JPH01501396A

JPH01501396A - 粘度調節のために遷移金属を含有する潤滑剤組成物

Info

Publication number: JPH01501396A
Application number: JP62500865A
Authority: JP
Inventors: リップル，デビッド　ユ−ジ−ン
Original assignee: ザ　ルブリゾル　コ−ポレ−ション
Priority date: 1986-01-21
Filing date: 1987-01-12
Publication date: 1989-05-18
Also published as: CN1013685B; AU604678B2; DK489487A; DE3788345D1; WO1987004454A2; FI883438A7; CN87100331A; ZA87280B; AU6941087A; NO873690L; IN167977B; NO873690D0; EP0290457A1; NO174347B; FI883438A0; FI883438L; ES2003209A6; BR8707574A; DK489487D0; NO174347C

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】粘度調節のために遷移金属を含有する潤滑剤組成物発明の背景１．産業上の利用分野本発明は潤滑剤組成物に関し、そして特に、ディーゼルエンジンにおける潤滑剤の粘度調節に関する。２．従来の技術潤滑剤、特に低速度で高トルクの運転で用いられるディーゼルエンジンの潤滑剤は２時間とともに粘度上昇の問題が生じる。この粘度上昇は、ディーゼルエンジン内の潤滑剤が初めは粘度が徐々に上昇し、そして粘度上昇の速さが時間とともに促進されるという形で表れる。ついには、粘度上昇は十分に高くなり、そしてエンジン内の油の流れは制限されるようになる。第２の要因は、貯油タンク内の潤滑剤が徐々に濃厚化し。潤滑に利用できなくなることである。濃厚化した潤滑剤が油ポンプの入口を通過しない場合には、エンジンが損傷を受ける結果となる。従って、このような粘度上昇は、特に寒い気候の下で、エンジンの望ましくない摩耗をもたらし得る。過度の粘度上昇による損傷を避けるための主な防止技術は、貯油タンクから少量の油を抜き取り、潤滑剤の粘度を測定することである。従って、貯油タンクを調べる正確な間隔を決定することが問題になってくる。粘度変化の速さが早まるにつれて、潤滑剤の粘度を調べる間隔は、エンジンの損傷が生じていないことを確認するために、より頻繁にとらなくてはならない。Ｃｏｖｉｔｃｈ＋　ＨｕｍｐｈｒｅｙおよびＲｉｐｐｌｅによる。マックＴ−７エンジン俄　におけるン２厚化という題の論文には、各種化合物をディーゼル潤滑剤に添加して油製厚化を押さえ得ると述べられている。Ｃｏｖ　ｉ　ｔｃｈ　らの論文は、　１９８５年１０月２３日開催のＳＡＥ　燃料および潤滑剤会議、タルサ、オクラホマにおいて提示された。Ｃｏｖｉｔｃｈらの論文が教示するところによると、すすはディーゼルエンジンにおける不完全燃焼生成物として生成され、潤滑油の中に入り込む。クランク室内にすすが存在することは、潤滑剤における粘度上昇および粘性率上昇につながっている。Ｋｏｃｈらの出願（出願臼１９８５年９月２４日、出願番号　；代理人の事件整理番号Ｌ−２２２６Ｂ）には、マンニッヒ塩基と遷移金属の各種金属錯体が燃料中に用いられ得ることが示唆されている。Ｋｏｃｈらは、さらにシッフ塩基が、これら組成物に含められ得ることを示唆している。Ｄｏｒｅｒらは、係属出＠（出願口１９８３年ｌＯ月５日、出願番号　；代理人の事件整理番号Ｌ−２１６１Ｂ）において、マンガンを含む塩と、炭化水素に溶解し得る銅を含む塩との混合物が、燃料添加剤として利用され、ディーゼルエンジンから排気される微粒子の燃焼温度を低下させ得ることを指摘している。ディーゼルエンジンにおいて望ましくない粘度上昇を最小限に抑えるための添加剤としてアルカリ金属塩を含有するディーゼル潤滑剤は、　Ｒｉｐｐｌｅによって出願された米国出願（出願臼１９８５年９月１９日、出願番号　；代理人の事件整理番号Ｌ−２２３８Ｒ）に記載されている。Ｒｉｐｐｌｅの出願は、さらにディーゼルのクランク室における潤滑剤に有用な分散剤を記載している。遷移金属を含有し、炭化水素に溶解し得る組成物（灰分を含まない分散剤およびフェノール性の酸化防止剤を含む）は、　Ｔｕｐａの米国出願（出願臼１９８４年８月３０日、出願番号　；代理人の事件整理番号２１７６Ｂ）に開示されている。米国再発行特許第２９．６６１号（１９７８年６月６日付で）ｌｅｎｄｒｉｅｋｓｏｎに授与された）は、　ＳＡＥ中性精製油からなる試験組成物を記載しているが、この組成物はスクシンイミド分散剤、カルシウムフエナート（ｐｈｅｎａｔｅ）　＋および酸化触媒として、銅、鉄。すす、マンガンおよび鉛を含むナフテン酸金属塩のケロシン溶液を含有する。　Ｈｅｎｄｒｉｃｋｓｏｎの特許において、金属を含む目的が、用いた分散剤の効果に関する試験の一部として、油の酸化を急速に増大させることにあるのは明白である。Ｙａｎの米国特許第４．５２９，４０８号（特許臼１９８５年７月１６日）は２石炭に数千分率で金属を含有させることによって９石炭の燃焼を改善し得る。すなわち灰分による腐食を緩和し、また汚れおよび灰分のスラグ化を減少させ得ることが示唆されている。Ｙａｎによって示唆された物質には、二酸化マンガン。酸化鉄、マンガンの小塊、砂およびその混合物からなる群から選択された１種のものが含まれる。Ｊｏｈｎｓｏｎは、米国特許第４，４１１．７７４号（特許臼１９８３年１０月２５日）において、廃油には、すす、鉛、銅、アルミニウム。鉄、クロム、亜鉛、マグネシウム、ニッケル、バリウム、ナトリウム、カルシウム、バナジウム、モリブデン、ホウ素およびマンガンを含む各種金属が百方分率の濃度で含まれていることを示唆している。Ｊｏｈｎｓｏｎによると９廃油は、さらにケイ素、リンおよびおそらく銀を含み得る。）１ｏｔｔｅｎは、米国特許第４．０４９．５６２号（特許臼１９７７年９月２０日）において、油の酸化防止活性は、銅、鉄、マンガン、鉛およびクロムのナフテン酸塩を含有する溶液の存在下で試験し得ることを示唆している。Ｈｏ　ｔ　ｔｅｎがさらに述べるところによると、このような金属の分布は、ディーゼルエンジンから用いたクランク室の油中に見出されると期待される。酸化抑制剤としての各種遷移金属は、　Ｂｌａｃｋの米国特許第４．１２２．０３３号（特許臼１９７８年１０月２４日）に記載されている。賀ａ　ｔｓｏｎは、米国特許第３．６５２．６１６号（特許臼１９７２年３月２８日）に、亜鉛、マンガン、クロム、銅、コバルト、バナジウム。チタン、モリブデン、銀、カドミウム、タングステンまたは水銀のような金属を含有する燃料および潤滑剤組成物を記載している。潤滑剤の酸化防止剤として銅を使用することは。Ｃｏｌｅｌｏｕｇｈの欧州特許出願第００２４１４６号（１９８１年２月２５日公開）に開示されている。比較的少量のある遷移金属を、油溶性の形でディーゼル潤滑剤組成物に用いて、粘度上昇および粘性率上昇（促進）に関係するすすを実質的に減少させ得ることは９本発明において見出されている。本発明の組成物は、特に、急速な粘度上昇を受けるディーゼル油に有効である。明細書および請求の範囲を通じて、百分率および比は重量基準であり、温度は摂氏温度であり、そして圧力は特に断らない限りＫＰ、ゲージ単位である。本出願において引用した参照文献は９本発明に適用し得る範囲まで、ここに参照文献として採用する。