JPH0360876B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は潤滑剤用添加剤として有用な新規組
成物並びにこれを含有する添加剤濃縮物および潤
滑剤に関する。最も広い態様において、この発明
は(A)少なくとも１種の硫化アルキルフエノールお
よび(B)分子構造中少なくとも1300の数平均分子量
を有する脂肪族炭化水素系基であつて極性基に結
合したものが存在することによつて特徴づけられ
る油溶性カルボン酸系分散剤を包含する組成物で
ある。 近年、内燃機関に対する要求が増大し、これに
伴ない、ますます厳しくなる条件の下で上記機関
に使用される潤滑剤の安定性その他の所望特性を
一部において向上させる多目的添加剤の開発が要
望されている。特に、今日の内燃機関はこれまで
の場合よりもはるかに高い温度の下で操作される
ことが多い。この機関潤滑剤中にはその粘度特性
を改善し、不溶性不純物をそれが機関部上に沈着
するのを防止するために分散させる添加剤を加え
ることが必要である。より高い操作温度の下では
潤滑油およびそれに含まれている添加剤の双方が
より早く劣化（酸化および他の分解により）し、
その結果分散させるべき不純物が多くなり、また
これらを分散しかつ所望粘度を維持し得る添加剤
が少なくなる。これに対する一つの解決策は潤滑
剤中により多量の添加剤を加えることであるが、
この解決策は当該添加剤が機関の操作される高温
下で酸化劣化または同様の劣化に耐性がある場合
長期間にわたつて有効であるのみである。 したがつて、この発明の主目的は厳しい機関の
操作条件下の潤滑剤に改善された分散性および粘
度変性特性を付与する組成物を提供することであ
る。 さらに、この発明の目的は高温下で酸化劣化に
対して高度の耐性を有する組成物を提供すること
である。 また、この発明の目的は潤滑剤中で広汎な濃度
範囲にわたつて効果的な添加剤組成物を提供する
ことである。 他の目的は高温下等種々の操作条件下で有用な
内燃機関用潤滑剤、およびこのような潤滑剤の製
造に用いることのできる添加剤濃縮物を提供する
ことにある。 この発明の組成物の成分Ａは少なくとも１種の
硫化アルキルフエノールである。硫化アルキルフ
エノールおよびその製法は当該技術分野で知られ
ており、以下の米国特許に記載されている。 第2139766号 第3285854号 第2198828号 第
3538166号 第2230542号 第3844956号 第
2836565号 第3951830号 一般に、硫化アルキルフエノールはアルキルフ
エノールを元素硫黄、ハロゲン化硫黄（例えば、
一塩化硫黄または二塩化硫黄）、硫化水素と二酸
化硫黄との混合物等のような硫化剤と反応させる
ことによつて製造できる。好ましい硫化剤は硫黄
およびハロゲン化硫黄であり、ことに塩化硫黄が
好ましく、中でも二塩化硫黄（SCl₂）が好まし
い。 硫化されて成分Ａを生成するアルキルフエノー
ルは、一般に、少なくとも１つのヒドロキシ基お
よび同一の芳香環に結合した少なくとも１つのア
ルキル基を含有する化合物である。このアルキル
基は通常約３〜100個、好ましくは約６〜20個の
炭素原子を含有する。アルキルフエノールはアル
キルレゾルシノール、ヒドロキノンおよびカテコ
ールによつて例示されるように１つを越えるヒド
ロキシ基を含んでいてもよく、あるいは１つを越
えるアルキル基を含んでいてもよい。しかし、通
常、それはヒドロキシ基およびアルキル基をそれ
ぞれ１つのみ含有する。アルキル基およびヒドロ
キシ基が互いにオルソ位、メタ位およびパラ位に
位置するものおよびこれらの混合物がこの発明の
範囲に属する。アルキルフエノールの具体例を挙
げると、ｎ−プロピルフエノール、イソプロピル
フエノール、ｎ−ブチルフエノール、ｔ−ブチル
フエノール、ヘキシルフエノール、ヘプチルフエ
ノール、オクチルフエノール、ｎ−ドデシルフエ
ノール、（プロペン四量体）置換フエノール、オ
クタデシルフエノール、エイコシルフエノール、
ポリブテン（分子量約1000）置換フエノール、ｎ
−ドデシルレゾルシノールおよび２，４−ジ−ｔ
−ブチルフエノールである。また、アルキルフエ
ノールをホルムアルデヒドまたはホルムアルデヒ
ド生成試薬例えばトリオキサンまたはパラホルム
アルデヒドと反応させることによつて製造できる
タイプのメチレン架橋アルキルフエノールも含ま
れる。 硫化アルキルフエノールはアルキルフエノール
を約100〜250℃の温度で硫化剤と反応させること
によつて典型的に製造される。この反応は実質的
に不活性の希釈剤例えばトルエン、キシレン、石
油ナフサ、鉱油、セロソルブ等の中でおこなつて
もかまわない。硫化剤がハロゲン化硫黄の場合お
よびことに、希釈剤を用いない場合、反応混合物
を減圧ストリツピングするかまたは反応混合物に
窒素のような不活性ガスを吹き込むことによつて
硫化水素のような酸性物質を除去することがしば
しば好ましい。硫化剤が硫黄の場合、硫化生成物
に窒素や空気のような不活性ガスを吹き込んで酸
化硫黄等を除去することがしばしば有利である。 硫化アルキルフエノールの典型的な製造例を以
下に記す。以下の製造例において、全ての「部」
は重量基準である。 製造例 １ 反応器にテトラプロペン置換フエノール1000部
を仕込み、38℃に熱し、窒素を吹き込んだ。二塩
化硫黄290部を４時間かけて加え、この間に温度
は54℃に上昇した。この混合物に147℃で２時間
窒素を吹き込み、136℃に冷却し、鉱油400部で希
釈し、95℃で２時間撹撹した。ついで、この混合
物をろ過助剤を通してろ過し4.88％の硫黄を含有
する所望硫化アルキルフエノールの油溶液を得
た。 成分Ｂは油溶性カルボン酸系分散剤であり、そ
の特徴は分子構造中に少なくとも1300の数平均分
子量を有する炭化水素系基であつて極性基に結合
したものが存在することである。以後の記載から
わかるように、分散剤分子は、ある条件の下で、
炭化水素系基または極性基のいずれかを１つ越え
て含有していてもよい。このタイプの分散剤はま
た、比較的高分子量の炭化水素系基が存在するこ
とから粘度変性例でもある。 この明細書で用いている「脂肪族炭化水素系
基」という語は炭素原子であつて当該分子の残り
に直接結合したものを有しかつこの発明の情況に
おいて主に炭化水素特性を持つ脂肪族基を意味す
る。このような基の例を以下に示す。 (1) 炭化水素基、すなわちアルキル基またはアル
ケニル基。 (2) 置換炭化水素基、すなわちこの発明の情況に
おける当該基の主たる炭化水素特性を改変する
ことのない非炭化水素置換基を含有するアルキ
ル基もしくはアルケニル基。好適な置換基につ
いては当業者に明らかであろう（例えば、ハ
ロ、ニトロ、ヒドロキシ、アルコキシ、アルキ
ルチオ、カルボアルコキシ）。 (3) ヘテロ基、すなわち、その特性が主に炭化水
素のものではあるが、鎖または環中に炭素以外
の原子であつてそれがなければ炭素だけで鎖ま
たは環を構成できるものを含有する基。好適な
ヘテロ原子は当業者に明らかであろう。例え
ば、酸素、窒素および硫黄である。 一般に、脂肪族炭化水素系基中の炭素原子10個
