JPH01501824A - 再結合形電池及びその隔離板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 再結台形電池及びその隔離板 技術分野 本発明は、電池内の陽極板で電気分解によって形成された酸素が、電気分解によ る再結合のため、陰極板に移動することのできる再結台形電池、このような電池 の極板用隔離板、及びこのような電池を製造する方法に関する。要約すれば、極 板用隔離板は、電解液を保持するために異なった能力を有する繊維から作られて いる。この繊維は、例え過剰な電解液が存在する場合でも、隔離板が電池で必要 とされる電解液の量だけを保持することができるような比率で使用される。ｉ！ 電解液保持するための異なった能力を有する繊維には、例えば、太めのガラス繊 維及び非常に細いガラス繊維、またはガラス繊維とポリプロピレン繊維の混合物 がある。

次に、ここで「パーセントｖ　／　ｖ　Ｊという用語は容積パーセントを意味す る。ｒパーセントｗ　／　ｗ　Ｊという用語は重量パーセントを意味する。温度 は全て摂氏である。下記の略語は、次に指示することを意味する０μｍは、ミク ロン（複数）である〔ミクロンとミクロン（？３！数）は数学的に同じことであ る〕、■＝ミリグラムまたはミリグラム（複数）０ｇ＝グラムまたはグラム（複 数）。

−＝キログラムまたはキログラム（複数）、Ｉ！−リットルまたはリフドル（複 数）、ｍｌ−ミリリットルまたはミリリフドル（複数）、ＣＩ＋−センチメータ またはセンチメータ（複数）。

背景技術 再結台形電池は、何年間も知られており、例えば、ＭｃＣＩｅｌｌａｎｄに対す る米国特許第３，３６２，８６１号に開示されている。この特許は、またこのよ うな電池が、過剰な内部圧力の形成を防止するために、使用中に発生するガスが 逃げることのできるガス抜き弁を有していることを開示している＊　Ｃｈｒｅｉ ｔｚｂｅｒｇに対する米国特許第３．１５９．５０８号は、水素圧力の過度の形 成を防止するために設計された容器を存する電池を開示している。この特許によ れば、酸素に対して対応する透過性を増加することな（水素に対して実質的に増 加した透過性を示す素材から作られている。

複数の直径を存するガラス繊維から作られた再結台形電池の掻板用隔離板及びガ ラス繊維とポリプロピレン繊維の混合物がら作られたそれらの極板用隔離板は、 既に公知である０例えば、Ｈａｒｒｉｓに対する米国特許第４，４６５，７４８ 号は、例えば、このような電池の電気化学的電槽の隔離板として使用され、直径 １．ｃ＋ｍ以下で５乃至３５重量パーセントのガラス繊維から作られたガラス繊 維シート材料、を開示している。この特許は、また連続した範囲の繊維直径と長 さの繊維を使用し、大部分の繊維は長さが５１１ｍ以下であるこのような用途の ガラス繊維シートを開示している。　Ｋｏｎ。