発明の要旨本発明の特徴は、潤滑粘度油９分散剤、および少量の油溶性または油分散性の金属化合物を含有する潤滑剤組成物であって、該金属化合物の量は、この油の粘性率上昇に関係するすすを抑制するのに十分な量であり、該金属化合物はマンガン、チタン、コバルト、銅、バナジウム２ニツケル、タングステン、モリブデンおよびクロム、そしてその混合物からなる群より選択された金属を含有する。本発明のさらにある実施態様は、主成分量の潤滑粘度の油および金属として約３０〜約５００ｐｐａ＋の油溶性または油分散性の金属化合物を含有する潤滑剤組成物であって、該金属化合物は、ディーゼルエンジンで用いられる場合に、この油の粘性率の上昇に関係するすすを抑制することが可能であり、マンガン、チタン、コバルト、クロム、バナジウム、ニッケル。タングステン、モリブデン、およびその混合物からなる群より選択された金属を含有する。本発明は、さらに、すすが増加する傾向にある潤滑系において、潤滑剤の粘性率上昇に関係するすすを抑制する方法を記述するが、該方法は潤滑剤に金属化合物を導入する段階を包含している。ここで、該金属はマンガン、チタン、コバル）、＆Ｍ、バナジウム、ニッケル、タングステン、クロム、およびモリブデン、そしてその混合物からなる群より選択され。そして該金属化合物の量は粘性率上昇を遅らせるのに十分な量である。発明の詳細な記述基本的に２本発明は多価金属化合物およびディーゼル潤滑油を包含する組成物である。金属化合物には、マンガン、銅。ニッケル、バナジウム、チタン、タングステン、コバルト。クロム、モリブデンおよびその混合物の有機および無機の両形態が含まれる。好ましくは、金属化合物にはマンガンまたはチタンが含まれる。ここでまた有用なのは、金属フェナート、金属すリチラート、金属ホスホナート、金属ジチオカルバメートおよび金属ナブタネート（ｎａｐｔｈａｎｅｔｅ）である。ナブタネートは、好ましい種類の金属化合物である。無機化合物には１例えば酸化物、水酸化物、および炭酸塩が含まれる。有機および無機の金属化合物は９本発明の混合物に有用である。用いられる金属量は、マックＴ−７試験における１００時間と１５０時間の間の粘性率上昇を遅らせるのに十分であるべきである。従って、粘性率上昇の勾配は、　１００時間〜１５０時間の間隔において０．１より小さく、好ましくは０．０８より小さくあるべきである。金属化合物に有用な好ましい有機化合物は、少なくとも１種の有機酸の便宜的な塩である。有機および無機の金属成分の混合物が有用であるが、金属化合物が潤滑剤に分散することを援助するために有機金属化合物を用いることが非常に望ましい。金属化合物の塩を製造するのに用いられる有機酸には、カルボン酸、特に１〜３０個の炭素原子を有するカルボン酸１例えばカルボン酸塩；スルホン酸、特に４〜約３０個の炭素原子を有する１またはそれ以上のアルキル基で置換した芳香環構造（例えば、ベンゼン環）を有するスルホン酸１例えばスルホン酸塩：その構造中に１〜約３０個またはそれ以上の炭素原を有する１またはそれ以上の有機基を有するリン酸が含まれる。好ましくは、有機酸は、平均して少なくとも７個の炭素原子を有し９便宜的にはカルボキシル基あたりの全炭素原子数が約４〜約３０個、好ましくは６〜３０個であるような有機酸の混合物である。このようなカルボン酸、スルホン酸、およびリン酸は当該分野に公知である。カルボン酸はモノ−またはポリカルボン酸であり得る（後者の場合、典型的にはジーまたはトリカルボン酸である）。モノカルボン酸には、約１２〜３０個の炭素原子を有する脂肪酸だけでなく、Ｃｘ−ｔの低級酸（酢酸、プロピオン酸など）および高級Ｃ８゜酸（例えば、オクタン酸、デカン酸など）が含まれる。ネオオクタン酸オよびネオデカン酸などのようなネオ酸も有用である。脂肪酸は、しばしば直鎖および分岐鎖の酸の混合物であり。該混合物は１例えば５〜約３０　（モル）％の直鎖の酸と約７０〜約９５（モル）％の分岐鎖の酸を含有する。はるかに高い割合で直鎖の酸を含有している他の市販の脂肪酸混合物も有用である。不飽和脂肪酸の三量化により製造される混合物も用い得る。高級カルボン酸には、無水マレイン酸またはその誘導体をアルキル化することによって調整される公知のジカルボン酸が含まれる。このような反応の生成物は、炭化水素を置換したコハク酸、無水コハク酸などである。低分子量のジカルボン酸２例えばポリメチレンで架橋した酸（グルタル酸、アジピン酸など）もまた、テトラプロペニルコハク酸および約Ｃ１゜までを置換した酸のその類似体のような低分子量置換コハク酸と同様に３本発明の塩を調製するのに用い得る。本発明の塩を調製する際に有用な高分子量の置換無水コハク酸、コハク酸、および類似体は、数多くの特許、特に分散剤として有用なアシル化化合物を取り扱っている特許に記載されている。典型的な高分子量酸は、３０個と４００個の間（通常は、　５０〜２５０個）の炭素原子を有するポリ（イソブチン）部分を無水マレイン酸と反応させることによって調製される酸である。このような物質は、以下の米国特許に記載されている：　Ｌｅ　５ｕｅｒらの第３，１７２．８９２号（特許臼１９６５年３月９日）；Ｎｏｒｍａｎらの第３．２１９．６６６号（特許臼１９６５年１１月２３日発行）；およびＬｅ　５ｕｅｒらの第３．２７２．７４６号（特許臼１９６６年９月１３日）。同じような分子量を有する他のモノカルボン酸は、アクリル酸とその類似体をアルキル化することによって調製し得る。このような酸の混合物も用い得る。本発明の有用な金属化合物は、カルボン酸、およびアルキル化フェノールのような同じく酸性のヒドロキシ化合物からも調製し得る。このような物質は、Ｃ１ａｓｏｎ　らの米国特許第４．１００．０８２号（特許臼１９７８年７月１１日）の特に第１５欄〜第１７欄に記載されている。典型的には９本発明の塩を調製するのに用いられる有機酸は、カルボン酸、スルホン酸、またはその混合物、あるいは両官能基を有する化合物である。金属化合物を形成するのに用いられるスルホン酸には、脂肪族スルホン酸が含まれる。このようなスルホン酸の例は。マホガニースルホン酸；ブライトストックのスルホン酸；約１００秒（３７°Ｃ）から約２００秒（９９°Ｃ）のセーボルト粘度を有する潤滑油留分から誘導されたスルホン酸；ペトロラタムスルホン酸；モノ−およびポリワックスで置換した９例えばベンゼン、ナフタレン、フェノール、ジフェニルエーテル、ナフタレンジスルフィド、ジフェニルアミン、チオフェン、α−クロロナフタレンなどのスルホン酸およびポリスルホン酸；アルキルベンゼンスルホン酸（ここで、アルキル基は約８個の炭素原子を有する）、セチルフェニルモノスルフィドスルホン酸、ジセチルチアントレンジスルホン酸、ジラウリルβ−ナフチルスルホン酸、シカプリルニトロナフタレンスルホン酸、および例えばドデシルベンゼン（缶出液）スルホン酸のようなアルカリールスルホン酸、などの他の置換スルホン酸。ドデシルベンゼン（缶出液）は、主としてモノ−およびジ−ドデシルベンゼンの混合物である。脂肪族スルホン酸には、パラフィンワックススルホン酸。不飽和ハラフィンワックススルホン酸、ヒドロキシ置換パラフィンワックススルホン酸、ヘキサプロピレンスルホン酸。テトラーアミレンスルホン酸、ポリイソブチンスルホン酸（ここで、ポリイソブチンは２０〜７０００個またはそれ以上の炭素原子を有する）、クロロ置換パラフィンワックススルホン酸。ニトロ−パラフィンワックススルホン酸など、および例えば石油ナフテンスルホン酸、セチルシクロペンチルスルホン酸。