につき存在する置換基またはヘテロ原子はせいぜ
い約３個、好ましくはせいぜい１個である。 成分Ｂとして用いることを意図している分散剤
はカルボン酸系分散剤であり、これはカルボン酸
またはその誘導体と少なくとも１つのNH基を
有する窒素含有化合物例えばアミン、尿素および
ヒドラジンと、フエノール類やアルコール類のよ
うな有機ヒドロキシ化合物と、および（または）
反応性金属もしくは反応性金属化合物との反応生
成物である。米国特許第3271310号には種々のタ
イプのカルボン酸系分散剤の分子構造および製法
が記載されている。好ましい例が西独国特許公告
2808105号に記載されている。 カルボン酸系分散剤の種々の後処理生成物も成
分Ｂとして有用である。後処理剤の例を挙げる
と、硫黄および硫黄化合物、尿素、チオ尿素、グ
アニジン、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭
化水素置換コハク酸無水物、ニトリル、エポキシ
ド、ホウ素化合物およびリン化合物である。以下
の米国特許には好適な後処理剤および製造方法が
記載されている。 第3036003号 第3254025号 第3087936号 第
3256185号 第3200107号 第3278550号 第
3216936号 第3280234号 第3281428号 第
3573010号 第3282955号 第3579450号 第
3312619号 第3591598号 第3366569号 第
3600372号 第3367943号 第3639242号 第
3373111号 第3649229号 第3403102号 第
3649659号 第3442808号 第3658836号 第
3455831号 第3697574号 第3455832号 第
3702757号 第3493520号 第3703536号 第
3502677号 第3704308号 第3513093号 第
3708522号 第3533945号 第4161475号 第
3539633号 成分Ｂとして用いて好ましいカルボン酸系分散
剤は酸部位が置換コハク酸であるものである。こ
のタイプの分散剤はアミン、アルコール、反応性
金属または反応性金属化合物と適当な置換コハク
酸系アシル化剤との反応によつて最もしばしば製
造される。好適なアシル化剤には上記酸、酸無水
物、エステルおよび酸ハライドが含まれ、酸およ
び酸無水物が好ましい。このアシル化剤はマレイ
ン酸、フマル酸、マレイン酸無水物等を所望炭化
水素系基の給源で例えば少なくとも１つのオレフ
イン結合を含有する重合体で（場合に応じて、塩
素の存在下に）、または少なくとも１つのハロゲ
ン（好ましくは、塩素）を含有する重合体でアル
キル化することによつて製造できる。当該重合体
の数平均分子量は、既述のように、少なくとも
1300である。この数平均分子量は通常約1500〜
5000であるが、いくつかの場合には1000000ある
いはそれ以上であつてもかまわない。重量平均分
子量と数平均分子量との比（ｗ／ｎ）は約
1.5〜6.0であり、普通約1.5〜4.0である。これら
重合体の分子量はゲル浸透クロマトグラフ法によ
つて都合よく測定できる。 炭化水素系置換基の給源である重合体は、一般
に、約２〜16個通常約２〜６個の炭素原子を含有
する重合性オレフイン単量体の単独もしくは相互
重合体である。このタイプの単量体の例を挙げる
と、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブ
テン、イソブテン、１−オクテンおよび１−デセ
ンである。この重合体は１，３−ブタジエンおよ
びイソプレンのような共役ジエン、１，４−ヘキ
サジエン、１，４−シクロヘキサジエン、５−エ
チリデン−２−ノルボルネンおよび１，６−オク
タジエンのような非共役ジエン並びに１−イソプ
ロピリデン−3a，４，７，7a−テトラヒドロイ
ンデン、１−イソプロピリデンジシクロペンタジ
エンおよび２−（２−メチレン−４−メチル−３
−ペンテニル）〔2.2.1〕ビシクロ−５−ヘプテン
のようなトリエンを含むポリエンから誘導された
単位を含有していてもよい。 上記重合体の第１の好ましいクラスはプロピレ
ン、１−ブテン、イソブテンおよび１−ヘキセン
のような末端オレフインの重合体である。このク
ラスの中でことに好ましいものは主としてイソブ
テン単位からなるポリブテンである。第２の好ま
しいクラスはエチレン、C₃〜C₈α−モノオレフイ
ン、並びに非共役ジエン（これがことに好まし
い）およびトリエンよりなる群の中から選ばれた
ポリエンの三元重合体である。この三元重合体の
例を挙げると、デユポン社によつて製造されてい
る「オルソリウム2052」であり、これはエチレン
単位48モル％、プロピレン単位48モル％および
１，４−ヘキサジエン４モル％を含有する三元重
合体であつて1.35の固有粘度（四塩化炭素100ml
中重合体8.2グラム、30℃）を有するものである。 置換コハク酸およびその無水物の製造方法はよ
く知られており、ここで詳しく述べる必要はない
であろう。重合体とマレイン酸もしくはその無水
物との比は所望の分散剤生成物のタイプによつて
１、１より大または１未満である。しかしなが
ら、分散剤が重合体部位当り平均で少なくとも
1.3のコハク酸部位を含有することとなるような
割合を用いることがしばしば好ましい。このよう
な分散剤は「ポリコハク酸化分散剤」ということ
ができる。ことに好ましいものは重合体当り約
1.4〜3.5最も望ましくは約1.5〜2.5のコハク酸基
を含有するポリコハク酸化分散剤である。 上記カルボン酸系分散剤は置換コハク酸、その
無水物または他のアシル化剤を少なくとも１つの
窒素化合物、ヒドロキシ化合物、反応性金属もし
くは反応性金属化合物あるいはこれらいずれかの
混合物と反応させることによつて得られる。特に
好ましい分散剤はコハク酸系アシル化剤を少なく
とも１つのアミンまたはいずれか任意の順序で少
なくとも１つのアミンおよび少なくとも１つのア
ルコールの組合せと反応させて得たものである。
好適なアミンおよびアルコールについては以後述
べる。 好適な窒素化合物はNH（ここで、残りの二
つの原子価は炭素−窒素直接結合によつて該窒素
原子に結合した水素、アミノ基または有機基によ
つて満足される）の構造を持つ基によつて特徴づ
けられるものである。これら化合物には脂肪族ア
ミン、芳香族アミン、脂環族アミンおよび炭素環
族アミンばかりでなく置換尿素、チオ尿素、ヒド
ラジン、グアニジン、アミジン、アミド、チオア
ミド、シアナミド等が含まれる。 分散剤を製造するに当つて有用なアミンにはモ
ノアミンがある。このモノアミンは二級すなわち
アミノ窒素原子に直接結合した水素原子を１つし
か持たないものであつてもよい。しかしながら、
好ましくは、モノアミンは少なくとも１つの一級
アミノ基すなわちアミノ窒素原子が二つの水素原
子に直接結合している基を含有している。これら
モノアミンは一般にC₁〜C₃₀炭化水素系基で置換
されている。好ましくは、これら炭化水素系基は
その特性が脂肪族のものであり、アセチレン性不
飽和がなく、１〜10個の炭素原子を含有する。１
