500837A - 液晶相

Info

Publication number: JPH01500837A
Application number: JP62505147A
Authority: JP
Inventors: セイジ，イアン　チヤールズ; チエンバース，マイケル　ケビン; ヒツテイツヒ，ラインハルト; ウエーバー，ゲオルク
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 1986-09-08
Filing date: 1987-08-28
Publication date: 1989-03-23
Also published as: US4886621A; DE3775550D1; WO1988002018A1; EP0285617A1; USRE37270E1; KR880701766A; KR950014738B1; EP0285617B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】液　晶　相本発明は特に低いしきい電圧および広いネマティック相を有する液晶相（ＬＣ相）に関する。

液晶表示素子（ＬＣ表示素子）に対しては、電場の影響下に、それらの光学的性質、たとえば光吸収、光散乱、複屈折、反射または色が有意に変化するというネマティックまたはネマティック−コレステリック液晶材料の性質が利用される。

このような表示素子の機能は、たとえば動的散乱の現象、整列相の変形、ゲスト −ホスト効果、ねじれセルにおけるシャット−へルフリッヒ効果またはコレステリック−ネマティック相転移にもとづいている。

これらの効果を電子工学的部品に工業的に適用するには、多数の要件を満たさねばならない液晶相が要求される。特に重要な要件は水分、空気および物理的因子、たとえば熱や赤外部、可視部および紫外部領域における照射、ならびに直流および交流電場などに対する化学的安定性である。さらに、工業的に使用できる液晶相には適当な温度範囲における液晶メンフェース、非常に低い粘度、比較的低い光学異方性、電気光学特性曲線の高い急峻性および多色性染料に対する適度の溶解力を有することが要求される。さらにまた、これらの液晶相は可視光の領域でいづれの自己−吸収性も有していてはならない、すなわち、これらは無色でなければならない。

現在まで開示されている液晶メンフェースを有する一連の化合物の中で、単独で、これらの要件の全部を満たす化合物はない、この理由から、液晶相として使用できる材料を得るために、２〜２５種、好ましくは３〜１５種の化合物の混合物が一般に調製されるや通常、低い融点および透明点を有する化合物の少なくとも一種がさらに混合される。その結果として、通常、低い方の融点を有する成分の融点より低い融点およびこれらの成分の透明点の間の透明点を有する混合物が得られる。しかしながら、高い融点および透明点を有する成分はしばしば、混合物に高い粘度を付与することがら、最適相はこの方法で容易に調製することができない。その結果として、このような混合物を用いて調製された電気光学表示素子のスイッチング時間は望ましくない様相で限定される。

しきい電圧を減ｊ二るために、現在まで開示されている液晶相には、末端シアノ基を有する強極性のネマティック化合物が添加されている。しかしながら、これらの化合物の効果的な双極子モーメントはこれらの分子の多少とも逆平行の会合Ｃより相当に減じられるので、比較的多量の極性化合物が添加される必要がある。この結果として、また種々の欠点、たとえば［Ｃ相の望ましくない弾性物性および高い粘度などが生じる。４−シアノ−３−フルオロフェニルｐ−アルキルベンゾエート化合物を高度に極性の成分としてＺＬＩｉ９５７１５　（Ｅ、Ｈｅｒｃｋ、Ｄａｒｎｓｔａｄｔ市販混合物、フェニルシクロヘキサジ、シクロへキシルビフェニルおよびビス−シクロへキシルビフェニル化合物ならびにフェニルシクロへキシルベンゾエートを含有）に添加すると、しきい電圧が減少されることが見い出され、この減少は添加された化合物の減じられた会合度により説明されている［　Ｈｐ、５ｃｈａｄおよびＳ、Ｉ４．にｅｌｌｙによるＪ、ＣｈｅＩｌ、Ｐｈｙｓ、８Ｈ３）　、１５１４〜１５１５頁（１９８４年）参照］。