他に対する米国特許第４．２１６，２８０号は、このような電池で極板用隔離板 として使用され、直径１μｍ以下で５０乃至９５重量パーセントのガラス繊維及 び５０乃至５重量パーセントのより太いガラス繊維で作られたガラス繊維シート 材料を開示している。この参考資料は、このより太いガラス繊維は、５μｍを以 上の繊維直径、望ましくは１０μｍを以上の繊維直径を有し、そのうち若干の繊 維は１０μｍ乃至３０μｍの直径を有することが有利であると述べている。　、 Ｐｅｔｅｒｓ他に対する米国特許第４，３７３，０１５号には、このような電池 で隔離板として使用され「有機高分子繊維によって構成される」シート材料を開 示しており、この参考資料の両方の例は、「約３１の厚さの短ステーブルファイ バーポリエステルマント」としてのシート材料を説明し、ポリエステル繊維は、 直径が、約１μｍ乃至約６μｍであることを示している。最後に、従来の（再結 合形でない）′ｒ！Ｌ池に使用さｚつ、ガラス繊維と有機繊維の両方で構成され ているシート隔離板が、下記の米国特許の全てに開示されている。すなわちそれ らは、Ｂｏｄｅｎｄｏｒｆに対する第４．５２９，６７７号、１１ａ　ｔｅｒｈ ｏｕｓｅに対する第４，３６３，８５６号、及びＳＬｒｚｅｍｐｋｏに対する第 ４．３５９，５１１号である。　）ｌａｓｅｇａｗａに対する米国特許第４，３ ６７．２７１号は、最高１０ｉＥ！パーセントのアクリル原繊維・すなわちバラ ンスガラス繊維で構成された蓄電池用隔離板を開示している０日本特許第５５／ 　１４６．８７２は、ガラス繊維（５０−８５重量パーセント）と有機繊維（５ ０−１５重量パーセント）で構成された隔離板の材料を開示している。Ｃｉｅｇ ｇ他に対する米国特許第４．２４５，０１３号は、ポリエチレン繊維を含む繊維 状材料の第１シートとポリエチレンを含み第１シートより高い合成パルプの含有 量を有゛する繊維状材料の第２シートを重ねることによって作られる隔離板を開 示している。判明している限り、隔離板は全ての空隙を充満するのに十分な電解 液の量を保持することができないために、電解液で飽和された場合、ガスが１つ の極板から他の極板に移動することのできる充満されていない残留物の空隙を残 す電極隔離板についての示唆はこれまでに存在していない。

発明の要約 要約すれば、本発明は、電池の極板用隔離板として有用な繊維性シートである。

このシートは、基本的に第１と第２の繊維によって構成され、これらはいずれも 特定の水性電解液に対して不活性である。第」の繊維は、界面活性剤のない場合 、特定の電解液に対して９０％以上の所定の吸収力をこのシートに与え、一方、 第２の繊維は、界面活性剤のない場合、この電解液に対して８０％以下の異なっ た吸収力をこのシートに与える。第１及び第２の繊維は、界面活性剤のない場合 、シートがこの電解液に対して、、乃至９５パーセントの吸収力を持つような比 率でシート中に存在している。第１の繊維は、ガラス繊維であることが望ましく 、９μｍ以下の平均直径を有するガラス繊維であることが最も望まＬい、１つの 好適な実施例において、第２の繊維は、界面活性剤のない場合、電解液に対して 疎水性である有機繊維であり、ポリエチレンまたはポリプロピレン繊維であるこ とが最も望ましい実施例では、第２のガラス繊維は、例えば、１０μｍ乃至２０ μｍの直径を有する比較的太いガラス繊維である。第３の実施例では、界面活性 剤のない場合、電解液に対して疎水性である有機繊維と５μｍ以下の平均直径を 存するガラス繊維に加えて、大直径のガラス繊維の両方が存在する。

本発明は、また音間容器に入った複数の電極、上述の文中で説　。

明した電極の中で隣接する電極の間の繊維状シート隔離板、及びそれに対してシ ート隔離板が不活性であり、各々のシート隔離仮によって吸収され、電極の中で 隣接する電極に接触して保持される電解液体によって構成される再結台形蓄電池 である。

本発明は、また再結台形蓄電池を製造する方法である。この方と共に組立てるス テップ、電極を覆うのに十分な量の電解液を容器に注入するステップ、シート隔 離板、極板、及び電解液によって湿らされたその他の内面によって吸収されない 電解液を除去するステップ、及び容器を密閉するステップによって構成されてい る。若し希望されるなら、電解液の注入される前に、容器は部分的に排気されて もよい。事実、これは、通常電槽が充満される速度を増加するために望ましい、 この方法の１つの望ましい実施例において、電解液が電極を覆っている間に電池 が形成される。他の実施例において、隔離板、極板及び湿らされている内部表面 によって保持されていない電解液の一部が容器内に残され、または保持されてい ない電解液は全て除去され、容器が密閉される前に所望量の電解液が注入され、 その結果いずれの場合においても、電池は吸収された電解液と吸収されていない 電解液の液だめを含んでいる。電解液の液だめは、比較的小さくても、比較的大 きくてもよく、それは、電池の意図しているサービスによることが望ましい。