〜10個の炭素原子を含有する飽和脂肪族炭化水素
基が特に好ましい。 分散剤を製造する上で好ましいモノアミンには
一般式HNR¹R²（ここでR¹は10個までの炭素原子
を有するアルキル基、およびR²は水素または10
個までの炭素原子を有するアルキル基）で示され
るものがある。他の好ましいモノアミンは一般式
HNR³R⁴（ここで、R³はそれぞれ10個までの炭素
原子を有するフエニル基、アルキル化フエニル
基、ナフチル基もしくはアルキル化ナフチル基、
およびR⁴は水素、10個までの炭素を有するアル
キル基またはR³と同じ基）で示される芳香族モ
ノアミンである。好適なモノアミノの例を挙げる
と、エチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−ブチル
アミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、アリルアミン、
イソブチルアミン、ココアミン、ステアリルアミ
ン、ラウリルアミン、メチルラウリルアミン、オ
レイルアミン、アニリン、メチルアニリン、Ｎ−
メチルアニリン、ジフエニルアミン、ベンジルア
ミン、トリルアミンおよびメチル−２−シクロヘ
キシルアミンである。 ヒドロキシアミンも有用なモノアミンのクラス
に含まれる。この化合物は前記モノアミンのヒド
ロキシヒドロカルビル置換類似体である。好まし
いヒドロキシアミンはHNR⁵R⁶およびHNR⁷R⁸
（ここで、R⁵はそれぞれ10個までの炭素原子を持
つアルキル基もしくはヒドロキシ置換アルキル
基、R⁶は水素またはR⁵と同様の基、R⁷はそれぞ
れ10個までの炭素原子を持つヒドロキシ置換フエ
ニル基、アルキル化フエニル基、ナフチル基もし
くはアルキル化ナフチル基、R⁸は水素またはR⁷
と同様の基でありR⁵およびR⁶の少なくとも１つ
並びにR⁷およびR⁸の少なくとも１つはヒドロキ
シ置換されている）で示される。 好適なヒドロキシ置換モノアミンにはエタノー
ルアミン、ジ−３−プロパノールアミン、４−ヒ
ドロキシブチルアミン、ジエタノールアミン、Ｎ
−メチル−２−プロピルアミン、３−ヒドロキシ
アニリン、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジ（ヒドロキシプロピル）プロピレ
ンジアミンおよびトリス（ヒドロキシメチル）メ
チルアミンがある。一般に、ヒドロキシ基を１つ
だけ含有するヒドロキシアミンが反応体として用
いられるが、それ以上のヒドロキシ基を含有する
ものも用いることができる。 複素環式アミンもそれが一級または二級アミノ
基を含有していればこの発明に用いられる分散剤
を製造する上で有用である。当該複素環は不飽和
を含んでいてもよく、またアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アルカリール基またはアール
アルキル基のような炭化水素基で置換されていて
もよい。さらに、複素環は酸素、硫黄のような他
のヘテロ原子あるいは水素原子の結合していない
窒素原子のような他の窒素原子を含んでいてもよ
い。一般に、これら複素環は３〜10個好ましくは
５個または６個の複員を有する。このような複素
環にはアジリジン、アゼチジン、アゾリジン、ピ
リジン、ピロール、ピペリジン、イミダゾール、
インドール、ピペラジン、イソインドール、プリ
ン、モルホリン、チアモルホリン、Ｎ−アミノア
ルキルモルホリン、Ｎ−アミノアルキルチアモル
ホリン、アゼピン、アゾシン、アゾニン、アゼシ
ン並びにこれら各々のテトラヒドロ、ジヒドロお
よびペルヒドロ誘導体がある。好ましい複素環式
アミンは５員または６員環を有する飽和のもので
あり、ことに上記のピペリジン、ピペラジンおよ
びモルホリンが好ましい。 分散剤を製造するにはポリアミンが好ましい。
このポリアミンの中には式 （ここで、ｎは約１ないし10好ましくは２ないし
８の整数、各Ａは、独立に、水素または約30個ま
での炭素原子を有する炭化水素基もしくはヒドロ
キシ置換炭化水素基、そしてR⁹は約１〜18個の
炭素原子を有する二価の炭化水素基）で示される
ものを含むアルキレンポリアミン（およびその混
合物）がある。好ましくは、Ａは約10個までの炭
素原子を有する脂肪族基であり、これは１個また
は２個のヒドロキシ基で置換されていてもよく、
そしてR⁹は１〜10個好ましくは２〜６個の炭素
原子を有する低級アルキレン基である。ことに好
ましいものは各Ａが水素であるアルキレンポリア
ミンである。このようなアルキレンポリアミンに
はメチレンポリアミン、エチレンポリアミン、ブ
チレンポリアミン、プロピレンポリアミン、ペン
チレンポリアミン、ヘキシレンポリアミン、およ
びヘプチレンポリアミンがある。このようなアミ
ンの高級同族体や関連するアミノアルキル置換ピ
ペラジンも含まれる。このようなポリアミンの具
体例を挙げると、エチレンジアミン、トリエチレ
ンジアミン、トリス（２−アミノエチル）アミ
ン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジア
ミン、オクタメチレンジアミン、ジ（ヘプタメチ
レン）トリアミン、トリプロピレンテトラアミ
ン、テトラエチレンペンタアミン、トリメチレン
ジアミン、ペンタエチレンヘキサアミン、ジ（ト
リメチレン）トリアミン、２−ヘプチル−３−
（２−アミノプロピル）イミダゾリン、１，３−
ビス（２−アミノエチル）イミダゾリン、１−
（２−アミノプロピル）ピペラジン、１，４−ビ
ス（２−アミノエチル）ピペラジンおよび２−メ
チル−１−（２−アミノブチル）ピペラジンであ
る。これらアルキレンアミノの２個またはそれ以
上を縮合して得られるより高級の同族体も有用で
ある。 上に例示したエチレンポリアミンが価格および
性能の点でことに有用である。このようなポリア
ミンはカーク−オズマーの「エンサイクロペデイ
ア・オブ・ケミカル・テクノロジー」第２版第７
巻22〜39頁にある「ジアミンズ・アンド・ハイヤ
ー・アミンズ」という項に詳しく記載されてい
る。これらはアルキレンクロリドとアンモニアと
の反応によつてまたはエチレンイミンとアンモニ
アのような開環剤との反応によつて最も好都合に
製造できる。これらの反応によつてピペラジンの
ような環状縮合生成物を含むアルキレンポリアミ
ンのいくぶん複雑な混合物が生成する。分散剤の
製造にはその入手の容易性からこのような混合物
が特に有用である。純粋のアルキレンポリアミン
を用いることによつても満足できる生成物が得ら
れる。 ヒドロキシポリアミン例えば窒素原子に１つ以
上のヒドロキアルキル基を有するアルキレンポリ
アミンも有用である。好ましいヒドロキシアルキ
ル置換アルキレンポリアミンはヒドロキシアルキ
ル基が約10個以下の炭素原子を持つものである。
このようなヒドロキシアルキル置換ポリアミンの
例を挙げると、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エ
チレンジアミン、Ｎ，N′−ビス（２−ヒドロキ
シエチル）エチレンジアミン、１−（２−ヒドロ