しかしながら、これらのＥＣ相でさえも、前述の要件の全部を同時に満たすしのではない、特に、これらのＥＣ相のしきい電圧はかなりの用途に対して依然として高すぎるし、さらにまたその電気光学特性曲線の急峻性は高度情報性表示体にとって充分ではない、これは曲がり（Ｋｌ　）および伸び（に１）に係る弾性定数の比（Ｋ、／に、）が比較的大きいためである。従って、従来開示されている混合物は過度に高いしきい電圧および（または）特性曲線の許容できない貧弱な急峻性（これはにｊ／に＋比が過度に高い特徴である）および（または）しきい電圧の高い温度依存性（（ＩＶ／ｄＴ）および（または）コントラストの大きい視角依存性を有する。

従って、高い透明点、低い融点、低い粘度（従って、短かいスイッチング時間）および低いしきい電圧を有し、同時に、標準的表示セルで使用するのに適する複屈折率と組合されている好ましい電気光学的急峻性および優れた視角特性を有する液晶相が依然として極めて要求されている。

本発明の目的は、要求される温度範囲内でネマティック相を有し、しかも前述の欠点を完全にまたはほぼ完全に示さない液晶相を調製することにある。

ここに、特に好ましい組合せの材料物性、特に低いしきい電圧におけるしきい急峻性、視角および温度依存性の受け入れられうる組合せを有する液晶相が下記のとおりにして得られることが見い出された。すなわち、液晶相が式■ ［式中Ｒ′はＣ原子１〜１２個を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ，基または隣接していない２個のＣＬ基は０原子、−ＣＯ−基、−０ −ＣＯ−基、−ＣＯ−Ｏ−基および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−基により置き換えられていてもよく、ＡｏおよびＡ１はそれぞれ、相互に独立して、Ｃｙ、Ｄｉｏ　、ＰｙｒまたはＰｈｅであり、Ｚは−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＨ２−０−、−０−ＣＨ２ −または草結合であり、ＸｌはＦ、ＣＬ、−ＣＭ　、ｔなは−ＮＣ５であり、Ｘ２はＦまたはｃｔであるか、あるいはχ１・ＮＣ３である場合に、Ｘ２はよたＨであることができ、ｍは０または１であり、Ｃｙはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイルまたはピリジン−２゜５−ジイルであり、Ｄｉｏはトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、そしてＰｈｅは１，４−フェニレンである］で示される成分の少なくとも一種および式■Ｒ”　−Ａ”−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｒ ’　１（式中ＡきはＣｙまたはＰｈｅであり、Ｒ２はＲ１の意味のうちの一つを有し、そしてＲ’、ＣｙおよびＰｈｅは前記の意味を有する）で示される成分の少なくとも一種を含有する場合に得られることが見い出された。

従って、本発明は一種または二種以上の多色性染料（ゲスト−ホスト系）をまた含有できる前記の液晶相を提供し、およびこれらの液晶相を液晶表示素子に使用することに関する。

本発明はまた、このような相を含む液晶表示素子、特に電気光学表示素子を提供する。

本発明によるゲスト−ホスト相は一般に、多色性染料を０．１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、特に１〜７１１Ｌ量％の量で含有する。

本発明によるゲスト−ホスト系の多色性染料は好ましくは、これらの染料が可視スペクトルの適当な部分をカバーし、そしてこの範囲における吸収が多少とも一定であるような方法で選択する。

本発明によるゲスト−ホスト系の調製は慣用の方法で行なう、一般に、所望量の種々の多色性染料をホスト材料に、好ましくは高められた温度で、溶解する。

しかしながら、多色性染料のおよびホスト材料の適当な有機溶剤、たとえばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中の溶液を混合し、次いで充分に混合した後に、溶剤を、たとえば減圧下における蒸留により分離することもできる。この方法の場合に、溶剤がいづれかの汚染物質または望ましくないドーピング物質を導入しないことを確実にする必要があることは自明である。

本発明による液晶相の式１〜式■で示される各化合物は既知であるか、または文献に記載されている標準的方法にもとづいている方法であることから、当業者が従来技術から容易に誘導できる方法により製造することができる。