最後に、本発明は、また酸素よりも水素に対して−Ｎ透過性のあるポリエチレン 、ポリプロピレン、またはその他の材料の比較的薄いフィルムによって密閉され る開口部を有する再結合形電池であるｅ　ＭｃＣ１ｅｌｌａｎｄ他によって開示 されている通気孔を必要とするガスは、主として水の電気分解によって作られる 水素と酸素であることが知られている。水素は陰電極における酸素の反応の結果 、化学量論的な比率よりも実質的に多（存在していること、及び過剰な水素は、 ポリエチレン、ポリプロピレン等の消いフィルムを通して排気されることができ 、基本的には、再結合能力が、水素の過剰な解放が停止し、再結合が過剰な圧力 の形成を防止する程度にまで増加するまで、電解液から水を除去することが知ら れている０本発明による極板用隔離板を有する再結合形電池は、以前に知られて いる再結合形電池に比べて、例え自由で吸収されていない電解液が存在していて も、動作中により少ない水素の蓄積しかうけないこと、及び再結合は、この隔離 板を有する電池では、動作の非常に初期から、酸素の再結合能力を増加するため の乾燥に対する何等の必要性もなく、適当な速度で発生することがまた知られて いる。

好適な実施例の説明 本発明は、下記の例から一層十分に理解されるが、これらは説明及び開示の目的 のためにのみ提供されるものであり、制約的に解釈されるべきではない。

例　１ 繊維状シートの極板用隔離板材料が、５パートのグレード２１０のガラス繊維、 ２パートのグレード２０６のガラス繊維、１バートのグレードＡ−２０８Ｃの切 断ガラスストランド、０．７パートのグレードＡ−１２１のポリエチレン繊維及 び製造されるスラリーのｐＨを約３に下げるために比重が１．８３５の約０．０ ６パートのｇａから作られた。使用されているガラス繊維は、全てＭａｎｖｉ　 ｌｌｅ社で市販されているものである。グレード２０６及びグレード２１０の繊 維は、電池の隔離板を製造するために↑Ｅ！’ＩＰＳＴＲＡＮの商標で市販され ている。それらは耐酸ボロシリケートガラスから作られている。グレード２０６ の繊維は、ダラム当たり１．８０ｍの表面積を有し、繊維の直径は０．８５μｍ である。グレード２１０の繊維は、ダラム当たり０．４７　％の表面積を有し、 繊維の直径は３．２５μｍである。使用されているポリエチレン繊維は、Ｈｅｒ ｃｕｌｅｓ社からＰＵＬＰＥＸ　Ａ−１２１の商標で市販されている。それらは 、０．６から１．２ｎの平均長さで最高２．Ｏｎの長さ、１０から２０μｍの平 均直径を有している。

ガラス及びポリエチレンの繊維、硫酸及び２５０バートの水は、製紙用のパルパ ーに投入され、投入されたものは、損傷を生じることなく繊維を分散させるため に約５分間打たれた。その結果得られた分散物は、約２５０パートの水で薄めら れ、薄められた分散物は、長編抄紙機の頂部のチェストにポンプで送られ、２０ ０ｇ／ｒ／の秤量を存する隔離板の材料を作るために機械のスクリーン上に流さ れた。