ラウリルシクロへキシルスルホン酸、ビス−（ジ−イソブチル）シクロへキシルスルホン酸、モノ−またはポリ−ワックス置換シクロヘキシルスルホン酸などの環状脂肪族スルホン酸が含まれる。ここで用いられるスルホン酸に関する詳細は、以下の米国特許に見出すことができる。特許　発明者　特許臼２．６１６，９０５　Ａｓ５ｅｆｆら　１９５２年１１月４日３　＋　０２７　＋　３２５ＭＣＭ　ｉｌ　ｆｅｎら　１９６２年３月２７日３＋３１２．６１８　Ｌｅ　５ｕｅｒら　１９６７年４月４日３．３５０，３０８　ＭｃＭｉｌｌｅｎら　１９６７年１０月３１日３＋４７Ｌ４０３　Ｌｅ　５ｕｅｒら　１９６９年１０月７日３．４８８，２８４　Ｌｅ　５ｕｅｒら　１９７０年１月６日３、５９５．７９０　１Ｊｏｒｍａｎら　１９７１年７月２７日３．７９８．０１２　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９７４年３月１９日３．８２９．３８１　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９７４年８月１３日４、１００．０８３　Ｒｉｐｐｌｅ　１９７８年８月２２日４．３２６．９７２　Ｃｈａｍｂｅｒｌｉｎ　１９８２年４月２７日本発明の有用な塩は、リン酸から調製し得る。このようなリン酸は、数多くの米国特許および他の文献に開示されている。前者の例は、　Ｊａｈｎｋｅの米国特許第４．１９１．６５８号（特許臼１９８０年３月４日）であって１次式のリン酸塩を開示している：ここで１Ｍは金属化合物またはその混合物における上記金属であり；各Ｒ１およびＲ２は炭化水素基であり；ＸＩ、　ｙ、Ｚ、　Ｘ３およびｘ４の各々は、酸素または硫黄であり；そしてａおよびｂの各々は、０または１である。有機酸から調製される塩は、有機塩を金属、特にマンガン。例えば酸化マンガン、水酸化マンガン、炭酸マンガン、酸化第二銅、水酸化第二銅および炭酸第二銅と反応させることによって調製し得る。金属化合物を得るのに特に好ましい方法は、過塩基性（ｏｖｅｒｂａｓｅｄ）塩のようなものである。過塩基性塩としては、存在する酸を中和するのに十分な金属よりも多くの金属を含む有機酸塩である。言い換えれば、過塩基性塩は、１当量の酸誘導部分あたり１当量より多くの金属を含む。このような塩は当該分野に公知である。過塩基性化に関する開示については、一般に例えば以下の米国特許を参照されたい：　Ｐｉｏｔｒｏｅｖｓｋｉ　らの第３．８２７，９７９号ＨＬｅ　５ｕｅｒらの第３．３１２．６１８号（特許臼１９６７年４月４日）　；　Ａｓ５ｅｆｆの第２．６１６．９０４号および第２．６１６．９０５号（特許臼１９５２年１１月４日）　ｓ　Ｎｏｒｍａｎらの第２．５９５．７９０号；およびＭｕｒｐｈｙらの第３．７２５，４４１号（特許臼１９７３年４月３日）。有機酸の過塩基性マンガン塩および銅塩に関する特定の開示については、以下の米国特許を参照されたい：Ａｓ５ｅｆｆらの第２．６９５．９１０号（特許臼１９５４年１１月３０日）およびＡｌｋａｉｔｉｓらの第４．１６２．９８６号（特許臼１９７９年７月３１日）。特に９本発明は、炭化水素に溶解し得る。有機酸のマンガン塩に関する。非常に過塩基性のマンガン金属有機組成物は。マンガンの酸化物−水酸化物−カルボン酸塩の複合体からなる。該金属の含量は、一部分は多核金属酸化物の微結晶コア内の酸素と、そして一部分は少なくとも２種の異なるモノカルボン酸、あるいは少なくとも２個の炭素原子を有する２例えばヒドロキシル−金属−カルボン酸塩とヒドロキシル−金属スルホン酸塩の群というような、１またはそれ以上のモノカルボン酸およびモノスルホン酸の混合物との化学的組み合わせによる。例えば、　Ｊａｈｎｋ６の米国特許第４，１９Ｌ６５８号（特許日１９８０年３月４日）を参照されたい。本発明の組成物は、好ましくは炭化水素に溶解し得る組成物である。本明細書および添付の請求の範囲で用いられているように、°“炭化水素に溶解し得る”という用語は１本組成物が通常の液体炭化水素に溶解し得るか、あるいは安定に分散し得るということを意味するものである。本明細書および添付の請求の範囲で用いられているように、“安定に分散し得る”という用語は１本組成物が意図したように機能を果たし得る程度まで潤滑剤に分散し得るということを意味するものである。従って２例えば潤滑油が潤滑剤として機能し得るのに十分なように５本組成物が該潤滑油中に懸濁し得る場合。該組成物は炭化水素に溶解し得る。油、金属化合物、および分散剤の組み合わせは１便宜的な方法で行い得る。銅およびマンガンを両方用いる場合１本組成物における銅１グラム原子あたりのマンガンの割合は、約０．０５〜約２３グラム原子、好ましくは約２〜約２３グラム原子。さらに好ましくは約４〜約２０グラム原子である。ここでは。マンガンとチタン５マンガンとコバルト、およびチタンとコバルトの混合物も有用である。上記の二成分組成物において捷案される金属モル比は、第２の金属に対する第１の金属の比で約１５：１〜ｔｉｔ５．好ましくは約１０：１〜１：１０である。本発明は他の添加剤を使用することも意図している。このような添加剤には例えば灰分を生成する型または天分を有さない型の、洗浄剤および分散剤が含まれる。灰分を生成する洗浄剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、スルホン酸、カルボン酸、または有機リン酸との油溶性の中性塩および塩基性塩によって例証される。この有機リン酸は２少なくとも１つの直接の炭素−リン間結合によって特徴付けられ９例えばオレフィンポリマー（例えば２分子量１０００を有するポリイソブチン）を、三塩化リン、七塩化リン、三硫化リン、三塩化リンと硫黄、白リンと塩化硫黄。またはチオリン酸塩化物などのリン化剤で処理することによって調製される。最も一般的に用いられる。このような酸の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム塩、およびバリウム塩である。゛塩基性塩”′という用語は、金属が有機酸基より化学量論的に多くの量で存在するような金属塩を示すのに用いられる。塩基性塩を調製するのに一般的に用いられる方法は、酸の鉱油溶液を、化学量論的に過剰の金属中和剤１例えば金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸塩、金属重炭酸塩、または金属スルフィドと共に約５０°Ｃの温度で加熱すること、および得られた塊を濾過することを包含する。中和段階で゛促進剤”を用いることにより、大過剰の金属の混入を促進させることも知られている。促進剤として有用な化合物の例には、フェノール、ナフトール、アルキルフェノール、チオフェノール、硫化アルキルフェノールのようなフェノール物質：およびホルムアルデヒドとフェノール物質との縮合物；メタノール、２−プロパツール、オクチルアルコール、セロソルブ、カルピトール、エチレングリコール。ステアリルアルコール、およびシクロヘキシルアルコールのようなアルコール；およびアニリン、フェニレンジアミン。フェノチアジン、フェニル−β−ナフチルアミン、およびドデシルアミンのようなアミンが含まれる。塩基性塩を調製するのに特に有効な方法は、酸と、塩基性のアルカリ土類金属中和剤および少なくとも１種のアルコール促進剤とを混合すること、およびこの混合物を６０〜２００°Ｃのような高い温度で炭酸塩化することを包含する。（以下余白）灰分を含まない洗浄剤および分散剤は、その組成に依存するが、この分散剤が燃焼によって酸化ホウ素または五酸化リンのような不揮発性の物質を与えるという事実にもかかわらず、このように呼ばれる；しかしながら９通常は金属を含有せず、従って燃焼によって金属を含む灰分を与えることはない。