式Ｉに相当する化合物は、たとえば西ドイツ国特許出！ｊＰ３４０５９１４およびＲ３５Ｉｓ　６３３　；ヨーロッパ特許明細書第０．０１９，６６５号、　Ｓ、Ｈ，にｅｌｌｙおよびＨＤ、　５ｃｈａｄによるＨｅ１ｖｅｔｉｃａ　、　Ｃｈｉｉｉｃａ　Ａｃｔａ、　６７．１５８０−１５８７頁（１９８４年）；Ｓ、Ｈ，Ｋｅｌｌｙ　、による上記文献、鉦、１５７２−１５７９頁（１９８４年）；特開昭５９−１９１，７８９号公報およびヨーロッパ公開特許出願公報筒０．０９９，０９９号および同第０．１１９．７５６号に記載されている０式■で示される化合物はたとえば西ドイツ国公開特許出願公報第２９４４９０５号、同第３１１２１８５号、　同第３１４６２４９号、　同第３１５０７６１号、　同第３１５０７６３号、同第３２０７１１４号、同第３２２７９１６号、同第３３０２２１８号、同第３３３４０５４号、ヨーロッパ公開特許出願公報筒０．１２２，３８９号、米国特許第４，３２２，３５４号および特開昭５６−１６４，１７９号公報に記載されている。

驚くべきことに、本発明による式１で示される化合物と弐■で示される化合物との組合せが、一方で低い融点および低いスメクテイツクーネマテイツク転移温度を有する広いメンフェース範囲を有し、そして他方で、それらの良好な電気光学的急峻性、視角特性および高い誘電異方性の観点により、非常に低い供給電圧でマルチプレックス動作が可能であるＥＣ相を生成することが見い出された。

本発明によるＥＣ相は好ましくは、式１で示される成分の少なくとも二種、特に少なくとも三種および式■で示される成分の少なくとも二種、特に少なくとも三種を含有する。

本発明のＥＣ相は好ましくは、式■ Ｒ”　−Ａ”−Ｐｈｅ−ＣＭ　ＩＩ（式中Ａ２はＣｙ、Ｐｈｅ　、　Ｐｈｅ−ＣＯＯ、ｃｙ−ｃｏｏ、Ｐｈｅ−Ｐｈｅ、Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ　、Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ　、　Ｃｙ− Ｐｈｅまたはｃｙ−ｃｏ。

−Ｐｈｅであり、そしてＲ’、ｃｙおよびＰｈｅは前記の意味を有する）で示される成分の少なくとも一種を含有する。

好ましいＬＣ相は弐■および（または）式■Ｒ１−Ａ３−　（Ｚｌ　−Ａ３　）２−Ｒ２１Ｖ（各式中２１はそれぞれ一〇〇−０−または一〇−ＣＯ−であり、そしてＲ’　、Ｒ２、ｍおよびＡ３はそれぞれ前記の意味を有する）で示される成分の少なくとも一種を含有する。

式ＶＲ２−Ｄｉｏ−Ａ’−（Ｚ−Ａ３）ｎ−Ｒ’　Ｖ［式中Ｒ２はＣ原子１〜１２個を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＩ’１２基または隣接していない２個のＣ８２基はＯ原子、−ｃｏ−、−ｏ−ｃｏ−１−ＣＯ−Ｏ−および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−基により１き換えられていてもよく、ＲゝはＣ原子１〜１２個を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣ８２基はＯ原子、−ＣＯ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ −Ｏ−および（または’）−Ｃ）ＩｍＣＨ−基で置き換えられていてもよく、あるいはＲｓはＦ、Ｃ，！またはＣＭであることができ、Ａ１およびＡ４はそれぞれＰｈｅまたはＣｙであり、ｎはＯ５１または２であり、そしてＺ、　Ｄｉｏ　、　Ｐｈｅおよびｃｙは前記意味を有する］で示される成分の少なくとも一種を含有するＥＣ相はまた好ましい。

本発明によるｔＣ相は好ましくは、同時に、式■において、Ａ１がＣｙおよびＰｈｅである化合物を含有する。

式１で示される化合物と式■において、Ａ１がＣＶである相当する化合物との総割合は好ましくは２５〜６０％、特に３５〜５５％である。

本発明によるＬＣ相は好ましくは、式■で示される成分の全部がＡ’＝Ｃｙを有する場合に、式１においてｍ＝１である相当する化合物の少なくとも一種を含有する。

Ｘｌは好ましくはＣＮまたはＮＣ５−特にＣＭである　Ｘ２は好ましくはフッ素であり、Ｘ’＝ＮＣ８の場合に、Ｘ２はよたＨである。Ｚは好ましくは−ＣＯ− Ｏ−である。Ｒ′は好ましくは、Ｃ原子１〜７個をそれぞれ有するアルキル、アルケニル、アルコキシまたはアルコキシメチル、特にアルキル好ましくは、Ｐｈｅ　、　ＣｙＰｈｅ　、　ＰｈｅＰｈｅまたはＰｙｒＰｈｅ、特にＰｈｅまたはＣｙＰｈｅである。