グループ２６の電池は、約０．４パーセントのスズと０．０７バーセントのカル シウム、バランス鉛を含む鋳物グリッドを有する７個の陰極板と６個の陽極板に よって構成される１電槽当たり１３個の極板を使用して作られた。各極板は、幅 が５．６２５インチ、高さが４．７５インチであった。陽極板は、厚さが０．０ ５フインチであり、一方陰極板は、厚さが０．０５１インチであった。上述のよ うにして作られ、長さが１０．５インチ、輻が６．２２インチの隔離板の材料の シートは、陽極板の周りに折り曲げられ、その結果、折り曲げたものは、隔離板 の材料を、極板の底にあって陽極板の上に約１／２インチ伸び、陽極板の各側の 向こうに約０．３インチある状態にした。隣接した極板の間にある隔離板の材料 を有する１３個の極板の各スタックは、１．１８４インチのリブとリブとの寸法 を有するｒＬ槽に挿入され、その結果隔離板の材料の各層は、極板の間で０．０ ４０インチに圧縮された。電槽間の接続を行い電池の容器上のカバーをシールす ることによって、組み立ては完了した。電層には、硫酸の電解液が極板の頂部上 約１インチのレベルに充填された。電解液は、硫酸に１５ｇ／１２の亜硫線ナト リウムを加えることによって作られ、それは］、　２３５の比重を有していた。

電池はそこで形成された。余分の電解液は捨てられ、電池パルパーに対する投入 物が、５．５パートのグレード２１０のガラス繊維、３．５パートのグレード２ ０６のガラス繊維、１バートのＡ−２０ＢＣ切断ガラスストランド、０．０６パ ートの硫酸及び２５０バートの水であることを除いて、電池は例１の手順で作ら れた。

が−３ 拡大された金属グリッドを有する陰極板が使用されたことを除いて、電池は例２ の手順で作られた。

本発明に従うのではなく、比較の目的のために、制？１１？池は、パルパーに対 する投入物が、５パートのグレード２１０のガラス繊維、２．５パートのグレー ド２０６のガラス繊維、０．０６パートのｇ酸及び２５０バートの水であること を除いて、例１の手順で作られた。

上述の手順で作られた電池に対して、平均値が、グラム草位の乾電池重量、グラ ム華位の液体を排出した電池重量、グラム華位の保持されている酸、ダラム単位 の極板に吸収された酸、ミリリフドル隼位の隔離板に保持されている酸、ミリリ ットル隼位の隔離板の合計容積（既知の寸法から計算された）、ミリリフ）ル単 位の隔離板の空隙の容積（隔離板の合計容積及び隔離板の材料中の繊維の計算さ れた容積から計算された）、及び隔離板の充填されていない空隙の容積パーセン トについてめられた。これらの平均価は、下記の表に示されている。

例の番号 １　２　３　制御 乾電池重量　１１．１１６　１１．７１Ｂ　１０，９５７　１１．７３６液体排 出電池の重量　１４，４１４　１４，３３５　１３，９７７　１５．１０７保持 された酸　２，７９４　２，６１８　３，０２０　３，３７１極板で吸収された 酸　１．１１！１　１，１４３　１，２４３　１．２３２隔離板の保持酸　１， ２７２　１，１６５　１．３１１　１．６００合計隔離板容積　Ｌ６４８　１， ６６６　１．６５２　Ｌ６７８隔離板空隙容積　１，５２３　１，５３３　１， ５２７　１．５４０未充填空隙の容積比　１６．５　２４．０　１０．５　０． ０上記の表を参照して、ここ及び添付の請求の範囲に使用され、パーセントで表 されている「吸収力」という用語は、上述の手順でめられ、１００マイナス未充 填空隙の容積パーセントである。

例１において上述したようにして作られた電池は、自動車に対するサービスで現 場試験を行っている。それらは、過剰なガスの排出もなく、過剰な圧力の形成も なく、満足に動作し、陽極板で形成される酸素は、電気分解による再結合のため に隔離板を経由して陽極板に移動することができることを示している。しかし、 制御法によって作られた電池は、不満足であることが分かった。

これには、過剰な圧力の形成があり、ガスが排出されることを必要とし、酸素は 、隔離板を経路して陰極板に移動することができないことを示している０例１に おける説明に従って製造された電池の現場試験による実際の試験データは、これ らの電池が、ブレーキ中に通常の動作で、電池に高電波の充電を課するコンピュ ータ制御Ｉの交流発電機と共に使用可能であることを示している。このような充 電の結果、若干のガスの形成があるが、過剰な圧力は発生せず、一度高電流充電 が停止すると、再結合が速やかに行われる０本発明による電池は、いずれの場所 でも動作することが可能であり、従来の電池では実現可能でなかった多くの形状 で作ることができる０本発明による電池は、再結合形でない従来の電池に比べて 爆発の危険が極めて少ない。