キシエチル）ピペラジン、モノヒドロキシプロピ
ル置換ジエチレントリアミン、ジヒドロキシプロ
ピルテトラエチレンペンタアミンおよびＮ−（３
−ヒドロキシブチル）テトラメチレンジアミンで
ある。アミノ基またはヒドロキシ基を介して上記
ヒドロキシアルキル置換アルキレンアミノを縮合
させて得たより高級の同族体も同様に有用であ
る。 分散剤を製造するために有用な他のアミノ化合
物には２−アミノ−２−メチルプロパンスルホン
酸やアントラニル酸のような脂肪族および芳香族
アミノスルホン酸、さらにはジエフアーソン・ケ
ミカル社から入手できる「ジエフアミン」のよう
なポリオキシアルキレンポリアミンがある。 分散剤はヒドラジンまたは一般式 （ここで、各R¹⁰は、独立に、水素またはC₁〜
C₃₀炭化水素基であつて少なくとも１つのR¹⁰は水
素好ましくは他のR¹⁰がC₁〜C₁₀脂肪族基）で示
される有機置換ヒドラジンからも製造できる。好
ましくは少なくとも２つのR¹⁰が水素であり、さ
らに好ましくは、同じ窒素原子に結合した少なく
とも２つの¹⁰が水素であり残りが10個までの炭素
原子を含有するアルキル基である。好適な置換ヒ
ドラジンの例を挙げると、メチルヒドラジン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン、Ｎ，N′−ジメチ
ルヒドラジン、フエニルヒドラジン、Ｎ−フエニ
ル−N′−エチルヒドラジン、Ｎ−（ｐ−トリル）
−N′−（ｎ−ブチル）ヒドラジン、Ｎ−（ｐ−ニ
トロフエニル）−Ｎ−メチルヒドラジン、Ｎ，
N′−ジ（ｐ−クロロフエニル）ヒドラジンおよ
びＮ−フエニル−N′−シクロヘキシルヒドラジ
ンである。 好適な有機ヒドロキシ化合物にはメチノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタ
ノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノ
ール、デカノール、ドデカノール、ヘキサデカノ
ール等さらには「エンサイクロペデイア・オブ・
ケミカルテクノロジー」第２版、第１巻の542〜
557頁の「ハイヤー・フツテイ・アルコールズ」
という項に詳細に述べられている脂肪アルコール
およびその混合物のような一価および多価の炭化
水題系アルコールがある。この種のアルコールに
はラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、
セチルアルコール、ステアリルアルコールおよび
ベヘニルアルコールがある。少量の不飽和（例え
ば、分子当りせいぜい２個までの炭素−炭素不飽
和結合）を含有する脂肪アルコールも同様に有用
であり、パルミトレイルアルコール（C₁₆H₃₀O）、
オレイルアルコール（C₁₈H₃₆O）およびエイコセ
ニルアルコール（C₂₀H₄₀O）によつて例示され
る。 オキソ法によつて（例えば、２−エチルヘキシ
ルアルコール）、アルドール縮合によつて、また
はα−オレフイン（ことにエチレン）の有機アル
ミニウム接触オリゴメリゼーシヨン後の酸化によ
つて得たタイプのより高級の一価合成アルコール
も有用である。これら高級合成アルコールは「エ
ンサイクロペデイア・オブ・ケミカル・テクノロ
ジー」第１巻560〜569頁に詳しく述べられてい
る。 有機ヒドロキシ化合物として同様に有用なもの
は上記アルコール類の環式類似体である。その例
を挙げると、シクロペンタノール、シクロヘキサ
ノールおよびシクロドデカノールである。 ポリヒドロキシ化合物も有用である。これには
当該ヒドロキシ基が２個の炭素原子によつてへだ
てられているエチレン、プロピレン、ブチレン、
ペンチレン、ヘキシレンおよびヘプチレングリコ
ール、並びにトリ、テトラ、ペンタ、ヘキサおよ
びヘプタメチレングリコールおよびその炭化水素
置換類似体、さらにはジエチレングリコールおよ
びより高級のポリエチレングリコール、トリプロ
ピレングリコール、ジブチレングリコール、ジペ
ンチレングリコール、ジヘキシレングリコールお
よびジヘプチレングリコール並びにそれらのモノ
エーテル類が含まれる。 フエノール、ナフトール、置換フエノール（例
えばクレゾール）およびジヒドロキシ芳香族化合
物（例えば、レゾルシノール、ヒドロキノン）さ
らにはベンジルアルコールおよび第２のヒドロキ
シ基が芳香環に直接結合した同様のジヒドロキシ
化合物（例えばHOC₆H₄CH₂OH）も、一般式
HOCH₂（CHOH）_1〜5CH₂OHのシヨ糖アルコール
例えばグリセロール、ソルビツト、マンニツト等
（「エンサイクロペデイア・オブ・ケミカル・テク
ノロジー」第２巻569〜588頁参照）およびその部
分エステル化誘導体並びにペンタエリスリツトお
よびそのオリゴマー（ジおよびトリペンタエリス
リツト等）、トリメチロールエタンおよびトリメ
チロールプロパンのようなメチロールポリオール
と同様に有用である。 さらに、有用なヒドロキシ化合物は解乳化剤と
して普通市販されているタイプのポリオキシアル
キレン化合物である。これらには「エトメーン」、
「エトデユオメーン」、「プルロニツク」、「テルジ
トール」、「テトロニツク」、「ダウ・ポリグリコー
ル」等が含まれる。 好ましいヒドロキシ化合物は約40個までの脂肪
族炭素原子を含有するアルコール、特に約２〜10
個の炭素原子を含有し、かつ普通約３〜６個のヒ
ドロキシ基を含有する多価アルコール（例えば、
グリセロール、ペンタエリスリツト、ソルビツ
ト、マンニツト、トリメチロールエタンおよびト
リメチロールプロパン）である。ペンタエリスリ
ツトがことに好ましい。 反応性金属化合物の例を挙げると、酸化リチウ
ム、水酸化リチウム、炭酸リチウム、リチウムペ
ンチルオキシド、酸化ナトリウム、水酸化ナトリ
ウム、炭酸ナトリウム、ナトリウムメトキシド、
ナトリウムプロポキシド、酸化カリウム、水酸化
カリウム、炭酸カリウム、カリウムメトキシド、
酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マ
グネシウム、マグネシウムメトキシド、マグネシ
ウムプロポキシド、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルのマグネシウム塩、酸化カルシウム、
水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、カルシウム
メトキシド、カルシウムプロポキシド、カルシウ
ムペンチルオキシド、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭
酸亜鉛、亜鉛プロポキシド、酸化ストロンチウ
ム、水酸化ストロンチウム、酸化カドミウム、水
酸化カドミウム、炭酸カドミウム、カドミウムエ
トキシド、酸化バリウム、水酸化バリウム、炭酸
バリウム、バリウムエトキシド、バリウムペンチ
ルオキシド、酸化アルミニウム、アルミニウムイ
ソプロポキシド、酢酸第二銅、酸化鉛、水酸化
鉛、炭酸鉛、酸化スズ、スズブトキシド、酸化コ
バルト、水酸化コバルト、炭酸コバルト、コバル
トペンチルオキシド、酸化ニツケル、水酸化ニツ