式１で示される好ましい化合物は下記の部分式Ｉａ〜Ｉｓで示される化合物である：Ｒ＋は好ましくは、Ｃ原子２〜７個を有する直鎖状アルキルである．Ｚは、式１で示される化合物の場合に、好ましくは一ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ２−０−または単結合である．Ｘ２は好ましくはフッ素である。

前記部分式で示される化合物の中で、式Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ、Ｉｄ、Ｉｅ、Ｉｇ、Ｉｈ、Ｉｔ、ＩＪ．Ｉｋ、Ｉｔ、Ｉｍ，Ｉｏ，Ｉｐ，ＩｒおよびＩｓで示される化合物が好ましい．特に好ましい化合物としては部分式Ｉａ　〜Ｉｃ．Ｉｇ，Ｉｈ、ＩｍおよびＩｐで示される化合物があげられる。

前記部分式で示される化合物の場合に、Ｒは、好ましくはＣ原子１〜７個を有する直鎖状アルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ２基は一〇−または一ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられていてもよい．特に好ましい基Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチルおよびｎ−へブチルである。

前記部分式において、２個の基Ｒを有する相当する化合物の場合に、両方の基Ｒはそれぞれ、相互に独立して、前記の意味のうちの一つを有する。

弐■で示される化合物において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、好ましくは７個までのＣ原子をそれぞれ有するアルキル、アルコキシまたはアルコキシメチルである。

弐■で示される化合物において、Ｒ１およびＲ２は好ましくは前記の意味を有する９式■で示される好ましい化合物は下記の部分式■ａ〜ＩＶｆで示される化合物である：Ｒ’　−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｒ’　ＩＶ　ａＲ’−Ｃｙ −ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｒ”　ＴＶ　ｂＲ’−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−ＣＶ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｒ”　ｒｖ　ｃＲ’−Ｐｈｅ−００Ｃ−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｒ”　ＩＶ　ｄＲ’　−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−Ｒ”　ＴＶ　ｅＲ’　−Ｃｙ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｃｙ−Ｒ２ＩＶ　ｆ上記部分式で示される化合物の中で、式ＩＶａ、ＩＶｂおよび■ｄで示される化合物が好ましい。

式Ｖで示される好ましい化合物は下記の式Ｖａで示される化合物である：Ｒ”　−Ｄｉｏ−Ｐｈｅ−Ｒ’ 式Ｖａにおいて、Ｒ２は好ましくは７個までのＣ原子を有するアルキルである　Ｒ３は好ましくは７個までのＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ、フッ素あるいはシアノである。特に好ましい化合物は、式Ｖａにおいて、Ｒ１がシアノである相当する化合物である。

式１〜式Ｖで示される化合物中に存在するアルキル基が炭素原子３個または４個以上を有する場合に、これらの基は直鎖状または分枝鎖状配列を有することができる。

しかしながら、本発明による相には、一つより多い分校を有するアルキル基を含有する成分はいづれも使用しない０本発明の目的に対して、このような分枝鎖状アルキル基は多くて一つの鎖分校を有する。好ましくは、この基は炭素幹鎖の１位置または２位置にメチルまたはエチル基を有する基であり、従って適当な分枝鎖状アルキル基は、特に２−メチルプロピル、２−メチルブチル、１−メチルベンチル、２−メチルペンチル、１−メチルヘキシルである。一般に、本発明による液晶誘電体は、所望により光学活性を生じさせるために、分枝鎖状アルキル基を有する成分を一種だけ含有する。この目的には、通常、分枝鎖状アルキル基を有する成分を多くて１０重量％、好ましくは０．５〜３重量％の量で加える。

前記部分式で示される化合物において、−Ｐ　ｈ　ｅ　＋Ｐ　ｈ　ｅ　一本発明による好ましい相は弐■で示され、その分子中に存在するＲ１がｎ−アルキルでありそしてＲ２がｎ　−アルキル、ｎ−アルコキシまたはｎ−アルカノイルオキシである相当する化合物を含有する。