多くの種類が当該分野に公知であり、そのいずれもが本発明の潤滑剤組成物に用いるのに適する。以下に実例をあげる：（１）少なくとも約３０個、好ましくは少なくとも約５０個の炭素原子を有するカルボン酸（またはその誘導体）と、アミンのような窒素含有化合物、フェノールおよびアルコールのような有機ヒドロキシ化合物、および／または塩基性無機物質との反応生成物。これらの“カルボン酸分散剤′”の例は、英国特許第１，３０６．５２９号、および以下の特許を含む多くの米国特許に記載されている：特許　発明者　特許日３．１６３，６０３　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９６４年１２月２９日３．１８４．４７４３、２１５．７０７　Ｒｅｎ５ｅ　１９６５年１１月２日３、２１９．６６６　Ｎｏｒｍａｎら　１９６５年１１月２３日３．２７１．３１０　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９６６年９月６日３．２７２．７４６　Ｌｅ　５ｕｅｒら　１９６６年９月１３日３、２８１．３５７　Ｖｏｇｅｌ　１９６６年１０月２５日３３０６．９０８　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９６７年２月２８日３．３１１．５５８　Ｐｒ１ｚｅｒら　１９６７年３月２８日３．３１６．１７７　Ｄｏｒｅｒ　１９６７年４月２５日３、３４０．２８１　Ｂｒａｎｎｅｎ　１９６７年９月５日３．３４１．５４２　Ｌｅ　５ｕｅｒら　１９６７年９月１２日３．３４６，４９３　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９６７年１０月１０日３．３５１．５５２　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９６７年１１月７日３．３８１，０２２　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９６８年４月３０日３、３９９．１４１　Ｃｌｅｍｅｎｓ　１９６８年８月２７日３＋４１５．７５０　Ａｎｚｅｎｂｅｒｇｅｒ　ｌ９６８年１２月１ｏ日３．４３３，７４４　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９６９年３月１８日３、４４４．１７０　Ｎｏｒｍａｎら　１９６９年５月１３日３．４４８．０４８　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９６９年６月３日３、４４８．０４９　Ｐｒｅｕｓｓら　１９６９年６月３日３、４５１　、９３３　Ｌｅｉｓ　ｔｅｒ　１９６９年６月２４日３．４５４．６０７　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９６９年７月８日３、４６７、６６８　Ｇｒｕｂｅｒら　１９６９年９月１６日３．５０１．４０５　Ｗｉｌｌｅｔｔｅ　１９７０年３月１７日３．５２２．１７９　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９７０年７月２８日３．５４１．０１２　５ｔｕｅｂｅ　１９７０年１１月１７日３．５４２．６８０　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９７０年１１月２４日３．５４３．６７８３、５６７、６３７　５ａｂｏｌ　１９７１年３月２日３、５７４．１０１　Ｍｕｒｐｈｙ　１９７１年４月６日３、５７６、７４３　Ｗｉｄｍｅｒら　１９７１年４月２７日３、６３０．９０４　Ｍｕｓｓｅｒら　１９７１年１２月２８日３．６３２．５１０　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９７２年１月４日３．６３２，５１１　Ｃｈｉｅｎ−ｈｌｅｉ　Ｌｉａｏ　１９７２年１月４日３．６９７，４２８３、７２５．４４１　Ｍｕｒｐｈｙ　１９７３年４月３日４、２３４．４３５　Ｍｅｉｎｈａｒｄｔ　１９８０年１１月１８日Ｒｅ　２６．４３３　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９６Ｂ年８月６日（２）比較的高分子量の脂肪族ハライドまたは脂環式ハライドと、アミン、好ましくはポリアルキレンポリアミンとの反応生成物。これらは“アミン分散剤”として特徴付けることができ、その例は９例えば以下の米国特許に記載されている二特許　発明者　特許臼３．２７５，５５４３．４３８．７５７３＋４５４．５５５　ｖａｎｄｅｒ　Ｖｏｏｒｔら　１９６９年７月８日３、５６５．８０４　Ｈｏｎｎｅｎら　１９７１年２月２３日（３）アルキル基が少なくとも約３０個の炭素原子を有するアルキルフェノールと、アルデヒド（特に、ホルムアルデヒド）およびアミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物。これらは“マンニッヒ分散剤”として特徴付けることができる。以下の米国特許に記載されている物質が実例である：特許　発明者　特許臼２．４５９．１１２　０ｂｅｒｒｉｇｈｔ　１９４９年１月１１日２．９６２．４４２　“Ａｎｄｒｅｓｓ　１９６０年１１月２９日２、９８４．５５０　Ｃｈａｍｏｔ　１９６１年５月１６日３、０３６．００３　Ｖｅｒｄｏｌ　１９６２年５月２７日３．１６６．５１６３、２３６．７７０　Ｍａｔｓｏｎ　１９６６年２月２２日３、３５５．２７０　Ａｎｎｉｃｋ　１９６７年１１月２８日３、３６８．９７２　０ｔｔｏ　１９６８年２月１３日３、４１３．３４７　Ｈｏｒｒｅｌ　１９６８年１１月２６日３．４４２，８０８　Ｔｒａｉｓｅ　１９６９年５月６日３、４４８．０４７　Ｔｒａｉｓｅ　１９６９年６月３日３、４５４．４９７　Ｗｉｔｔｎｅｒ　１９６９年７月８日３．４５９，６６１　５ｃｈｌｏｂｏｈａ＋　１９６９年８月５日３．４６１，１７２３、４９３．５２０　Ｖｅｒｄｏｌら　１９７０年２月３日３．５３９，６３３　Ｐｉａｓｅｋら　１９７０年１１月１０日３、５５８．７４３　Ｖｅｒｄｏｌら　１９７１年１月２６日３．５８６．６２９　０ｔｔｏら　１９７１年６月２２日３．５９１．５９８　Ｔｒａｉｓｅら　１９７１年７月６日３、６００．３７２　ｔｌｄｅｌｈｏｆｅｎら　１９７１年８月１７日３．６３４，５１５　Ｐｉａｓｅｋら　１９７２年１月１１日３．６４９，２２９３、６９７．５７４　Ｐｉａｓｅｋら　１９７２年１０月１０日３、７２５．２７７　’ｐｉｏｒｒｅ１　１９７３年４月３日３、７２５．４８０　Ｔｒａｉｓｅら　１９７３年４月３日３．７２６．８８２　Ｔｒａｉｓｅら　１９７３年４月１０日３、９８０．５６９　Ｐｉｎｄａｒら　１９７６年９月１４日（４）上記のカルボン酸分散剤、アミン分散剤、またはマンニッヒ分散剤を、尿素、チオ尿素、二硫化炭素、アルデヒド。ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、ニトリル２エポキシド、ホウ素化合物、リン化合物などの試薬によって後処理することによって得られる反応生成物。このような種類の物質例は以下の米国特許に記載されている：特許　発明者　特許臼３、０３６．００３　Ｖｅｒｄｏｌ　１９６２年５月２２日３．０８７．９３６　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９６３年４月３０日３．