例１．２及び３における説明に従って製造された電池及び制御電池は、陽極板で 解放さへた酸素が陰極板で再結合される速度を比較するために、試験される。こ の試験は、電解液が満杯で電槽が６個をる電池を１６時間１３．８　Ｖの一定の 電圧で充電することで行われた。充電中、電池の温度を１１度に維持するために 水槽が使用された。充ｔｔ流は、１６時間の充電期間の終了時点で測定された。

電池中の大部分の自由電解液は、そこで速やかに排出され、カバーのキャビティ ー内に補足され、または内部電槽の部品の表面を湿らせている少量の未吸収電解 液のみを残した。液を排出された電池は、そこでシールされ、圧力逃がし弁が取 り付けられ、再び１６時間、１３．８　Ｖ、１１度で充電された。充電電流は、 ２回目の充電終了時点にめられた。「リコンビネーシッン電流」と言う用語は、 ２回目の１６時間の充電の終了時点における充電電流マイナス１回目の１６時間 の充電の終了時点における充電電流を意味するためにここで実質的に使用されて いる。リコンビネーション電流は、酸素ガスが陽極板で解放されている速度と、 酸素ガスが陰極板で再結合されている速度の合計に関連している。リコンビネー ション電流の平均値は、例１−３の説明に従って説明された電池及び制御電池に 対する下記の表に与えられている。

リコンビネーション＠流 ミリアンペア 例　１　８７ 例２９９ 例３９２ 制御　−７ リコンビネーシヨン電流を得るために、上述した試験及び上記の表のデータは、 本発明に従って製造された電池が、制御電池よりもはるかに優れた再結合性能を 示しているという定量的指標を与えている。しかし、この試験は、再結合に対す る酸素の局部的な圧力を考慮していない、従って、再結合に対する電池の性能の 更に近い定量的指標を得るために、上述の例に従って製造された電池について別 の試験が行われた。酸素の再結合速度は、電池容器における酸素の局部的な圧力 の直接の関数であることが観察された。

試験に従って、充電電圧が、窒素の流れが掻板、隔離板及び電解液に接触して電 池を通って流れている間に、完全に充電された電池に加えられた。電池によって 引き出されたｔｉが測定された。

窒素の流れは、再結合が発生するために酸素が入手可能でなければならないため に、実質的に再結合を妨げる。電池における酸素の局部的な圧力が、ゼロに低下 する場合、再結合の速度もゼロになる。

窒素の流れの中で電池によって引き出されたＷｔが測定された後、窒素の流れは 、空気と置き換えられ、充電電圧が再び電池に加えられ、電池によって引き出さ れた電流が再び測定された。２つの測定値の間の差は、今後「リコンハイニング 電流」と呼ばれる。酸素が再結合されない場合に、ゼロのりコンパイニング電流 が発生する９例２の手順に従って製造された５個の電池は、１３８ミリアンペア の平均リコンバイニング電流を有していることが分かった。

主］」１ＵＬ（互 電池は、パルパーに対する投入物が、６４パーセントのグレード２１０のガラス 繊維、２６バーセントのグレード２０６のガラス繊維、５パーセントのＡ−２０ ＢＣの切断ガラスストランド及び５パーセントのＡ−１２１ポリプロピレン繊維 、２２，６０９ｋｇの水及び投入物のｐＨを約２．６に下げるのに十分な量のｇ 酸の混合物であることを除いて、例１０手順によって作られた。例４ａの場合、 隔離板の材料の秤量は２２０　ｇ／ｍ、例４ｂの場合、隔離板の材料の秤量は２ ００　ｇ／ｒｔｒであった０例４の手順によって製造された２個の電池に対して 、グラム準位の乾電池重量、ダラム単位の液体を排出した電池重量、ダラム単位 の保持されている酸、ダラム単位の極板に吸収された酸、ミリリフドル単位の隔 離板に保持されている酸、ミリリットル単位の隔離板の合計容積（既知の寸法か ら計算された）、ミリリンドル単位の隔離板の空隙の容積（隔離板の合計容積及 び隔離板の材料中のｖＡ維の計算された容積から計算された）、及び隔離板の充 填されていない空隙の容積パーセントの値がめられた。これらの値は下記の表に 示された。