Ｒ′およびＲ２は好ましくはＣ原子２〜７個をそれぞれ有するｎ−アルキルまたはｎ−アルコキシである。

本発明によるＬＣ相中の式■で示される化合物と式■で示される化合物との総割合は好ましくは５％以上、特に１２％以上である０本発明による特に好ましいＬＣ相は式１および式■で示される化合物の総割合が２０〜８０重量％、特に２９〜５５ｆｔ　ｉ％である０式１で示される化合物の総割合は好ましくは４〜３６％、特に１０〜２０％である。

式■で示される化合物の総割合は好ましくは２２〜７１％、特に３８〜６７％である０式■で示される化合物の総割合は好ましくは０〜２５％、特に４〜１５％である。

弐Ｖで示される化合物の総割合は好ましくは０〜２８％、特に０〜７％である。

本発明による相の調製は慣用の方法で行なう、一般に、少ない方の量で使用する成分の所望量を主成分を構成する成分に、好ましくは高められた温度で、溶解する。この温度が主成分の透明点より高くして選ばれた場合には、溶解の進行の完了が特に容易に見られる。

しかしながら、諸成分の適当な有機溶剤、たとえばア七トン、クロロホルムまたはメタノール中の溶液を混合し、次いで充分に混合した後に、溶剤を、たとえば減圧下における蒸留により、除去することもできる。この方法では、溶剤がいづれかの汚染物質または望ましくないドーピング物質を導入しないことを確実にしなければならないことは自明である。

本発明による液晶相は適当な添加剤を使用することにより、これらをいづれか従来開示されている種々の液晶表示素子で使用できるように変性することができる。

このような添加剤は当業者にとって既知であり１文献に詳細に記載されている。

たとえば、導電性を改善するために、導電性塩、好ましくはエチルジメチルドデシルアンモニウム４−へキシルオキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボラネートまたはクラウンエーテルの錯塩［この化合物については、たとえば１．Ｈａｌｌｅｒ等によるＨｏ１．Ｃｒｙｓｔ、Ｌｉｇ、Ｃｒｙｓｔ、２４巻、２４９−２５８頁（１９７３年）を参照できる］を添加でき、あるいは誘電異カ性、粘度および（または）ネマティック相の配向を変えるための物質を添加できる。このような物質はたとえば、西ドイツ国公開特許出願公報第２，２０９．１２７号、同第２，２４０，８６４号、同第２，３２１，６３２号、同第２，３３８，２８１号、　同第２，４５０，０８８号、　同第２，６３７．４３０号、　同第２．８５３．７２８号および同第２，９０２．１７７号に記載されている。

次側は本発明を制限することなく、説明しようとするものである。これらの例において、液晶物質の融点および透明点の摂氏度で示す、パーセンテージは重量パーセンテージである。しきい電圧の数値はＯ゛の視角、１０％コントラストおよび２０℃に係る数値である。

例　１４−−シアノ−３−フルオロフェニルｐ−エチルベンゾエート１０％４−−シアノ−３−フルオロフェニルｐ−プロピルベンゾエート　９％２−ｐ−シアノフェニル−５−プロピル−１，３−ジオキサン　７％４−シアノビフェニル−４゛−イルトランス−４−エチルシクロヘキサンカルボキシレート２０％４−プロピル−４°−シアノビフェニル　１０％４−シアノビフェニル−４′−イルｐ−（ｐ−ヘプチルフェニル）−ベンゾエート　３％Ｐ−ペンチルフェニルｐ−メチルベンゾエート　１４．８％ｐ−ペンチルフェニルＰ−プロピルベンゾエート１７．５％ｐ−ペンチルフェニルｐ−ペンチルベンゾエート８．７％よりなる液晶相は透明点：　６１．５°、光学異方性：Ｑ、１３８．２０１における粘度：　６６．４　ｍＰａ、ｓおよびしきい電圧８１．３５ボルトを有する。

