JPH01501873A - 耐摩耗性／耐蝕性添加物を含有する潤滑性油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 耐摩耗性／耐蝕性添加物を含有する 潤滑性油組成物 本発明は、潤滑性油組成物に関し、特に耐摩耗性／耐蝕性添加物を含有する潤滑 性油組成物に関する。

例えば分散剤、界面活性剤、抗酸化剤、耐摩耗（Ａ、Ｗ、）剤、過圧（Ｅ、Ｐ、 ）剤ならびに類似物のような種々の種類の添加物を潤滑油に混和する必要のある 最近の内燃機関にあっては、潤滑性油に対する根強い要求が存する。一般に、そ れぞれの添加剤は基材とする油に特定の特性を付与して最終潤滑油組成物を与え るのに用いられるが、これは耐酸化性であり、担持する金属に対し安定かつ耐蝕 性であって、ワニスおよびスラッジ形成の傾向を有効に低減すると共に牽擦およ び腐蝕摩耗を最小にする。

油の摩耗および腐蝕特性を改良する目的で潤滑油の添加剤としてジアルキルジチ オリン酸亜鉛（Ｚ　Ｄ　Ｔ　Ｐ　ｓ　）を使用することは長く知られてきた０例 えば、英国特許第９５７．０１７号、第１．３５８，４７８号並び第１．５６５ ，９６１号がある。

多数のエンジン潤滑油においてＺ　Ｄ　Ｔ’Ｐ　ｓは極めて有効かつ極めて成功 裏のものであったという事実にも拘らず、環境汚染低減の目的でこれらを無灰添 加物に代替するのが望ましいと現在では考えられている。

この目的のために提唱された化合物の１種として、次の一般式： （式中、ＲおよびＲ１は同一または異なる炭化水素基であり、Ｘおよびｙは０〜 約８の数字であり、Ｘとｙとの合計は少くとも１であって好ましくは２〜１６で ある）を有する２、５−ジメルカブトー１．３．４−チアンジアゾールの炭化水 素ポリスルフィド誘導体がある。この種の化合物は米国特許第２．７１９，１２ ５号、第２，７１９，１２６号並びに第３．６６３，５６１号に記載されている ０次の式のこれらの化合物の１つはある程度商業的に重要なものとなるに至って ビスアシルジスルフィドおよびビスアロイルジスルフィドは、ＥＰ／ＡＷ活性に おいてジアルキルジチオリン酸亜鈴に匹敵することができると共に銅に対して非 腐食性たり得る別の種類の化合物であることをこの度突き止めた。

よって、本発明によれば、潤滑性基材原料油とＥＰ／ＡＷを改良する！のビスア シルまたはとスアロイルジスルフイドとからなる最終潤滑性油組成物が提供され る。

潤滑性基材原料油は全ゆる潤滑粘度の油とすることができ、鉱油または合成潤滑 油とすることができる。！切な鉱油には、潤滑油を処理する従来の方法に従って 得られる溶剤抽出油または溶剤精製油の双方が包含される。基材とする油は、パ ラフィン系、ナフテン系、アスファルト質または混合基材′＠製物から誘導し得 る。その他、基材とする油は合成油またはこれと鉱油との混合物とすることもで きる。

ビスアシルまたはとスアロイルジスルフイドは次の一般式（式中、Ｒは独立して ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル基である）、適切には基Ｒは、アルキ ル、シクロアルキル、アルクニル、アリール、アラルキルまたはアルカリール基 とし得る。好適には基Ｒは脂肪族ヒドロカルビル基であり、より好適にはアルキ ル基であって、適切には５を越え、例えば５〜２０の炭素原子を有する。適切な アルキル基の例には、ニーヘプチル、ｎ−ペンチル、２−エチルペンチル、オレ オ（Ｃ１７Ｈ３３−）並びに２−エチルヘキシルが包含される。適切なアルケニ ル基の例には９−オクタデカニルがある。