ケル、塩化ニツケル、炭酸ニツケルおよび酢酸ク
ロム（）である。 成分Ｂとして有用なカルボン酸系分散剤の製造
例を次に示す。 製造例 ２ 主としてイソブテン単位よりなるポリブテン
（ｎ＝1845、ｗ＝5325）510部（0.28モル）お
よびマレイン酸無水物59部（0.59モル）の混合物
を７時間かけて190℃に熱し、その間塩素ガス43
部（0.6モル）を表面下に加えた。190〜192℃で
さらに塩素11部（0.16モル）を3.5時間かけて加
えた。この反応混合物に190〜193℃で10時間窒素
を吹き込むことによつてストリツピングをおこな
つた。残渣はケン価数87を有するポリブテン置換
コハク酸無水物であつた。 分子当り平均で３〜10個の窒素原子を有するエ
チレンポリアミンの市販混合物10.2部（0.25当
量）を鉱油113部および上記置換コハク酸無水物
161部（0.25当量）に加えることによつて混合物
を調製した。この混合物を２時間かけて150℃に
熱し、窒素吹き込みによつてストリツピングし、
ろ過して所望分散剤の油溶液を得た。 製造例 ３ ｎが2020でｗが6049である以外は製造例２
のものと同様のポリブテン1000部（0.495モル）
およびマレイン酸無水物115部（1.17モル）の混
合物を６時間かけて184℃に熱し、その間塩素ガ
ス85部（1.2モル）を表面下に加えた。184〜189
℃でさらに塩素59部（0.83モル）を４時間かけて
加えた。この反応混合物に186〜190℃で26時間窒
素を吹き込むことによりストリツピングをおこな
つた。残渣はケン価数87のポリブテン置換コハク
酸無水物であつた。 製造例２のエチレンポリアミン混合物57部
（1.38当量）を鉱油1067部および上記置換コハク
酸無水物893部（1.38当量）に加えることによつ
て混合物を調製した。この混合物を３時間かけて
155℃に熱し、窒素吹き込みによりストリツピン
グし、ろ過して所望分散剤の油溶液を得た。 製造例 ４ 製造例２のエチレンポリアミン混合物18.2部
（0.433当量）を鉱油392部および製造例３の置換
コハク酸無水物348部（0.52当量）に加えて混合
物を調製した。この混合物を1.8時間かけて150℃
に熱し、窒素吹き込みによつてストリツピング
し、ろ過して所望分散剤の油溶液を得た。 製造例 ５ 製造例３の置換コハク酸無水物334部（0.52当
量）、鉱油548部、ペンタエリストリツト30部
（0.88当量）およびダウ・ポリグリコール112−２
解乳化剤8.6部（0.0057当量）の混合物を8.2時間
かけて210℃に熱した。ついで、これを190℃に冷
却し、製造例２のエチレンポリアミン混合物8.5
部（0.2当量）を加えた。この混合物に205℃で３
時間窒素を吹き込むことによつてストリツピング
し、ろ過して所望分散剤の油溶液を得た。 製造例 ６ 製造例２の工程に従いｎが1457でｗが5808
の同様のポリブテンを用いて置換コハク酸無水物
を製造した。この無水物5500部、鉱油3000部およ
び製造例２のエチレンポリアミン混合物236部の
混合物を155〜165℃で２時間熱し、ろ過して所望
分散剤の油溶液を得た。 製造例 ７ 製造例３の置換コハク酸無水物１当量、ペンタ
エリスリツト１〜８当量、製造例２のエチレンポ
リアミン混合物0.2当量および生成物の30％溶液
を提供する量の鉱油を用いて製造例５の工程に従
つて所望生成物を得た。 製造例 ８ マレイン酸無水物98部を「オルソリウム2052」
の鉱油中10％溶液と反応させて得た置換コハク酸
無水物を用いて製造例３の工程によつて所望生成
物を得た。 製造例 ９〜26 表に示した成分を用いて製造例２の工程に従
つて所望生成物を製造した。

【表】 製造例９において、ZnOは水とともに78℃でポ
リブテン置換コハク酸無水物−鉱油混合物に加
え、この混合物を95℃で４時間熱し、ついで製造
例２の工程に従つた。 一般に、この発明の組成物は成分B1重量部当
り成分Ａを約0.3〜3.0重量部含有している。この
割合は活性化合物についてのものである。すなわ
ち、この割合は鉱油のような希釈剤を無視したも
のである。好ましい割合は成分B1部当り成分Ａ
が約0.3〜1.0部である。 既述のように、この発明の組成物は潤滑剤用添
加剤として有用であり、そこで主として分散剤お
よび粘度変性剤として作用する。この発明の組成
物は比較的高温下で動作する機械の潤滑に特に有
用であり、また広範な濃度にわたつて効果的であ
る。さらに、この組成物は潤滑剤中に含有されて
いるに違いない酸化防止剤（その例は以後記す）
の量を減少させる。この発明の組成物は天然およ
び合成潤滑油さらにはその混合物等潤滑粘度を有
する種々の油を基とした様様な潤滑剤に用いるこ
とができる。この潤滑剤には、自動車用およびト
ラツク用エンジン、２サイクルエンジン、航空機
用ピストンエンジン、船用および鉄道用ジーゼル
エンジン等の火花点火式および圧縮点火式内燃機
関用クランクケース潤滑油がある。この発明の組
成物は、ガスエンジン、定置動力エンジン、ター
ビン等においても用いられる。自動伝達流体、伝
達軸潤滑剤、歯車潤滑剤、金属加工用潤滑剤、圧
力流体および他の潤滑油やグリース組成物等もこ
の発明の組成物によつて利益を受ける。 天然油には動物油および植物油（例えば、ひま
し油、ラード油）さらには石油やパラフイン系、
ナフテン系もしくはパラフイン−ナフテン混合系
の溶剤処理もしくは酸処理の鉱物性潤滑油のよう
な鉱物性潤滑油が含まれる。石炭や頁岩から誘導
された潤滑性粘度を有する油も有用な基油であ
る。合成潤滑油には、重合および相互重合オレフ
インのような炭化水素油およびハロ置換炭化水素
油〔例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プ
ロピレン−イソブチレン共重合体、塩素化ポリブ
チレン、ポリ（１−ヘキセン）、ポリ（１−オク
テン）、ポリ（１−デセン）等およびこれらの混
合物〕、アルキルベンゼン〔例えば、ドデシルベ
ンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼ
ン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン等〕、ポ
リフエニル（例えば、ビフエニル、テルフエニ
ル、アルキル化ポリフエニル等）、アルキル化ジ
フエニルエーテルおよびアルキル化ジフエニルス
ルフイドおよびその誘導体、類似体および同族体
のような炭化水素油およびハロ置換炭化水素油が
含まれる。 アルキレンオキシドの重合体および相互重合体
さらには末端ヒドロキシル基がエステル化、エー
テル化等によつて変性されているその誘導体も公
知の合成潤滑油である。これらの例を挙げると、
エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの重
合によつて得た油、これらポリオキシアルキレン
重合体のアルキルおよびアリールエーテル（例え
ば、平均分子量1000のメチルポリイソプロピレン
グリコールエーテル、分子量500〜1000のポリエ