例　２４−シアノ−３−フルオロフェニルｐ−エチルベンゾエート　７％４−シアノビフェニル−４°−イルトランス−４−エチルシクロヘキサンカルボキシレート　７％４−シアノ−４°−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　１５％ｐ−（ｐ−グロビルヘキソキシ力ルボニル）−フェニルトランス−４−エチルシクロヘキサンカルボキシレート　４　％ｐ−ペンチルフェニルｐ−メチルベンゾエート　２４．３％ｐ−ペンチルフェニルｐ−プロピルベンゾエート２８．４％Ｐ−ペンチルフェニルｐ−ペンチルベンゾエート１４．３％よりなる液晶相は透明点：　６２．３°、光学異方性：０．１３３．２０°における粘度：　５１．９　ｎＰａ、ｓおよびしきい電圧：２．１２ボルトを有する。

例　３４−シアノ−３−フルオロフェニルＰ−エチルベンゾエート　１０％４−シアノ−３−フルオロフェニルＰ−プロピルベンゾエート１０％４−エチル−４゛−シアノビフェニル　１５％２−ｐ−シアノフェニル−５−プロピル−１，３−ジオキサン　５％４−シアノビフェニル−４°−イルトランス−４−エチルシクロヘキサンカルボキシレート　２０％ｐ−（ｐ−プロピルフェノキシカルボニル）−フェニルトランス−４−エチルシクロヘキサンカルボキシレート　２　％Ｐ−プロピルフェニルトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート　１２％ｐ−ペンチルフェニルトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート　１４．６％およびｐ−へブチルフェニルトランス−４−プロビルシクロヘキサン力ルポキジレー）　１１．４％よりなる液晶相は透明点：　６０．６’　、光学異方性二〇、１４２．２０″′における粘度：　４１．Ｉ　ｌｌＰａ、ｓおよびしきい電圧：　１．３９ボルトを有する。

例　４４−シアノ−３−フルオロフェニルｐ−エチルベンゾエート　１０％４−シアノビフェニル−４゛−イルトランス−４−エチルシクロヘキサンカルボキシレート　８％４−シアノ−４”（）−ランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル　８％４−シアノビフェニル−４゛−イルｐ−（ｐ−ヘプチルフェニル）−ベンゾエート　３％ｐ−ペンチルフェニルｐ−メチルベンゾエート　１５．８％ ρ−ペンチルフェニルｐ−プロピルベンゾエート６．８％Ｐ−ペンチルフェニル％ ρープロピルフェニルトランスー４−プロピルシクロヘキサンカルボＡシｖ−ｉ −　１４．２％ｐーペンチルフエ＝ノドトランス−４−プロビルトシクロヘキサンカルボキシレ−１−　１７．３％およびｐ−へ１チルフェニルトランス−４− プロピルシクロヘキサンカルボキシレート１３．５％よりなる液晶相は透明点：８０．７°、光学異方性：０．１２０、２０″における粘度：　３３．９　ｎｐａ．ｓおよびしきイ電圧：２．１１ボルトを有する。

例　５４−シアノ−３−フルオロフェニルｐ−エチルベンゾエート　５％４−シアノ−３−フルオロフェニルｐ−プロピルベンゾエート・５％４−エチル−４”−シアノビフェニル　１０％４−ブチル−４゛ーシアノビフエニル　１５％ρーエトキシフエ。ニルトランス−４・−ブロビルシクロヘキサンカルボキシレー　ト１５％ｐ−メトキシフェニルトランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボキシレート　１５％ｐ−メトキシフェニルトランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシ１／− ト１０％ｐ−エトキシフェニルトランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボ上シレー　ト１０％Ｐ−プロピルフェニルトランス−４−（ｐ−プロピルフェノキシカルボニル）− シクロヘキサンカルボキシレート　６％ｐ−ブチルフェニル１〜ランス−４−　（ｐ−ブチルフェノキシカルボニル）− シクロヘキサンカルボキシレ−１・５％およびｐ−ペンチルフェニルトランス−４−（ｐ−ペンチルフェノキシカルボニル）− シクロヘキサンカルボキシレート　４％よりなる液晶相は透明点：６２°、光学異方性：０．１３７．２０″″における粘度：　２６　ｔｓＰａ、ｓおよびしきい電圧：１．５ボルトを有する。

