JPH01502193A - プロポキシル化 ゲルベ アルコールおよびそのエステル - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 プロポキシル化　ゲルベ　アルコールおよびそのエステル本発明は一つの面にお いてゲルベ（ｇｕｅｒｂｅｔ）アルコールから誘導した新規な化合物に関するも のである。別の面において前記新規な化合物の製造方法に関するものであり、他 の面において前記新規な化合物を含有する組成物および該組成物を潤滑剤として 使用することに関するものである。

発明の背景 鉱油または不飽和脂肪油のような水不溶性油は冷却効率の観点から金属加工用に 完全に受け入れられている訳ではないことはよく知られている。フリス（Ｆｌｉ ｓ）の米国特許第３、９２９．６５６号（１９７５年１２月３０日）のような初 期の特許は鉱油６０〜９０％、不飽和脂肪油５〜３０％およびパラフィン油３〜 １５％からなる系に基づく代表的な油を開示している。このような油を主成分と するエマルジョン型潤滑剤はアルミニウムの熱間圧延、絞り成型およびアイアニ ング（ｉｒｏｎｉｎｇ）によるアルミニウム缶の製造、鋼の冷間圧延などを包含 する塑性変形処理に従来から使用されている。これらの従来のエマルジョンは乳 化剤として陰イオン石鹸、非イオン界面活性剤例えばアルコキシ化アルコールの ソルビトールエステル、および他の添加剤を含有している。これらの処理に使用 される生成物の代表的なものは周囲温度において液体であり、所要の潤滑特性を 付与するような高い分子量を有する。効果が大きくて液体である潤滑性物質を得 るのに、興味ある生成物はオレイン酸、レルン酸、およびトール油酸のような不 飽和疎水性物質に基づいている。スギャの米国特許第３．９４５．９３０号（１ ９７６年３月２３日）は非イオン脂肪酸エトキシレートおよび油溶性不飽和脂肪 トリグリセリドとリン酸エステル腐食防止剤とからなる代表的なエマルジョン系 を開示している。米国特許第４．０４２．５１５号および同第４．０７５．３９ ３号には金属潤滑用エマルジョン系に使用されるダイマー酸不飽和脂肪酸エステ ルが記載されている。

予め成形したアルミニウムに疎水性コーティングを被着させることは米国特許第 ４．２４３．５３７号、同第４．３６２．６３４号および同第４．５８１．１５ ２号に記載されており、この際に水分散性不飽和脂肪酸アルコキシレートおよび アルカノールアミン石鹸が絞り成形用化合物（ｄｒａｗｉｎｇ　ｃｏｍｐｏｕｎ ｄ）中に使用されている。

上述の物質は潤滑剤として可成り良好に作用するが、酸化され悪臭を発生する。

また、所望の流動性にとって必要な二重結合が酸化して低分子量アルデヒド、ケ トンおよび縮合生成物を生成し、これらの生成物は反応して副生物を生成し、不 都合な色、臭および味を与える。ｐｐｍ程度の僅かな微小濃度において副生物に よって生じるこれらの有害な結果は、繰返し洗浄した後でも残る。このような不 都合な性質は、製造処理中にこのような合成潤滑剤を使用して成形した金属容器 内に飲料または他の食料品を充填する用途では、特に受け入れることができない 。醸造工業では最近になって金属容器の製造中に合成潤滑剤として使用される物 質に対して３■／ｇのＫＯＨの沃素価で示される最大不飽和レベルを採用した。