チレングリコールのジフエニルエーテル、分子量
1000〜1500のポリプロピレングリコールのジエチ
ルエーテル等）または酢酸エステル、混合C₃〜
C₈脂肪酸エステル等のモノおよびポリカルボン
酸エステル、あるいはテトラエチレングリコール
のC₁₃オキソ酸ジエステル等である。 他の好適な合成潤滑油はジカルボン酸（例え
ば、フタル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、ア
ルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼライン酸、
スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン
酸、リノレイン酸二量体、マロン酸、アルキルマ
ロン酸、アルケニルマロン酸等）と種々のアルコ
ール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアル
コール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシ
ルアルコール、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールモノエーテル、プロピレングリコール
等）とのエステルである。これらエステルの具体
例を挙げると、アジピン酸ジブチル、セバシン酸
ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸ジｎ−ヘキ
シル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイ
ソオクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル
酸ジオクチル、フタル酸ジデシル、セバシン酸ジ
エイコシル、リノレイン酸二量体の２−エチルヘ
キシルジエステル、セバシン酸１モルとテトラエ
チレングリコール２モルおよび２−エチルヘキサ
ン酸２モルとを反応させて得た複合エステル等で
ある。 合成油として有用なエステルには、C₅〜C₁₂モ
ノカルボン酸とポリオールおよびポリオールエー
テル例えばネオペンチルグリコール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリツト、ジペンタエ
リスリツト、トリペンタエリスリツト等から製造
されたものも含まれる。 ポリアルキル、ポリアリール、ポリアルコキシ
もしくはポリアリールオキシシロキサン油および
シリケート油のようなシリコン系油も有用な合成
潤滑剤である（例えば、テトラエチルシリケー
ト、テトライソプロピルシリケート、テトラ（２
−エチルヘキシル）シリケート、テトラ（４−メ
チル−２−エチルヘキシル）シリケート、テトラ
（ｐ−tert−ブチルフエニル）シリケート、ヘキ
シル（メチル−２−ペントキシ）ジシロキサン、
ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチルフエニ
ル）シロキサン等）。他の合成潤滑油には、リン
含有酸の液状エステル（リン酸トリクレジル、リ
ン酸トリオクチル、デカンホスホン酸のジエチル
エステル等）、重合テトラヒドロフラン等がある。 上記タイプの天然もしくは合成油（さらにはこ
れらいずれか２種以上の混合物）の未精製油、精
製油および再精製油がこの発明の潤滑剤組成物に
用いられる。未精製油は天然または合成供給源か
ら直接得たものであつて精製処理をおこなつてい
ないものである。例えば、レトルト操作から直接
得たシエール油、一次蒸留から直接得た石油また
はエステル化工程から直接得たエステル油であつ
てそれ以上処理することなく用いるものは未精製
油である。精製油は、１つまたはそれ以上の性質
を改善するために１つまたはそれ以上の精製工程
で処理されたものである以外は未精製油と同様の
ものである。このような精製方法の多くが当業者
に知られている。例えば、溶剤抽出、酸または塩
基抽出、ろ過、パーコレーシヨン等である。再精
製油は精製油を得るために用いた方法と同様の方
法を、すでに使用された精製油に適用して得られ
たものである。このような再精製油は再生油とし
ても知られ、しばしば、使用済み添加剤や油分解
生成物を除去するためにおこなわれている方法に
よつてさらに処理される。 一般に、この発明の潤滑剤組成物は分散性を付
与しおよび粘度特性を改善するのに充分な量のこ
の発明の組成物を含有している。通常この量は、
潤滑剤100部当り約0.05〜10.0重量％、好ましく
は約0.1〜5.0重量％である。船用ジーゼルエンジ
ン用潤滑油のように極度に厳しい条件下で作用す
る潤滑油においては、この発明のマグネシウム錯
体は約20％まで存在していてもかまわない。 この発明はこの発明の組成物に加えて他の添加
剤を用いることも意図している。潤滑剤に用いて
有用な他の添加剤は、例えば、灰生成型または無
灰型の補助清浄分散剤、腐食防止剤、酸化防止
剤、流動点降下剤、極圧剤、着色安定剤および消
泡剤である。この発明においてことに好ましいこ
とは成分Ａおよび成分Ｂとともに(C)少なくとも１
種の灰生成型清浄剤を用いることであり、成分Ｃ
と成分Ａとの比は通常約0.05〜1.0：１、好まし
くは約0.1〜0.5：１である。 成分Ｃとして有用な灰生成型清浄剤の例を挙げ
ると、スルホン酸（これが好ましい）、カルボン
酸またはオレフイン重合体（例えば、分子量1000
のポリイソブテン）を三塩化リン、七硫化リン、
五硫化リン、三塩化リンとイオウ、白リンとハロ
ゲン化イオウまたはホスホロジチオ酸クロリドの
ようなリン化剤で処理して得たもののように炭素
−リン直接結合を少なくとも１つ有することによ
つて特徴づけられる有機リン含有酸の油溶性中性
および塩基性アルカリ金属もしくはアルカリ土類
金属塩である。もつとも普通に用いられる塩は、
ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、
マグネシウム、ストロンチウムおよびバリウムの
それである。カルシウム塩およびマグネシウム塩
が好ましい。好適な灰生成型清浄剤の性質は多く
の文献に記載されているので当業者には明らかで
あろう。 「塩基性塩」とは、金属が有機酸根よりも化学
量論的に多量に存在している金属塩を意味する。
この塩基性塩を製造するために普通用いられる方
法は、酸の鉱油溶液を化学量論的に過剰の金属中
和剤例えば、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、重
炭酸塩もしくはスルフイドとともに50℃以上の温
度で熱し、得られたものをろ過する方法である。
大過剰の金属を導入するのを補助するために中和
工程で「促進剤」を用いることが知られている。
促進剤として有用な化合物の例を挙げると、フエ
ノール、ナフトール、アルキルフエノール、チオ
フエノール、硫化アルキルフエノールおよびホル
ムアルデヒドとフエノール系化合物との縮合生成
物のようなフエノール系物質、メタノール、２−
プロパノール、オクチルアルコール、セロソル