例　６ｐ−シアノフェニルｐ−エチルベンゾエート　４％ｐ−シアノフェニルｐ−プロピルベンゾエート　４％４−シフノー３−フルオロフェニルｐ−エチルベンゾエート　４％４−シアノ−３−フルオロフェニルｐ−プロピルベンゾエート　４％ｐ−トランス−４−プロピルシクロへキシル−ベンゾニトリル　１５％ｐ−トランス−４−ブチルシクロへキシル−ベンゾニトリル　１０％ｐ−エトキシフェニルトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート　１４％ｐ−メトキシフェニルトランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボキシレート１０％ｐ−メトキシフェニルトランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート　１０％ｐ−エトキシフェニルトランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボキシレート　１０％ｐ−（ｐ−ブチルフェノキシカルボニル）−フェニルＰ−ブチルベンゾエート　６％ｐ−プロピルフェニルトランス−４−（ｐ−プロピルフェノキシカルボニル）− シクロヘキサンカルボキシレート　５％およびｐ−ペンチルフェニルトランス−４−（ｐ−ペンチルフェノキシカルボニル）− シクロヘキサンカルボキシレート　４％よりなる液晶相は透明点：６８’、光学異方性：０．１２２．２０″″における粘度：　２８　ｔｓＰａ、ｓおよびしきい電圧：１．７ボルトを有する。

例　７４−シアノ−３−フルオロフェニルｐ−エチルベンゾエート　６％４−シアノ−３−フルオロフェニルＰ−プロピルベンゾエート　５％４−シアノ−３−フルオロフェニルｐ−ペンチルベンゾエート１０％４−シアノ−３−フルオロフェニルｐ−へグチルベンゾエート　１５％ｐ−エトキシフェニルトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート１５％ｐ−メトキシフェニルトランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボキシレート　１５％ｐ−メトキシフェニルトランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート１２％Ｐ−エトキシフェニルトランス−４−ブチルシクロヘキサンカルボキシレート　１２％ｐ−（ｐ−ブチルフェノキシカルボニル）−フェニルｐ−ブチルベンゾエート　５％およびｐ−（ｐ−ペンチルフェノキシカルボニル）−フェニルＰ−ペンチルベンゾエート　５％よりなる液晶相は透明点＝６３°、光学異方性：０．１２０．２０”における粘度：　３２　ｉＰａ、ｓおよびしきい電圧：１．３ボルトを有する。

例　８４−シアノ−３−フルオロフェニルｐ−プロピルベンゾエート　１０％ｐ−プロピルフェニルトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート　０．９３％ｐ−ペンチルフェニルトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート　８．４７％ｐ−へ１チルフェニルトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート６．６％４−シアノ−ビフェニル−４°−イルトランス−４−エチルシクロヘキサンカルボキシレート　１７％４−ペンチルー２−フルオロフェニルトランス−４−（トランス−４−ペンチルジク■７ヘキシル）−シクロヘキサンカルボキシレー）　１０％トランス−１−ｐ−シアノフェニル−４−グロビルシクロヘキサン　９％４−エチル−４°−シアノビフェニル　４％２−ｐ−シアノビフェニル−５−プロピル−１，３−ジ１　オキサン　１４％および２−Ｐ−シアノフェニル−５−ペンチルー１．３−ジオキサン　１４％よりなる液晶相は透明点ニア１°、光学異方性：０．１３０および２０°における粘度：　４４．４　ｎＰａ、ｓを有する。

例　９４−シアノ−３−フルオロフェニルｐ−プロピルベンゾエート　４９（４−シアノ−ビフェニル−４°−イルトランス−４−エチルシクロヘキサンカルボキシレート　１６％ｐ−プロピルフェニルトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート１３．２３％ｐ−ペンチルフェニルトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート　１６．１７％ｐ−へ１チルフェニルトランス−４−プロピルシクロヘキサンカルボキシレート１２．６％トランス−１−Ｐ−シアノフエ＝ｌレー４−１０ビルジクロヘキサン　２０％４−ペンチルー２−フルオロフェニル４−へ１チルビフェニル−４°−カルボキシレート　１３％および４−エチル−４゛−シアノビフェニル　５％よりなる液晶相は透明点＝７２°、光学異方性：　０．１２９、および２０８における粘度：　３６．４　ｎＰａ、ｓを有する。