従って、本発明の目的は上述の潤滑剤の欠点を克服し、金属成形中の潤滑のため に好都合で有効な経済的方法を提供することにある。

本発明の他の目的は優れた潤滑特性および低い不飽和レベルを有する一群の化合 物を提供することにある。

本発明の他の目的は金属加工に適当な温度において流動性を保持する比較的高分 子量の潤滑剤を提供することにある。

本発明のさらに他の目的はアルミニウム缶および金属薄板の製造に特に有用な潤 滑剤組成物を提供することにある。

発明 本発明においては、次式： （式中のＲおよびＲ１はそれぞれ別個に１〜２０個の炭素原子を有するアルキル 基を示し、かつＲ＋Ｒ’の全炭素原子数は４個以上であり；ｙは１〜２０の数を 示し：整数Ｘと整数２との和はＯ〜２０であり；Ｒ２は水素原子、アルキル基ま たは−ＣＯＲ３基を示し、かつＲ３は水素原子、未置換のアルキル基またはアル ケニル基、あるいはカルボキシル基、ＣＯＲ’基または次式： で表わされるシクロヘキセニル基で置換されたアルキル基またはアルケニル基を 示し、かつｍは１〜３の数を示し：ｎはθ〜１０の数を示し：ｐおよびｒはそれ ぞれθ〜１の数を示し：Ｒ３は水酸基または次式： で表わされるアルコキシル化ゲルベ基を示し：Ｒｓは１〜１０個の炭素原子を有 するアルキル基またはアルケニル基を示す）で表わされるプロポキシル化ゲルベ 　アルコールおよびそのエステルを提供する。これらの化合物は純粋な状態にお いて単独あるいは混合物の形態で潤滑剤として使用することができ、また鉱油、 水、アルコキシル化または未アルコキシル化パラフィン油およびエステルなどの ような不活性溶媒を含有する組成物に配合することができる。また、潤滑剤組成 物は式Ａで表わされるゲルベ誘導体化合物の全体に対して５０重量％以下の未反 応ゲルベ　アルコールおよびカニツァロ石鹸副生物を含有することができる。

式Ａで表わされる化合物は７未満、好ましくは２未満の沃素価で示される低い不 飽和度を有する化合物である。本発明化合物のうち最も好ましいものは不飽和を 有していない化合物およびほぼ零の沃素価を有する化合物である。本発明化合物 中にプロピレンオキシドが存在しているのは重要なことである。その理由は、プ ロピレンオキシドが潤滑剤に所要の高い流動性を与え、周囲温度およびこれより 低い温度において液体状態を保持させるからである。このように、プロピレンオ キシド（ＰＯ）単位の存在は、エチレンオキシド（ＥＯ）のみでアルコキシル化 されたゲルベ誘導体生成物に有意により大きい流動性を付与する。ＥＯ単位およ びＰＯ単位は主としてブロック状に分布して存在しているが、重合体鎖中に間隔 をおいてランダムに存在させることができる。金属成形の際に使用するのに好ま しい化合物は有意量のＰ口単位を含有する化合物である。

以下に特記しない限り温度は℃で示し、パーセントおよび比は重量基準で示し、 圧力はｋｇ／ｃｍ”絶対圧（ｐｓｉａ）で示す。ゲルベ　アルコールはベーター 炭素原子に分枝を有する化合物で、次式： （式中のＲおよびＲ１は上述のものと同一のものを示す）で表わされる。

本発明の好適な生成物は、ＲおよびＲ’が６〜１５個の炭素原子を有するアルキ ル基を示し；ｙが１〜ｌＯの数、最も好ましくは２〜８の数を示し；　Ｘ＋Ｚの 合計が２〜２０の数、最も好ましくは４〜１０の数を示し；沃素価で示される化 合物の不飽和度が２未満である化合物である。大部分の場合に、２０部分が優位 を占めることはできないが、２０部分の存在は化合物における流動性、洗浄性お よび耐酸化性にとって重要である。また、上述の式Ａにおいて、Ｒ２が有機基を 示し、この基が４個以上の炭素原子を有するのが好ましい。