ブ、カルビトール、エチレングリコール、ステア
リルアルコールおよびシクロヘキシルアルコール
のようなアルコール類、およびアニリン、フエニ
レンジアミン、フエノチアジン、フエニル−β−
ナフチルアミンおよびドデシルアミンのようなア
ミン類である。塩基性塩を製造することに効果的
な方法は、酸を過剰のアルカリ土類金属中和剤お
よび少なくとも１種のアルコール系促進剤と混合
し、この混合物を60〜200℃といつた昇温下で炭
酸化する方法である。 ある目的に成分Ｃとしてことに好ましいものは
塩基性スルホン酸マグネシウムおよび塩基性スル
ホン酸マグネシウムの、約0.2〜2.0：１ことに約
0.5〜1.5：１の割合の混合物である。このような
混合物を含有する組成物はジーゼル機関における
ように高温の機関操作条件の下で優れた清浄性お
よび分散性を示すことがわかつた。このような性
質は炭素およびラツカー析出物が非常に少ないこ
とによつて証明されている。 補助的無灰型清浄・分散剤は、その構造によつ
ては燃焼して酸化ホウ素や五酸化リンのような不
揮発分を生ずるにもかかわらずそう呼ばれてい
る。しかし、通常、金属を含有しないので、燃焼
によつて金属含有灰を生成することはない。その
多くの種類が知られており、成分Ｂに関して述べ
た特許等に記載されている。メタクリル酸デシ
ル、ビニルデシルエーテルおよび高分子量オレフ
インのような油溶解性単量体と、アクリル酸アミ
ノアルキルやアクリルアミドおよびポリ（オキシ
エチレン）置換アクリレートのような極性基を有
する単量体との相互重合体も補助的分散剤として
有用である。これは「重合体分散剤」と特徴づけ
られ、以下の米国特許に記載されている。 第3329658号 第3666730号 第3449250号 第
3687849号 第3519565号 第3702300号 極圧剤、腐食防止剤および酸化防止剤の例を挙
げると、塩素化ワツクスのような塩素化脂肪族炭
化水素、二硫化ベンジル、二硫化ビス（クロルベ
ンジル）、四硫化ジブチル、オレイン酸の硫化メ
チルエステル、硫化アルキルフエノール、硫化ジ
ペンテンおよび硫化テルペンのような有機硫化
物・多硫化物、硫化リンとテレビンまたはオレイ
ン酸メチルとの反応生成物のようなホスホ硫化炭
化水素、ホスフイン酸ジブチル、ホスフイン酸ジ
ヘプチル、ホスフイン酸ジシクロヘキシル、ホス
フイン酸ペンチルフエニル、ホスフイン酸ジペン
チルフエニル、ホスフイン酸トリデシル、ホスフ
イン酸ジステアリル、ホスフイン酸ジメチルナフ
チル、ホスフイン酸オレイル４−ペンチルフエニ
ル、ホスフイン酸ポリプロピレン（分子量500）
置換フエニル、ホスフイン酸ジイソブチル置換フ
エニル等のホスフイン酸ジ炭化水素もしくはトリ
炭化水素を主体とするリンエステル、ジオクチル
ジチオカルバミン酸亜鉛およびジチオカルバミン
酸バリウムヘプチルフエニルのようなチオカルバ
ミン酸金属塩、ジシクロヘキシルホスホロジチオ
酸亜鉛、ジオクチルホスホロジチオ酸亜鉛、ジ
（ヘプチルフエニル）ホスホロジチオ酸バリウム、
ジノニルホスホロジチオ酸カドミウム、および五
硫化リンとイソプロピルアルコールおよびｎ−ヘ
キサノールの当モル混合物との反応によつて得た
ホスホロジチオ酸の亜鉛塩のようなホスホロジチ
オ酸の第族金属塩である。 この発明の組成物はこれを直接潤滑剤または燃
料に加えることができる。しかしながら好ましく
は、これを実質的に不活性の通常液の有機希釈剤
例えば鉱油、ナフサ、ベンゼン、トルエンまたは
キシレンで希釈して濃縮物とするのがよい。この
添加剤濃縮物は一般に約20〜90重量％のこの発明
の組成物を含有し、これに加えて、前記他の添加
剤の１種またはそれ以上を含んでいてもかまわな
い。 以下の表にこの発明の潤滑剤の例を記す。製
造例１、３、４および７の生成物についてを除き
全ての量は鉱油のような希釈剤は除外してある。
表の最下欄にある成分Ａと成分Ｂの比は鉱油を
除いてある。

【表】 表に潤滑剤Ａとして記載の組成物を、フオー
ド・シークエンスＶ−Ｃ試験（Ford Sequence
Ｖ−Ｃ Test）を用いて評価した。高温下での
性能が本発明の潤滑剤の望ましい特徴ではある
が、そのような潤滑剤も広い範囲にわたる作働条
件で十分な性能を示さなければならない。したが
つて、低温下における性能も重要である。フオー
ド・シークエンスＶ−Ｃ試験は、低温下における
性能、特に、スラツジおよびワニス形成に関する
性能を示す。この試験では、全部で192時間稼働
した、排気量（displacement）302立方インチ
（５）のフオードＶ−８エンジンを用いた。こ
のエンジンを、175〓（79℃）で２時間、200〓
（93℃）で1.25時間および120〓（49℃）で0.75時
間の稼働を一組とし、この組を全部で16時間繰り
返す16時間の期間と、エンジンを稼働させない８
時間の「ソーク（Soak）」期間とを有するサイク
ルで稼働させ、この16時間の稼働と８時間のソー
ク期間とを192時間が経過するまで続けた。有鉛
燃料を用いた。測定した性能パラメータは、平均
エンジンスラツジおよび平均エンジンワニスであ
る。潤滑剤Ａに対する試験結果を表に示す。 表 試験項目 潤滑剤Ａ 詳 記 平均エンジンスラツジ 9.34 最小8.5 平均エンジンワニス 7.76 最小8.3 表に潤滑剤Ｂとして記載の組成物を、キヤタ
ピラー・１−Ｈ−２試験（Caterpillar １−Ｈ−
２ Test）を用いて評価した。この試験では、
排気量2188cm³の単気筒過給デイーゼル試験エンジ
ンを用いた。この試験は、オイルの温度を82℃に
保ちながら、1800rpmで総計480時間行なつた。
評価される因子はピストン沈着物である。 ２つのパラメータが評価を決定する。その第１
は、トツプ・グループ・フイリング（top
groove filling：TGF）である。この分野におい
て知られているように、ピストンにはランドおよ
び溝があり、ピストンリングは溝中に位置する。
溝中に堆積する沈着物は、ピストンリングの機能
を妨げる。 第２のパラメータは加重総デメリツト
（weighted total demerits：WTD）である。
WTDを評価するために、全ピストン表面を評価
する。ピストンの下部への沈着は、ピストンの頂
部近傍に沈着する場合よりも低い性能を示すもの
と考えられる。したがつて、ピストンの下部への
沈着には、決定される総デメリツトにおいて、よ
り大きい数値の加重が与えられる。下記表に示
すように、潤滑剤Ｂはキヤタピラー１−Ｈ−２試
験をパスした。

【表】 評価：合格
表に潤滑剤Ｃとして記載の組成物を、オール
ズモービル・シークエンス−Ｄ試験を用いて評
価した。この試験では、オールズモービル・5.7
リツターＶ−８エンジンを用い、3000rpmで総計
64時間稼働させた。有鉛燃料を用いた。オイル温
度は149℃である。評価する因子は、高温酸化、
スラツジ、ワニスおよびカム／リフター摩耗であ
る。この試験は、高温での潤滑剤の性能を測定す
る。 結果を表に示す。試験要求事項は満たされて
いるか、もしくは越えていることを見出すことが
できる。

【表】 評価：合格