２００，１０７　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９６５年８月１０日３．２１６，９３６　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９６５年１１月９日３．２５４．０２５　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９６６年５月３１日３．２５６．１８５　Ｌ、ｅ　５ｕｅｒ　１９６６年６月１４日３．２７８，５５０　Ｎｏｒｍａｎら　１９６６年１０月１１日３．２８０．２３４３．２８１，４２８　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９６６年１０月２５日３．２８２．９５５　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９６６年１１月１日３．３１２．６１９　Ｄａｌｅ　１９６７年４月４日３、３６６、５６９　Ｎｏｒｍａｎら　１９６８年１月３０日３．３６７．９４３３．３７３，１１１　Ｌｅ　５ｕｅｒら　１９６８年３月１２日３．４０３．１０２　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９６８年９月２４日３．４４２，８０８　Ｔｒａｉｓｅら　１９６９年５月６日３，４５５．８３１３．４５５，８３２３、４９３．５２０　Ｖｅｒｄｏｌら　１９７０年２月３日３．５０２．６７７　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９７０年３月２４日３．５１３．０９３　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９７０年５月１９日３、５３３．９４５　Ｖｏｇｅｌ　１９７０年１０月１３日３、５３９．６３３　Ｐｉａｓｅｋら　１９７０年１１月１０日３＋５７３，０１０　Ｍｅｈｍｅｄｂａｓｉｃｈ　１９７１年３月３０日３．５７９，４５０　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９７１年５月１８日３．５９１．５９８　Ｔｒａｉｓｅ　１９７１年７月６日３、６００．３７２３．６３９．２４２　Ｌｅ　５ｕｅｒ　１９７２年２月１日３．６４９．２２９３．６４９．６５９　０ｔｔｏら　１９７２年３月１４日３．６５８．８３６　 ν１ｎｅｙａｒｄ　１９７２年４月２５日３、６９Ｌ　５７ｄ　Ｐｉａｓｅｋら　１９７２年１０月１０日３、７０２．７５７３．７０３，５３６３．７０４．３０８３＋　７０８，４２２　Ｓｗａｎｓｏｎ　１９７３年１月２日（５）デシルメタクリレート、ビニルデシルエーテルおよび高分子量オレフィンのような油溶性モノマーと、アミノアルキルアクリレートまたはアクリルアミドのような極性置換基を有する七ツマ−２およびポリ−（オキシエチレン）−置換アクリレートとのインターポリマー。これらは“ポリマー分散剤”として特徴付けられることができ、その例は以下の米国特許に開示されている：特許　発明者　特許臼３．３２９．６５８　Ｆｉｅｌｄｓ　１９６７年７月４日３．４４９，２５０３、５１９．５６５　Ｃｏｌｅｍａｎ　１９７０年７月７日３、６６６、７３０　Ｃｏｌｅｍａｎ　１９７２年５月３０日３、６８７．８４９　Ａｂｂｏｔｔ　１９７２年８月２９日３、７０２．３００　Ｃｏｌｅｍａｎ　１９７２年１１月７日以前に述べたように１本発明の組成物は、ディーゼル潤滑剤に対する添加剤として有用である。一般に、これらの潤滑剤組成物は、主成分量の潤滑粘度油、および副成分量の。本発明のマンガン化合物または他の金属化合物を含有する。本明細書および添付の請求の範囲で用いられている”副成分量”という用語は１組成物が“副成分量”の特定物質を含有する場合に、そのような量が該組成物の５０重量％より少ないことを意味することを意図したものである。本明細書および添付の請求の範囲で用いられている“主成分量”という用語は９組成物が“主成分量”の特定物質を含有する場合に、そのような量が該組成物の５０重量％より多いことを意味することを意図したものである。典型的には９本発明の組成物における潤滑油に対する金属化合物の量は、処理された潤滑剤組成物が、該組成物の重量を基準として約３０〜５００ｐｐｍ、好ましくは３５〜３５０ｐｐｍ、最も好ましくは約４０〜約１５０ｐｐｎ＋で金属を有するような量とされる。本発明のディーゼル潤滑剤の調製に利用される潤滑粘度油は、天然油２合成油、またはその混合物を主体とし得る。天然油には、液状石油、およびパラフィン型、ナフテン型。または混合パラフィン−ナフテン型の溶剤処理または酸処理を行った鉱物潤滑油だけでなく、動物油および植物油（例えば、ひまし油、ラード油）も含まれる。石炭または頁岩から誘導される潤滑粘度油も有用である。合成潤滑油には２重合化オレフィンおよびインターポリマー化オレフィンのような炭化水素油およびハロ置換炭化水素油（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン−イソブチレン共重合体。塩素化ポリブチレンなど）；ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）など、およびその混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）−ベンゼンなど）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル。テルフェニル、アルキル化ポリフェニルなど）；アルキル化ジフェニルエーテルおよびアルキル化ジフェニルスルフィド。およびその誘導体、類似体および同族体などが含まれる。アルキレンオキシドポリマーおよびインターポリマー、そして末端のヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などによって修飾されている。その誘導体は、用い得る既知の合成潤滑油の別の種類を構成する。これらはエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合によって調製される油、これらのポリオキシアルキレンポリマーのアルキルおよびアリールエーテル（例えば、約１０００の平均分子量を有するメチルポリイソプロピレングリコールエーテル、約５００〜１０００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフェニルエーテル。約１０００〜１５００の分子量を有するポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど）、あるいはそのモノ−およびポリカルボン酸エステル、例えばテトラエチレングリコールの酢酸エステル、混合Ｃ５〜Ｃ１１脂肪酸エステル、またはＣＩ３オキソ酸ジエステルによって例証される。用い得る合成潤滑油の別の適当な種類には、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、スペリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リルイン酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸、など）と各種アルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエステル、プロピレングリコールなど）とのエステルが含まれる。