上述のように、本発明化合物は単独または配合物として、金属容器の成形、自動 車の計器板の流し込成型、特にＲＩＭ法による自動車のバンパーの成形、および ゴムタイヤの流し込成型のような、金属、熱可塑性プラスチックおよびゴム材料 の成形、流し体成形および押出成形に使用することができる。容器を成形する際 に伴われる操作としては、カッピング（ｃｕｐｐｉｎｇ）　、キャンニング（ｃ ａｎｎｉｎｇ）　、圧延、鍛造、アイアニング、絞り成形、波形加工（ｗｒｉｎ ｋｌｉｎｇ）などがある。これらの操作のすべてにおいて、本発明化合物は外部 潤滑剤として作用し、変形を受ける金属あるいは熱可塑性プラスチックまたはゴ ムを注入する成形型に塗布して成形品を迅速かつ清浄に脱型させることができる 。熱可塑性プラスチックおよびゴムを流し体成形する際のこのような操作に使用 する場合の本発明化合物の利点は、本発明化合物が外部でその作用を行いかつ金 型基板に直接付着させることができることである。従って、流し込成形品を脱型 するための液体組成物に異質の汚染性添加剤を添加する必要がない。一般的に、 上述の範囲内の下限に近い部分におけるアルコキシル化がプラスチックおよびゴ ムの流し体成形に有利であることが分った。゛ 金属容器、特にアルミニウム缶を形成する一例では、潤滑剤は親水性と親油性と が平衡している組成を有するエマルジョンを形成するアルコール混合物からなる 。例えば、このようなマルマジョンは、２０％以上のＥＯを含有する水溶性アル コキシル化ゲルベ　アルコール約１０〜約６０％と、油溶性アルコキシル化ゲル ベ　アルコール約１０〜約４０％と、未アルコキシル化ゲルベ　アルコール約Ｏ 〜約２０％トヲ組み合わせることにより生成する。この混合物は鉱油を含有して いない低粘度および高被洗浄性（ｒｉｎｓａｂｉｌｉｔｙ）を有する系を提供す る。親水性と親油性との比率（ＨＬＢ）が大きい場合には、この物質は水溶性で あるが、小さいＨＬＢは油溶性物質であることを示す、肛ＢをＥＯ混入量によっ て変えて水に対する溶解度を変えることができる。

他の例では、上述の混合物中の未アルコキシル化成分を、純度の比較的低いゲル ベ　アルコールから本発明の生成物を誘導した場合のように、５０％以下とする ことができる。

驚くべきことには、このような不純なゲルベ　アルコールをアルコキシル化およ び／または次のエステル化に使用する場合に、優れた被洗浄性が達成される。関 連する不純物°はゲルベ反応における未反応アルコールであり、これは必然的に 低分子量で、例えば、ゲルベ　アルコール生成物およびカニツァロ石鹸副生物中 に存在するような炭素原子数が半分のものである。これらの不純物はゲルベ　ア ルコール生成物と混合した状態で約５０重量％以下、普通約３０重量％以下の分 量で存在することができる。従って、金属加工用の好ましい組成物は５０重量％ 以下、好ましくは少量の線状低分子量アルコールを含有しており、このアルコー ルは本発明のアルコキシル化ゲルベ生戊物を生成する反応中に全体的または部分 的にアルコキシル化および／またはエステル化されることがある。

また、上述のアルコキシル化ゲルベ生戊物またはその混合物のエマルジョンまた は溶液は、水、鉱油、アルコキシル化および未アルコキシル化パラフィン系化合 物、エーテル、脂肪酸ケトンなどを包含する種々の溶媒および／または懸濁化剤 を使用して作ることができる。このような希釈を行う場合には、希釈剤と生成物 または生成物混合物との比を約２０＝１〜約１：２０　、好ましくは約１０：１ 〜約１：１０にする。

普通、本発明のゲルベ生成物は、金属表面が他の表面と接触して摩擦を生じる際 に、この金属表面に潤滑性を付与するのに十分な分量で、吹付け、浸漬または他 の好都合な方法によって金属基板に付着させる。潤滑剤の特定の付着量は使用す る個々の操作および処理温度によって左右される。従って、１ｋｇの金属に対し て０．０００１　ｇ程度の少量ないし３ｇ程度の比較的多量の本発明の生成物を 使用することができる。飲料用アルミニウム缶の成形には１　ｋｇめ金属に対し て約０．００１〜約１ｇの本発明の生成物を使用することが比較的多い。

本発明の生成物を潤滑剤として使用することにより多くの有利な結果が達成され る。この潤滑剤は酸化および悪臭に対する抵抗性が大きいほか、周囲温度におい て流動性を保持する。さらに、このような生成物は成形処理条件下に金属表面に 良好な付着性（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）を示すが、水で洗浄することによ って容易に除去されて油膜残留物または斑点のほとんど存在しない清浄な金属表 面を生成する。本発明生成物が洗浄によって完全に除去されることは、食料品用 金属容器を成形する際に極めて望ましいことである。