例の番号 ４ａ　４ｂ 乾電池の重量　１１□７５７−　ＩＬ７４１液体排出バッテリーの重量　１４， ６１７　１４．５６４保持された酸　２，８６０　２．８２３朽仮で吸収された 酸　１，０６１　１，０６２隔離板の保持酸　１，４１０　１．３８０合計隔離 板容積　１．６８０　１．６７４隔離板空隙容積　１，５３２　１．５４０未充 填空隙の容積比　８．０　１０．４リコンバイニングＨａは、例４ａ及び４ｂの 説明に従って、製造された電池に対して、幾つかの異なった電解液の量でめられ た。これらの決定が行われる直前に、電池には電解液が補充され、その結果各電 槽の極板は沈められた。余分の電解液はそこで捨てられ、リコンバイニング電流 の１回目の決定が行われた０次に、幾らかの電解液の追加が各電池に行われ、そ れに続く２回目のりコンパイニング電流の決定が各追加の後１回行われた。リコ ンバイニング電流の１回目の決定は、極板及び隔離板の材料が電解液で飽和した 時に行うことと、２回目のそれに続く決定は、極板及び隔離板を飽和するのに必 要とされる以上の余分の電解液の存在する時に行うことが望ましい、これらの試 験の各々に対するリコンパイニング電流は、余分の電解液が最初に捨てられた後 追加された量（若しあれば）と共に下記の表に示されている。

リコンバイニング電流 （ミリアンペア） 各電槽に追加された　例４ａの　例４ａの電解液（１０バッテリー　バッテリー 〇　５４９　４．９８ ５０　３＊　１１ ７５　−７＊ 本試験は、約±４ミリアンペアのみの精度であるから、これらの値は、ゼロであ ると考えるべきである。

例４ａ及び４ｂの電池は、電解液を満たされ、その結果極板が沈められ余分の電 解液が捨てられた後、それぞれ５４９と４９８ミリアンペアのりコンパイニング Ｈａを示した。それらは、電解液のレベルが極板と隔離板が保持される量以上に 増加された後も実質的なりコンパイニング電流を示し続けた。

本発明に従うのではなく比較の目的のために、リコンバイニングＪＩＸ流がいく つかの電池について測定されたが、それらのあるものは、現在商業的に使用され ている隔離板の材料で作られたものであり、あるものは市販の再結合形電池であ った。試験の目的は、従来の隔離板の材料を含む再結合形電池において、ＭｃＣ ｌｅｌｌａｎｄが電解液の「欠乏量」と呼ぶものを使用する必要性を評価するこ とであった。幾つかの場合において、試験された電池は、６５パーセントのグレ ード２１０の繊維と３５パーセントのグレード２０６の繊維によって構成される 隔離板の材料を含んでいた。他の場合には、電池は市販のものであり、これは、 ６０乃至６５パーセントのグレード２１０の繊維と、３５乃至４０パーセントの グレード２０６の繊維によって構成されていると信じられている。隔離板の材料 で作られていた。試験された電池は、全て約１パーセントの亜硫酸ナトリウムを 含む従来の硫酸電解液を有していた。

電池中における電解液の量は、極板及び隔離板の空隙を充填するのに必要な量の ８７．９パーセントから１００パーセントに変化した。空隙を充填するのに必要 な電解液の量は、隔ｊ！板の材料及び極板の吸収力にかんする入手可能なデータ から計算された。換言すれば、１００パーセントにおいて、隔離板の材料及び極 板は飽和されたが、電池の電槽中には余分の電解液はなかったｌ解機のレベル及 びリコンバイニングＮ流に関するデータは下記に示されている。