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A)少なくとも１種の硫化アルキルフエノー
   ル、および(B)分子構造中に少なくとも1300の数平
   均分子量を有する炭化水素系基であつて極性基に
   結合したものが存在することによつて特徴づけら
   れる少なくとも１種の油溶性カルボン酸系分散剤
   よりなる潤滑剤用添加剤組成物であつて、 成分(A)が硫黄またはハロゲン化硫黄を当該アル
   キル基が３ないし100個の炭素原子を有するアル
   キルフエノールの少なくとも１種と反応させて得
   たものであり、 成分(B)がコハク酸基に結合した少なくとも1300
   の数平均分子量を有するポリアルキレン基を有す
   る少なくとも１種の置換コハク酸系アシル化剤
   を、少なくとも１つのＨ−Ｎ＝基を有する化合
   物、有機ヒドロキシ化合物、反応性金属および反
   応性金属化合物よりなる群の中から選ばれた少な
   くとも１種の化合物と任意の順で反応させて得た
   ものであつて、前記少なくとも１つのＨ−Ｎ＝基
   を有する化合物が、少なくとも１種の１ないし30
   個の炭素原子を有する炭化水素系またはヒドロキ
   シ炭化水素系基で置換された第二もしくは第一モ
   ノアミンからなる群より選ばれたアミン；ピペリ
   ジン、ピペラジン、およびモルホリンから選ばれ
   た複素環式アミン；アルキレンポリアミン；ヒド
   ロキシアルキレンポリアミン；ポリオキシアルキ
   レンポリアミン、およびヒドラジンであり、前記
   有機ヒドロキシ化合物が、40個までの炭素原子を
   有するアルコールおよびヒドロキシアルキレン化
   合物から選ばれた化合物であり、前記反応性金属
   がナトリウム、カリウム、リチウム、バリウム、
   カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、カ
   ドミウム、ニツケル、クロム、亜鉛およびアルミ
   ニウムであり、 成分(B)１重量部当り成分(A)を0.3ないし3.0重量
   部の割合で含有する潤滑剤用添加剤組成物。 ２ 成分(A)製造用の反応体が塩化硫黄である特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ 塩化硫黄が二塩化硫黄である特許請求の範囲
   第２項記載の組成物。 ４ 成分(A)中のアルキル基が６ないし20個の炭素
   原子を含有する特許請求の範囲第３項記載の組成
   物。 ５ 成分(B)が各ポリアルキレン基当り平均で少な
   くとも1.3個のコハク酸基を有する特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ６ 成分(B)のアシル化剤が置換コハク酸もしくは
   その無水物であり、少なくとも１種のアミン、ま
   たは少なくとも１種のアミンと少なくとも１種の
   アルコールとの混合物と反応させた特許請求の範
   囲第５項記載の組成物。 ７ ポリアルキレン基が1500ないし5000の数平均
   分子量をもち、そのMw／Mnが1.5ないし6.0であ
   る特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ８ ポリアルキレン基が主としてイソブテン単位
   よりなるポリブテンから誘導されたものであり、
   アミンがアルキレンポリアミンであり、アルコー
   ルがペンタエリスリツトである特許請求の範囲第
   ７項記載の組成物。 ９ アルキレンポリアミンがエチレンポリアミン
   である特許請求の範囲第８項記載の組成物。 １０ 置換コハク酸またはその無水物をエチレン
   ポリアミンの混合物と反応させた特許請求の範囲
   第９項記載の組成物。 １１ 置換コハク酸無水物をエチレンポリアミン
   の混合物およびペンタエリスリツトと反応させた
   特許請求の範囲第９項記載の組成物。 １２ (A)二塩化硫黄をテトラプロペン置換フエノ
   ールと反応させることによつて得た少なくとも１
   つの硫化アルキルフエノールおよび(B)当該ポリブ
   テン置換基が1500ないし5000の数平均分子量をも
   ち、かつ主としてイソブテン単位よりなるポリブ
   テン置換コハク酸もしくはその無水物を、分子当
   り平均で３ないし10個の窒素原子を有するエチレ
   ンポリアミンの混合物とまたは任意の順序でこの
   混合物およびペンタエリスリツトと反応させて得
   た油溶性分散剤よりなる特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 １３ (A)少なくとも１種の硫化アルキルフエノー
   ル、および(B)分子構造中に少なくとも1300の数平
   均分子量を有する炭化水素系基であつて極性基に
   結合したものが存在することによつて特徴づけら
   れる少なくとも１種の油溶性カルボン酸系分散
   剤、および(C)少なくとも１種の灰生成型清浄剤よ
   りなる潤滑剤用添加剤組成物であつて、 成分(A)が硫黄またはハロゲン化硫黄を当該アル
   キル基が３ないし100個の炭素原子を有するアル
   キルフエノールの少なくとも１種と反応させて得
   たものであり、 成分(B)がコハク酸基に結合した少なくとも1300
   の数平均分子量を有するポリアルキレン基を有す
   る少なくとも１種の置換コハク酸系アシル化剤
   を、少なくとも１つのＨ−Ｎ＝基を有する化合
   物、有機ヒドロキシ化合物、反応性金属および反
   応性金属化合物よりなる群の中から選ばれた少な
   くとも１種の化合物と任意の順で反応させて得た
   ものであつて、前記少なくとも１つのＨ−Ｎ＝基
   を有する化合物が、少なくとも１種の１ないし30
   個の炭素原子を有する炭化水素系またはヒドロキ
   シ炭化水素系基で置換された第二もしくは第一モ
   ノアミンからなる群より選ばれたアミン；ピペリ
   ジン、ピペラジン、およびモルホリンから選ばれ
   た複素環式アミン；アルキレンポリアミン；ヒド
   ロキシアルキレンポリアミン；ポリオキシアルキ
   レンポリアミン、およびヒドラジンであり、前記
   有機ヒドロキシ化合物が、40個までの炭素原子を
   有するアルコールおよびヒドロキシアルキレン化
   合物から選ばれた化合物であり、前記反応性金属
   がナトリウム、カリウム、リチウム、バリウム、
   カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、カ
   ドミウム、ニツケル、クロム、亜鉛およびアルミ
   ニウムであり、 成分(B)１重量部当り成分(A)を0.3ないし3.0重量
   部の割合で含有し、成分(A)１重量分当り成分(C)を
   0.05ないし1.0重量分の割合で含有する潤滑剤用
   添加剤組成物。 １４ 成分(C)が塩基性スルホン酸カルシウムと塩
   基性スルホン酸マグネシウムとの混合物である特
   許請求の範囲第１３項記載の組成物。