国際調査報告国際調査報告ＥＰ　８７００４９０５Ａ　１８３７６３発　明　者　チェンバース、マイケル　ケ辷Ｃ発　明　者　ヒツテイツヒ、ラインハルト＠発　明　者　ウェーバ−、ゲオルクＢ）［有］８７１３２０８ビ　イギリス国ビーセット、プール、パークストーン、ベレスフォークローズ６ドイツ連邦共和国Ｄ−６１０１モダウタール１、アム　キルヒベルピトイツ連邦共和国Ｄ　−６１０６エルツハウゼン、ウィルヘルム−ロ／ユナーニシュトラーセ３８

Claims

【特許請求の範囲】

１．式Ｉ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ［式中Ｒ１はＣ原子１〜１２個を有するアルキルであり、このアルキル中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はＯ原子、−ＣＯ−基、−Ｏ−ＣＯ−基、−ＣＯ−Ｏ−基および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−基により置き換えられていてもよく、Ａ０およびＡ１はそれぞれ、相互に独立して、Ｃｙ、Ｄｉｏ、ＰｙｒまたはＰｈｅであり、Ｚは−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−または単結合であり、Ｘ１はＦ、Ｃｌ、−ＣＮまたは−ＮＣＳであり、Ｘ２はＦまたはＣｌであり、あるいはＸ１がＮＣＳである場合に、Ｘ２はまたＨであることができ、ｍは０または１であり、Ｃｙはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイルまたはピリジン−２，５−ジイルであり、Ｄｉｏはトランス−１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、そしてＰｈｅは１，４−フェニレンである］で示される成分の少なくとも一種および式ＩＩＩＲ１−Ａ３−ＣＯＯ−Ｐｈｅ− Ｒ２ＩＩＩ（式中Ａ３はＣｙまたはＰｈｅであり、Ｒ２はＲ１の意味のうちの一つを有し、そしてＲ１、ＣｙおよびＰｈｅは前記の意味を有する）で示される成分の少なくとも一種、を含有することを特徴とする液晶相。
２．式ＩＩＲ１−Ａ２−Ｐｈｅ−ＣＮＩＩ（式中Ａ２はＣｙ、Ｐｈｅ、Ｐｈｅ−ＣＯＯ、Ｃｙ−ＣＯＯ、Ｐｈｅ−Ｐｈｅ、Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ、Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−ＣＯＯ−Ｐｈｅ、Ｃｙ−ＰｈｅまたはＣｙ−ＣＯＯ−Ｐｈｅであり、そしてＲ１、ＣｙおよびＰｈｅは前記の意味を有する）で示される成分の少なくとも一種を含有することを特徴とする、請求項１に記載の液晶相。
３．式ＩＶおよび（または）式ＶＩＲ１−Ａ３−（Ｚ１−Ａ３）２−Ｒ２ＩＶ▲数式、化学式、表等があります▼ＶＩ（各式中Ｚ１は、独立して、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、そしてＲ１、Ｒ２、ｍおよびＡ３はそれぞれ、前記の意味を有する）で示される成分の少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の液晶相。
４．式ＶＲ２−Ｄｉｏ−Ａ４−（Ｚ−Ａ３）ｎ−Ｒ３Ｖ［式中Ｒ２はＣ原子１〜１２個を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はＯ原子、−ＣＯ−基、−Ｏ−ＣＯ−基、−ＣＯ−Ｏ−基および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−基により置き換えられていてもよく、Ｒ３はＣ原子１〜１２個を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はＯ原子、−ＣＯ−基、−Ｏ−ＣＯ−基、−ＣＯ−Ｏ−基および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−基により置き換えられていてもよく、あるいはＲ３はＦ、ＣｌまたはＣＨであり、Ａ４およびＡ３はそれぞれ、ＰｈｅまたはＣｙであり、ｎは０、１または２であり、そしてＺ、Ｄｉｏ、ＰｈｅおよびＣｙは前記意味を有する］で示される成分の少なくとも一種を含有することを特徴とする請求項１、２または３のいづれか一つに記載の液晶相。
５．電気光学表示素子のための請求項１に記載の液晶相の使用。
６．請求項１に記載の相を含むことを特徴とする電気光学表示素子。