電解液のレベル電極と隔離板　リコンバイニング電流の飽和するｖ　／　ｖ％　 ミリアンペア９０・２　１０７８ ８７．９　１５９１ 上記の表のデータは、従来の隔離板の材料を有する再結合形電池の各電槽の電解 液の量が、再結合の速度に対して臨界的であることを示している。実際、このよ うなｔ池の各ｔＩＩ！の電解液の量が、隔離板の材料及び極板を飽和させる量の １００パーセントに接近するにしたがって、再結合の速度はゼロに接近する。こ れと対比して、例４０手順に従つて製造された電池に対して与えられたデータに 示されるように、例え各を槽における電解液のレベルが、極板及び隔離板の材料 の１００パーセント飽和に対応する量を超過した場合でも、再結合は比較的速い 速度で発生する。

制御１を池の過剰な圧力の形成は、ポリエチレン、ポリプロピレン等の比較的薄 いフィルムが容器を貫通する開口部に対する唯一のクロージヤーであるように電 池を組み立てることによって、ＭｃＣ］ｅｌ　１ａｎｄ他によって開示された、 または本発明の他の局面による種類の通気孔によって軽減されることができる。

このようなフィルムは、ポリエチレン、ポリプロピレンが酸素に対して透過性が あるよりもはるかに大きい程度に水素に対して透過性があるために、電池の内部 からの、電池を放電させる水素の優先的な解放を可能にする。この水素の優先的 な解放は、電気化学的な均衡が達成され、その後水素、酸素またはその両方の過 剰な解放が停止するまで、継続する。０．０ｊ５ｍの厚さのポリエチレンフィル ムによって密閉された５５ａｍ”の面積を有する通気孔の開口が、通常の自動車 に対するサービスにおいて、４０アンペア時の制御電池で必要とされる水素の優 先的な排気を行うことができる。