これらのエステルの特定例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシル）。フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セパシン酸ジエイコシル。リルン酸二量体の２−エチルへキシルジエステル、１モルのセバシン酸を２モルのテトラエチレングリコールおよび２モルの２−エチルヘキサン酸と反応させることによって形成される混成エステルなどが含まれる。合成油として有用なエステルには、Ｃ５””’ｅ＋ｚモノカルボン酸とポリオールから調製されるエステル、およびネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトールのようなポリオールエーテルなどが含まれる。ポリアルキル−、ボリアリール、ポリアルコキシ−２またはボリアリールオキシ −シロキサン油およびシリケート油のようなシリコンを主成分とする油には、他の有用な種類の合成潤滑剤が含まれる（例えば、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルヘキシル）シリケートテトラ −（４−メチル−ヘキシル−シリケート、テトラ−（Ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）シリケート。ヘキシル−（４−メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン。ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチルフェニル）シロキサンなど）。他の合成潤滑油には、リンを含有する酸の液状エステル）例えば、リン酸トリクレジル２　リン酸トリオキチル、デカンホスホン酸のジエチルエステルなど）２重合テトラヒドロフランなどが含まれる。未精製油、精製油および再精製油は、上に開示された型の天然油または合成油のいずれか（これらのいずれかの２またはそれ以上の混合物も同様）が９本発明の濃縮物に用い得る。未精製油は天然または合成的な起源から、さらに精製処理を施すことなく、直接に得られたものである。例えば、レトルト分離操作により直接得られた頁岩油、１次蒸留により直接得られた石油、あるいはエステル化プロセスにより直接得られたエステル油であって、さらに処理することなく用いられるのが未精製油である。精製油は、さらに１またはそれ以上の精製段階で処理され。１またはそれ以上の特性が向上していること以外は、未精製油と同様である。多くのこのような精製技術は２例えば溶媒抽出、２次蒸留、水素処理、水素添加分解、酸抽出または塩基抽出、濾過２パーコレーシヨンなどとして当業者に公知である。再精製油は、精製油を得るために用いたものと同様のプロセスを、すでに使用された精製油に適用することによって得られる。このような再精製油は、再生油または再加工油としても知られており、しばしば使用された添加剤および油分解生成物を除去することを目的とした技術によって、さらに加工される。最も好ましくは、ここで用いられる油は９石油から誘導される油である。同時に、ここで用いられる各種金属の最大の効果は９石油から誘導される油において見出される。粘度上昇および粘性率上昇に関係したすすが潤滑剤に及ぼす影響は２本発明に従って金属で処理した新鮮な潤滑剤を少量ずつ定期的に添加することによって遅らせることができる。かくして、最初は未処理であった（金属）潤滑剤は、処理を行った潤滑剤を用いて油交換の間に入れ換えることによって。その恩恵を享受し得る。金属化合物は希釈油の存在下でクランク室に添加してもよい。この場合、金属化合物は油中に通常存在する量の１〜２５倍の過剰！（金属として）で存在する。このようにして、未処理油を２０〜２５２有するディーゼルのクランク室は、Ｉｆ程度の少量の添加剤を添加することによって、正しい金属化合物のレベルに調節される。本発明においては、潤滑油は、典型的に組成物の約７５〜約９９．５重量％、好ましくは約８０〜約９９重量％で用いられる。各種添加剤として存在する希釈油（潤滑剤）は上記の量で含有される。以前に考察した分散剤は２便宜的に組成物の約０．０５〜約２０重量％、好ましくは約０．１〜約１５重量％で用いられる。ここで用いられるディーゼル潤滑組成物は、好ましくは鉛。鉄、アルミニウムあるいはすすを、いかなる形でも実質的に含まない。上記の金属が存在しないことは、それらが摩耗金属、あるいは通常エンジンの一部を構成する物質であるため５望ましい。所有者が試験を行った際に摩耗金属が存在するということは、エンジンの摩耗問題を指摘するものである。従って、摩耗金属は潤滑剤中に含有されることは望ましくない。なぜなら、これらの物質は摩耗を検出するのに用いられる分析方法の信頼性を低下させるからである。望ましくないと述べた金属は、酸化触媒として作用する可能性も有する。これにより、油が酸化され早期の油交換が必要とされる。ディーゼル潤滑剤の全塩基価は、典型的には０と２５の間。好ましくは１と１５の間である。このような全塩基価は、潤滑剤が酸蓄積への変化に抵抗し得ることを示す。酸蓄積は腐食を増大させるが、塩基価が高いほど酸蓄積に対する抵抗性を示す。好ましい実施態様では１本発明のディーゼル潤滑剤は、少な（とも１種の酸性有機化合物の、少なくとも１種の油溶性であって、中性または塩基性のアルカリ土類金属塩をも含有する。このような塩化合物は、一般に灰分を含有する洗浄剤と呼ばれる。この酸性有機化合物は、少なくとも１種の硫黄酸、カルボン酸、リン酸、フェノール、サリチレート、あるいはその混合物であり得る。カルシウム、マグネシウムおよびバリウムが好ましいアルカリ土類金属である。これらのアルカリ土類金属の２種またはそれ以上のイオンの混合物を含有する塩を用い得る。有用な塩は、中性または塩基性であり得る。中性塩は、この塩の陰イオン中に存在する酸性基を中和するのに、まさに十分な量のアルカリ土類金属を含有し、塩基性塩は、過剰のアルカリ土類金属の陽イオンを含有する。本発明のディーゼル潤滑剤に含まれるアルカリ土類金属の量は、広範囲にわたって変化させ得るが、有用な量は当業者によって容易に決定され得る。この塩は、補助的または追加的な洗浄剤として機能する。本発明のディーゼル潤滑剤におけるアルカリ土類金属塩の量は９組成物の約０〜約５重量％またはそれ以上、好ましくは０．５〜４重量％で変化し得る。本発明は２本発明のディーゼル潤滑剤組成物において、他の添加剤を用いることも意図している。これらの他の添加剤には、酸化防止剤、極圧剤、腐食抑制剤、流動点降下剤１色安定剤、泡出剤のような通常の種類の添加剤、およびディーゼル潤滑剤を処方する当業者に公知であるような他の添加剤物質が含まれる。酸化防止剤を用いる場合には、この酸化防止剤はアルキル化アリールアミンのようなアミンの種類であることが好ましい。好ましくは、ｔ−ブチル基で立体障害を受けたフェノール化合物は９本発明に用いられない。用いる場合には、このような立体障害を有するフェノール化合物は第２の酸化防止剤と共に用いるべきである。極圧剤、そして腐食および酸化抑制剤は、以下のものによって例証される：塩素化ワスＣｗａｓ　）のような塩素化された脂肪族炭化水素；ベンジルジスルフィド、ビス（クロロベンジル）ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、硫化されたオレイン酸メチルエステル、硫化されたアルキルフェノール。