本発明の組成物に使用するビスアシルジスルフィドは、適切には、コドマリらに よりシンセシス、１９８１．６３７−８に記載された方法によって調整し得る。

ビスアロイルジスルフィドも同様にして調整し得る。

潤滑油組成物は、適切には０．０１〜１０、好適には０．１〜１％ｗ　／　ｗの ビスアシルまたはとスアロイルジスルフィドを含有し、組成物のｌｒ！ｉ部は潤 滑性基材原料油からなる。

さらに、潤滑油組成物は、例えば分散剤、界面活性剤、Ｖ■改良剤、抗酸化剤、 流動点降下荊または類似物のような従来の添加物を含有することができる。

潤滑油添加物は、一般に、後にＩｊＬＩｆ！Ｉ−潤滑油へと配合する濃縮物の形 態で製造・販売される。

本発明の他の態様によれば、潤滑性基材原料油と最終潤滑性油組成物で０．０１ 〜１０、好ましくは０．１〜１％ｗ　／　ｗの濃度を与えるのに十分なビスアシ ルまたはとスアロイルジスルフィドとからなり前記した最終潤滑性油組成物の製 造に使用する潤滑性油添加濃縮組成物が提供される。

適切には、濃りｍ組成物中のビスアシルまたはとスアロイジスルフィドの濃度は 、最終潤滑性油組成物における濃度の２〜２０倍、典型的には約１０倍とし得る 。一般にビスアシルジスルフィドより遥かに低溶解性であるとスアロイルジスル フィドの濃度は、適切には前記範囲の下限を指向する。潤滑性油中での溶解度が 高いため、ビスアシルジスルフィドが好適である。

潤滑性基材原料油は前記潤滑油のいずれとすることもできるが、好ましくは溶剤 中性油である。

以下の例を参照して本発明をさらに説明する。

ビスアシルジスルフィドの調整 ｆＬｌ　−（式（Ｉ＞のＲ＝ｎ−へブチル）イオウ（２，８８ｇ、８９．８ｍ　 ｍｏＪ　）と硫化ナトリウム９水和物（２１，６６ｇ、９０．１８ｍ　ｍｏｆ　 ）との混和物を水（１４０ｍＪ）中で９０〜１００℃で２０分間加熱撹拌するこ とにより二硫化ナトリウムの水溶液を調整した。

゛この混合物をろ別して赤茶色の溶液を得、これを室温に冷却した。その後これ を２０分間に渡り、０℃に撹拌維持した塩化オクタノイル（２９，２８ｇ、１８ ０ｍ　ｍｏｌ　）と臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム（３，２８ｇ、９ ．０ｍ　ｍｏｌ　）とトルエン（１８０ｍＪ）との混合物に滴下添加した。

一夜攪拌を続け、反応混合物を室温に加温放置した。トルエン層を分離し、水層 をさらにトルエン（４ｘ７５ｍＪ）で抽出した。有機層を水（１００ｍＪ）で洗 い、乾燥しく硫酸ナトリウム）、蒸留して灰色がかった白色ろう状の結晶（３０ ，７ｇ）を得な、この生成物を冷エタノールで処理し、ろ別して白色結晶を得な 、これらをメタノールから再結晶し、融点３６〜３８℃の白色板状の純ビスオク タノイルジスルフィド（８，７ｇ、２９％収率）を得た。

江二％Ｓ　検出　２０．７ 計３Ｆ　２０−　１３　（Ｃ１６Ｈ３００２Ｓ２について）匠呈ニュ 式（Ｉ）のＲがそれぞれオレオ（Ｃ１□Ｈ３３−）、２−エチルペンチル並びに ｎ−ペンチルであるビスアシルジスルフィドを例１に記載した手順によって調製 した。

亘エニュ土止翌二土ユヱ上ｇ 匠ｌ二１ 式（Ｉ　）のＲがそれぞれフェニル、４−ニトロフェニル並びに４−ｔ−ブチル フェニルであるとスアロイルジスルフイドを例１に記載した手順によって調製し た。