下記の請求の範囲に規定されている本発明の精神と範囲から逸脱することなく、 種々の変更と変形が、ここにおける詳細な説明から可能である。

国際調査報告 １１１ｍＭＬ１ｊｌｌｌｌ　Ａｓｔ’ｃ！ｂｅ’　Ｎ＠、ＰＣτ／Ｌ；５８フ１ ０２９４１

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. １．電池の極板用隔離板としての繊維状シートに於いて、上記の繊維状シートは 基本的に、 特定の水性電解液に対して不活性であり、界面活性剤のない場合、上記のシート に上記の電解液に対して９０パーセント以上の所定の吸収力を与える第１の繊維 と、 電解液に対して不活性であり、界面活性剤のない場合、上記のシートに上記の電 解液に対して８０パーセント以下の異なった吸収力を与える第２の繊維によって 構成され、第１と第２の繊維は、上記のシートが上記の電解液に対して、界面活 性剤のない場合、７５乃至９５パーセントの吸収力を有するような比率で存在す ることを特徴とする電池の極板用隔離板としての繊維状シート。
2. ２．第１の繊維はガラス繊維であり、第２の繊維は、界面活性剤のない場合、電 解液に対して疎水性のある合成樹脂繊維であることを特徴とする請求の範囲第１ 項記載の電池の極板用隔離板としての繊維状シート。
3. ３．第２の繊維は、ポリプロピレン繊維であり、これは更に、直径の大きいガラ ス繊維を含み、それらは、界面活性剤のない場合、上記のシートに電解液に対し て８０パーセント以下の吸収力を与え、大直径のガラス繊維は、それらが、上記 のシートに圧縮された後シートの弾性を増加するような比率で存在することを特 徴とする請求の範囲第２項記載の電池の極板用隔離板としての繊維状シート。
4. ４．再結合形蓄電池において、上記の再結合形蓄電池は、密閉容器内の複数の電 極、 上記の電極の中の隣接する電極の間の繊維状シートの極板用隔離板、及び 上記のシート隔離板がそれに対して不活性であり、上記の隔離板の各々によって 吸収されると共に、上記の電極の中の隣接する電極の各々と接触して保持される 電解液体によって構成される再結合形蓄電池であって、上記の隔離板シートの各 々は、上記のシートに上記の電解液に対して、９０パーセント以上の所定の吸収 力を与える第１の繊維と、上記のシートに上記の電解液に対して、８０パーセン ト以下の異なった吸収力を与える第２の繊維によって構成され、第１と第２の繊 維は、上記のシート隔離板の各々が上記の電解液に対して、７５乃至９５パーセ ントの吸収力を有するような比率で存在することを特徴とする再結合形蓄電池。
5. ５．上記のシート隔離板の各々の第１の繊維は、ガラス繊維であり、第２の繊維 は、上記の電解液に対して疎水性である合成樹脂繊維であることを特徴とする請 求の範囲第４項記載の再結合形蓄電池。
6. ６．上記のシート隔離板の各々の第２の繊維はポリオレフィン繊維であり、そこ において上記のシート隔離板の各々は、更に直径の大きいガラス繊維を含み、そ れらは、シートに上記の電解液に対して８０パーセント以下の吸収力を与え、上 記の大直径の繊維は、それらが、上記の隔離板のシートが圧縮された後、上記の 隔離板シートの弾性を増加するような比率で存在することを特徴とする請求の範 囲第５項記載の再結合形蓄電池。
7. ７．再結合形蓄電池の製造方法において、上記の方法は、複数の電極を少なくと も１つの壁に開口部を有する容器における電極の中の隣接すに電極の間の繊維状 シート隔離板と共に組み立てるステップ、 電極を覆うのに十分な量の電解液を注入するステップ、シートの隔離板によって 吸収されない電解液を容器から除去するステップ、及び 容器を密閉するステップによって構成され、シートの隔離板は、電解液に対して 不活性であって、上記のシートに上記の電解液に対して９０ｏパーセント以上の 所定の吸収力を与える第１の繊維と、上記のシートに上記の電解液に対して８０ パーセント以下の異なった吸収力を与える第２の繊維によって構成され、第１と 第２の繊維は、上記のシート隔離板が上記の電解液に対して、７５乃至９５パー セントの吸収力を有するような比率で存在することを特徴とする方法。
8. ８．隔離板のシートによって吸収されない電解液の一部分のみが、容器から電解 液を除去するステップによって除去され、容器は、隔離板のシートによって吸収 された電解液と、吸収されていない液だめの電解液を含んだまま密閉されること を特徴とする請求の範囲第７項記載の方法。
9. ９．隔離板のシートによって吸収されない電解液の全てが、容器から電解液を除 去するステップによって除去され、その後少量の電解液が容器に注入され、容器 は、隔離板シートによって吸収された電解液と、吸収されていない液だめの電解 液を含んだまま密閉されることを特徴とする請求の範囲第７項記載の方法。
10. １０．電解液が注入される前に、容器を部分的に排気するステップを更に有する ことを特徴とする請求の範囲第７項記載の方法。
11. １１．電解液が注入される前に、容器を部分的に排気するステップを更に有する ことを特徴とする請求の範囲第８項記載の方法。
12. １２．電解液が注入される前に、容器を部分的に排気するステップを更に有する ことを特徴とする請求の範囲第９項記載の方法。
13. １３．電極を覆うために電解液が容器に注入された後、シート隔離板によって吸 収されない電解液が容器から除去される前に、電池を形成するステップを更に有 することを特徴とする請求の範囲第７項記載の方法。
14. １４．電極を覆うために電解液が容器に注入された後、シート隔離板によって吸 収されない電解液が容器から除去される前に、電池を形成するステップを更に有 することを特徴とする請求の範囲第８項記載の方法。
15. １５．電極を覆うために電解液が容器に注入された後、シート隔離板によって吸 収されない電解液かが容器から除去される前に、電池を形成するステップを更に 有することを特徴とする請求の範囲第９項記載の方法。