硫化されたジペンテン、および硫化されたテルペンのような有機スルフィドおよびポリスルフィド；硫化リンとテレピン油またはオレイン酸メチルとの反応生成物のようなリン硫化された炭化水素；亜リン酸ジブチル、亜すン酸ジヘプチル。亜リン酸ジシクロヘキシル、亜リン酸ペンチルフェニル、亜すン酸ジペンチルフェニル、亜リン酸トリデシル、亜リン酸ジステアリル、亜リン酸ジメチルナフチル、亜リン酸オレイル４−ペンチルフェニル、ポリプロピレン（分子１５００）　−Ｗ換亜リン酸フェニル、ジイソブチル−置換亜リン酸フェニルのような２主として亜リン酸二炭化水素および亜リン酸三炭化水素を含むリンエステル：ジオクチルジチオカルバミン酸亜鉛、およびヘプチルフェニルジチオカルバミン酸バリウムのようなチオカルバミン酸の金属塩；ジシクロへキシルジチオリン酸亜鉛２ジオクチルジチオリン酸亜鉛、ジ（ヘプチルフェニル）−ジチオリン酸バリウム、ジノニルジチオリン酸カドミウム、および三硫化リンと２　イソプロピルアルコールおよびｎ−ヘキシルアルコールの等モル混合物との反応によって生成するジチオリン酸の亜鉛塩のような第■族金属のジチオリン酸塩。上記の補助的な極圧剤および腐食−酸化抑制剤の多くは。摩耗防止剤としても役立つ。ジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物が、よく知られた例である。流動点降下剤は、ここに述べられた潤滑油にしばしば含有される。特に有用な種類の添加剤である。このような流動点降下剤を、油を主成分とする組成物に用いて、この油を主成分とする組成物の低温特性を改善することは、当該分野に公知である。例えば、　Ｃ，Ｖ、ＳｍａｌｂｅｅｒおよびＲＪｅｎｎｅｄｙ　Ｓｍｆｔｈによる°“潤滑剤の添加剤”　（レチウスーヒルズ　カンパニー出版社、クリーブランド、オハイオ、　１９６７）の頁８を参照されたい。流動点降下剤の例は、ポリメタクリレート；ポリアクリレート；ポリアクリルアミド；ハロパラフィンワックスおよび芳香族化合物の縮合物；ビニルカルボキシレートポリマー；そして、ジアルキルフマレート脂肪酸のビニルエステルおよびアルキルビニルエーテルのターポリマーである。本発明の目的に有用な流動点降下剤、その調製技術、およびその使用については、以下の米国特許に記載されている；特許　発明者　特許口２．３８７．５０１２．０１５，７４８２．６５５，４７９１．８１５，０２２２．１９１．４９８　Ｒｅ１ｆｆ　１９４０年２月２７日２．６６６．７４６２．７２１，８７７２．７２１．８７８３．２５０，７１５　Ｗｙ＋＋＋ａｎ　１９６６年５月１０日泡止剤は安定な泡の形成を低減または防止するために用いられる。典型的な泡出剤には、シリコーンまたは有機ポリマーが含まれる。他の抱土組成物は、　Ｈｅｎｒｙ　Ｔ、　Ｋｅｒｎｅｒによる“泡調節剤”　（ノーイエス　データ　コーポレーション。１９７６）の頁１２５−１６２に記載されている。粘度向上剤は、典型的には組成物の約５〜約１５重量％で含有される。粘度向上剤は、潤滑剤の温度が上昇する場合に。はぼ一定の粘度を維持するように機能する。粘度向上剤の例は、水素添加されたスチレン−イソプレン共重合体；無水マレイン酸−スチレン共重合体；エチレン −プロピレン共重合体のようなオレフィン共重合体；スチレン−ブタジェン共重合体、およびポリブタジェンのようなホモポリマーである。本発明は、以下の実施例を考慮することによって、さらに理解される。これらの実施例は、単に本発明を例証することを意図したものである。本発明の他の実施態様は、以下の実施例を考慮することによって当業者に明らかとなる。（以下余白）ｎ■土完全に処方された潤滑剤組成物は、以下の成分を含有するように調製される：成分　部鉱油　９２．４５粘度向上剤　０．６８塩基性アルキル化ベンゼンスルホン酸マグネシウム　０．７７分散剤　３．４８アルキル化ジチオリン酸の亜鉛塩　１．４３摩耗防止洗浄剤　１．１１シリコーン泡止剤　０．００１酸化防止剤　０．０８実施例Ｉの調製物は、マックＴ−７試験の結果、１００時間および１５０時間の実施の間に０．０１８という勾配を与えた。現在のマックＴ−７試験における経過勾配値は０．０４またはそれ以下である。マンガンを含まない同じ調合物は０．１６という試験値を与えた。亥溝ＬｆＬＬ完全に処方された潤滑剤組成物は、以下の成分を含有するように調製される：成分　部鉱油　９２．４５粘度向上剤　０．６８塩基性アルキル化ベンゼンスルホン酸マグネシウム　０．７７分散剤　３．４８アルキル化ジチオリン酸の亜鉛塩　１．４３摩耗防止洗浄剤　１・１１シリコーン泡止剤　０．００１酸化防止剤　０．０８この調合物は、マックＴ−７勾配試験の結果、　０．０３５という値を与えた。経過勾配値は０．０４である。マンガンが存在しない場合の試験勾配値は０．１６である。実施１一完全に処方された潤滑剤組成物は、以下の成分を含有するように調製される：成分　部鉱油　９２．４５粘度向上剤　０．６８塩基性アルキル化ベンゼンスルホン酸マグネシウム　０．７７分散剤　３．４８アルキル化ジチオリン酸の亜鉛塩　１．４３摩耗防止洗浄剤　１．１１シリコーン泡止剤　０．００１酸化防止剤　０．０８ナフテン酸塩としてのコバルト　５０ｐｐ１１１コバルトを含有する調合物は、　０．０６８というマツクＴ−７試験の勾配値を与え、コバルトを含有しない調合物に比べて５０％を越える向上を示す。この潤滑剤の粘度上昇は、コバルトが存在しない場合、１００〜１５０時間の間隔において５８％大きい。ス逼ｌ辻Ｍ完全に処方された潤滑剤組成物は、以下の成分を含有するように調製される：成分　部鉱油　９２．４５粘度向上剤　０．６８塩基性アルキル化ベンゼンスルホン酸マグネシウム　０．７７分散剤　３．４８アルキル化ジチオリン酸の亜鉛塩　１．４３摩耗防止洗浄剤　１．１１シリコーン泡止剤　０．００１酸化防止剤　０．０８チタン化合物に関するマックＴ−７試験結果は、　０．０２６という勾配値を示す。基準線を越える粘度上昇は、チタンを用いない場合には１８２％である。尖施炎ｙ完全に処方された潤滑剤組成物は、以下の成分を含有するように調製される：成分　部鉱油　９２．４５粘度向上剤　０．６８塩基性アルキル化ベンゼンスルホン酸マグネシウム　０．７７分散剤　３．４８アルキル化ジチオリン酸の亜鉛塩　１．４３摩耗防止洗浄剤　１．１１シリコーン泡止剤　０．００１酸化防止剤　０．０８この試料には、ｆｌｌフナートを１５０ｐｐｍ＋の銅として用いた。さらに変更する場合は、銅フエナートの代わりにサリチル酸マンガンを４５０ｐｐｍのマンガンとして用いる。実隻貫豆完全に処方された潤滑剤組成物は、以下の成分を含有するように調製される：成分　部鉱油　９２．４５粘度向上剤　０．６８塩基性アルキル化ベンゼンスルホン酸マグネシウム　０．７７分散剤　３．４８アルキル化ジチオリン酸の亜鉛塩　１．４３摩耗防止洗浄剤　１．１１シリコーン泡止剤　０．００１酸化防止剤　０．０８実施例Ｉのマンガン化合物をネオオクタン酸塩としての１１００ｐｐのバナジウムに代える。さらに変更する場合は、マンガンの代わりに同程度のニッケル、タングステン、モリブデンおよびクロムを用いる。国際調査報告ｌＲｌｆｉ−ｍｌＡ峠−［ｅｓＮ＠、　ｐｃｒ／ｕｓ　ａ７７ｏｏｏ７゜入ＮＮＥＸ　Ｔｏ　ＴＨＥ　ＩＮＴＥＲ，’１ＡＴＩＯＮＡＬ　５ＥＡＲＣＨＲＥＰＯＲＴ　０ＮＩＮＴＥＲＮＡ７１ＯＮＡＬ　ＡＰＦ’ＬＩＣＡＴＩＯＮ　Ｎｏ、　ＰＣＴ／’ＬＪＳ　８７１０００７０　（ＳＡ　１５９００）ＵＳ−Ａ−３６５２６１６２８１０３／７２　Ｎｏｎｅ

Claims

【特許請求の範囲】