例１〜７で製造したビスアシルジスルフィドおよびとスアロイルジスルフィドの 融点およびイオウ含量を第１表に示す。

第　１　表 咀１ 例８〜１２ ＬＰ５０１　（１５０溶剤中性（ＳＮ）基材油）中で前記したように調製したビ スアシルジスルフィドおよびビス７０イルジスルフイドの溶液を作成し、シェル （ＲＴＭ）フォーボール試験を用いてこれら溶液の耐摩耗特性を試験した。

１５０°Ｃで３時間後に従来の様式で溶液の銅ストリツプレートも測定した。

フォーボール試験は、三角形に定置し試験油で潤滑した３つのボールに対し回転 するスチールボールをブレスすることを含む、傷跡の直径（４０ｋｇ／Ｊ時）を 測定した。

フォーボール試験および銅ストリツプレート測定の結果を第２表に示す。

友肱鼠皇五 使用した。

皮肱藍皇１ ビスアシルジスルフィドまたはとスアロイルジスルフイドの代わりに市販のジア ルキルジチオリン酸亜鉛の１％ｗ　／　ｗ溶液を使用する以外は同様にして例８ 〜１４の手順を繰り返した。

之肱監皇且 別の市販のジアルキルジチオリン酸亜鈴を使用して比較試験Ｂを繰り返した。

比較試験の結果を第２表に示す。

第　２　表 前掲の表の参照に際し、銅ストリツププレートは次の通りである： ＬＡ−４８−僅かに曇る ２Ａ−２Ｅ　−中程度に曇る ３Ａ−３Ｂ　−暗く曇る ４Ａ−４０−腐蝕 第２表に記載した結果から、多くのビスアシルジスルフィドおよびビス７０イル ジスルフイドは、４−ボール試験および銅ストリツプ試験においてジアルキルジ チオリン酸亜鉛と比較して良好であることは明らかである。

国際調査報告

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. １．潤滑性基材原料油とＥＰ／ＡＷを改良する量のビスアシルまたはビスアロィ ルジスルフィドとからなる最終潤滑性油組成物。
2. ２．ビスアシルまたはビスアロイルジスルフィドが０．０１〜１０％ｗ／ｗの量 で存在する請求項１記載の最終潤滑性油組成物。
3. ３．ビスアシルまたはビスアロイルジスルフィドが０．１〜１％ｗ／ｗの量で存 在する請求項２記載の最終潤滑性油組成物。
4. ４．潤滑性基材原料油と最終潤滑性油組成物中で０．１〜１０％ｗ／ｗの濃度を 与えるのに十分なビスアシルまたはビスアロイルジスルフィドとからなり請求項 １乃至３いずれかに記載の最終潤滑性油組成物の製造に使用する潤滑性油添加濃 縮組成物
5. ５．ビスアシルまたはビスアロイルジスルフィドが式：▲数式、化学式、表等が あります▼（Ｉ）（式中、Ｒは独立してヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビ ル基である）である請求項４記載の濃縮組成物。
6. ６．式（Ｉ）のＲがアルキル、シクロアルキル、アルケニル、アリール、アラル キルまたはアルカリールである請求項５記載の濃縮組成物。
7. ７．式（Ｉ）のＲが５〜２０の炭素原子を有するアルキル基である請求項６記載 の濃縮組成物。
8. ８．式（Ｉ）のＲがｎ−へブチル、ｎ−ペンチル、２−エチルペンチル、２−エ チルヘキシル、オレオまたは９−オクタデカニルである請求項５乃至７いずれか に記載の濃縮組成物。
9. ９．最終潤滑性油組成物で０．１〜１％ｗ／ｗの濃度を与えるのに十分なビスア シルまたはビスアロイルジスルフィドが存在する請求項４乃至８いずれかに記載 の濃縮組成物。
10. １０．潤滑性基材原料油が溶剤中性油である請求項４乃至９いずれかに記載の濃 縮組成物。