１．潤滑粘度の油，分散剤および少量の油溶性または油分散性金属化合物を含有する潤滑剤組成物であって，該金属化合物の量は，ディーゼルエンジンで用いられる場合に，この油の粘性率の上昇に関係するすすを抑制するのに十分な量であり，該金属化合物はマンガン，チタン，コバルト，銅，バナジウム，ニッケル，タングステン，モリブデン，およびクロム，そしてその混合物からなる群より選択された金属を含有する。
２．前記潤滑粘度の油が組成物の約７５〜約９９．５重量％で存在する，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。
３．前記金属化合物が金属として組成物の約３０〜約５００ｐｐｍで存在する，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。
４．全塩基価が約０〜約２５である，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。
５．実質的に鉛を含まない，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。
６．前記金属化合物がスルホン酸塩である，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。
７．前記金属化合物がカルボン酸塩である，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。
８．前記金属化合物がリン酸塩である，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。
９．前記金属化合物がサリチル酸塩である，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。
１０．前記金属化合物がフェナートである，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。
１１．粘度向上剤を組成物の約５〜約１５重量％で含有する，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。
１２．前記金属化合物がマンガン，チタン，およびコバルトそしてその混合物からなる群より選択されたメンバーを含有する，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。
１３．前記金属化合物が銅およびクロムそしてその混合物からなる群より選択されたメンバーを含有する，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。
１４．前記カルボン酸塩がカルボキシル基あたり約６〜約３０の炭素原子を有する脂肪酸である，請求の範囲第７項に記載の潤滑剤組成物。
１５．前記金属化合物がマンガンを含有する，請求の範囲第１２項に記載の潤滑剤組成物。
１６．前記金属化合物がチタンを含有する，請求の範囲第１２項に記載の潤滑剤組成物。
１７．前記分散剤がリンを含むオレフィンポリマー，アミン分散剤，マンニッヒ分散剤，そしてカルボン酸，スルホン酸および有機リン酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩からなる群より選択される，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。
１８．前記カルボン酸酸塩が分岐鎖脂肪酸から誘導される，請求の範囲第７項に記載の潤滑剤組成物。
１９．前記分散剤が組成物の約０．０５〜約２０重量％で存在する，請求の範囲第１７項に記載の潤滑剤組成物。
２０．前記金属化合物がナフテン酸塩である，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。
２１．前記金属化合物が金属として組成物の約３５〜約３５０ｐｐｍで存在する，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。
２２．亜鉛化合物をも含有する，請求の範囲第１項に記載の潤滑剤組成物。
２３．主成分量の潤滑粘度の油および金属として約３０〜約５００ｐｐｍの油溶性または油分散性の金属化合物を含有する潤滑剤組成物であって，該金属化合物は，ディーゼルエンジンで用いられる場合に，この油の粘性率の上昇に関係するすすを抑制することが可能であり，マンガン，チタン、コバルト，クロム，バナジウム，ニッケル．タングステン，モリブデン，およびその混合物からなる群より選択された金属を含有する。
２４．全塩基価が０〜約２５である，請求の範囲第２３項に記載の潤滑剤組成物。
２５．分散剤を含有する，請求の範囲第２３項に記載の潤滑剤組成物。
２６．前記金属化合物がカルボン酸塩である，請求の範囲第２３項に記載の潤滑剤組成物。
２７．前記金属化合物がリン酸塩である，請求の範囲第２３項に記載の潤滑剤組成物。
２８．前記金属化合物がサリチル酸塩である，請求の範囲第２３項に記載の潤滑剤組成物。
２９．前記金属化合物がフェナートである，請求の範囲第２３項に記載の潤滑剤組成物。
３０．粘度向上剤を組成物の約５〜約１５重量％で含有する，請求の範囲第２３項に記載の潤滑剤組成物。
３１．前記金属化合物がマンガン，チタン，およびコバルトそしてその混合物からなる群より選択された金属を含有する，請求の範囲第２３項に記載の潤滑剤組成物。
３２．前記カルボン酸塩がカルボキシル基あたり約６〜約３０の炭素原子を有する脂肪酸である，請求の範囲第２６項に記載の潤滑剤組成物。
３３．前記金属化合物がナフテン酸塩である，請求の範囲第２３項に記載の潤滑剤組成物。
３４．前記金属がマンガンである，請求の範囲第３１項に記載の潤滑剤組成物。
３５．前記カルボン酸塩が分岐鎖脂肪酸から誘導される，請求の範囲第２６項に記載の潤滑剤組成物。
３６．前記金属化合物がスルホン酸塩である，請求の範囲第２３項に記載の潤滑剤組成物。
３７．前記金属化合物が金属として組成物の約３５〜約３５０ｐｐｍで存在する，請求の範囲第２３項に記載の潤滑剤組成物。
３８．前記分散剤が組成物の約０．１〜約１５重量％で存在する，請求の範囲第２５項に記載の潤滑剤組成物。
３９．実質的に鉛を含まない，請求の範囲第２３項に記載の潤滑剤組成物。
４０．亜鉛化合物をも含有する，請求の範囲第２３項に記載の潤滑剤組成物。
４１．前記分散剤がリンを含むオレフィンポリマー，アミン分散剤，マンニッヒ分散剤，そしてカルボン酸，スルホン酸および有機リン酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩からなる群より選択される，請求の範囲第２５項に記載の潤滑剤組成物。
４２．すすが増加する傾向のある潤滑系における潤滑剤の粘性率の上昇に関係するすすを抑制する方法であって，該方法は潤滑剤に金属化合物を導入する段階を包含し，該金属はマンガン，チタン，コバルト，銅，バナジウム，ニッケル，タングステン，クロム，およびモリブデン，そしてその混合物からなる群より選択され，粘性率の上昇を遅延させるのに十分な量である。
４３．前記金属化合物が金属として潤滑剤の約３０〜５００ｐｐｍで存在するマンガンを含有する，請求の範囲第４２項に記載の方法。
４４．前記金属化合物がマンガンを含有する，請求の範囲第４２項に記載の方法。
４５．前記金属化合物がチタンを含有する，請求の範囲第４２項に記載の方法。
４６．前記金属化合物がコバルトを含有する，請求の範囲第４２項に記載の方法。