その理由は、本発明の生成物が後で容器の白味を汚染する分解性残留物を全く残 さないからである。このような性質は、濃度の極めて低い汚染性物質によっても 汚染され易い飲料に使用するアルミニウム缶を成形する際に必要である。

本発明の生成物は、出発物質であるゲルベ　アルフールをアルコキシル化し、次 いで所要に応じてエステル化することにより生成する。ゲルベ　アルコールおよ びその製造方法はよく知られており、例にっていさらに説明する必要はないと考 える。本発明方法に使用する好ましいゲルベアルコールとしては、２−エチル− ヘキサン−１−オール、２−へキシル−エイコサン−１−オール、２−ヘキシル −デカン−１−オール、２−オクチル−ドデカン−１−オール、２−ブチル−オ クタン−１−オール、２−デシル−デカン−１−オール、２−ミリスチル−エイ コサン−１−オール、２−カブリルーエイコサン−１−オール、２−ココ−コシ ン−１−オール（２−ｃｏｃｏ−ｃｏｃａｎ−１−ｏｌ）、２−クロウ−オクタ デカン−１−オール、イソセチルアルコール、２−ヘキサゾシルーオクタデカン −１−オールなどがある。

これらのゲルベ　アルコールおよび他のゲルベ　アルコールは、生成物中の単位 として次式： （式中のＲ，Ｒ’、　ｘ、　ｙおよびＺは上述のものと同一のものを示す）で表 わされる対応するアルコキシル化ゲルベ　アルコールを生成するのに望ましい量 のアルキレンオキシドと反応させることにより、アルコキシル化される。ゲルベ 分子中に導入されたアルコキシレート単位はプロピレンオキシド単位またはプロ ピレンオキシド単位とエチレンオキシド単位との混合物を含有する。アルコキシ レート単位は一層ランダムまたは不均一な分布構造になるよう混合物として導入 することができ、あるいはＰＯ単位およびＥＯ単位は一層ブロック様分布をする ように段階的に添加することができる。アルコキシル化プロセスは約り０℃〜約 ２００℃の温度、好ましくは約１１０℃〜１７５℃の温度において、約０．１４ ｋｇ／ｃｍ”絶対圧（２ｐｓｉａ）〜約１４．０６　ｋｇ／ｃ＋＋＋絶対圧（２ ００ｐｓｉａ）　、好ましくは約２．８１ｋｇ／ｃｍ　”絶対圧＜４０　ｐｓｉ ａ）　〜約４、２２ｋｇ／ｃｍ　”絶対圧（６０ｐｓｉａ）の圧力下に行う。こ の発熱反応を除熱効率およびＰＯおよびＥＯの両方またはを）ずれか一方の添加 量に応じて約４時間〜約２５時間、一層普通には約５時間〜約１０時間行う。Ｅ Ｏ：ＰＯの比は約Ｏ：１〜約２０：１の間、好ましくは約１＝４〜約４：１の間 で変えることができる。上述のように、生成物は完全にプロポキシ化することが でき、あるいはエチレンオキシド単位とプロピレンオキシド単位との混合物を含 有することができる。アルコキシル化単位の混合物が望ましい場合には、ゲルベ 　アルコールを先ず所望量のエチレンオキシドと接触させ、次いで所望量のプロ ピレンオキシドと接触させるのが望ましい。次いで、エトキシル化−プロポキモ ル化ゲルベを再度追加量のＥＯと接触させて代表的ブロック様構造を生成する。

アルコキシル化反応は塩基性条件下に、望ましくは全反応混合物に対し約０．０ ５〜約０．５重量％、好ましくは約０．１〜約０．３重量％の量の水酸化カリウ ム、水酸化ナトリウム、ナトリウムメチレート、炭酸ストロンチウムなどを添加 して実施する。

反応生成物は蒸溜によって回収し、直接潤滑剤として使用するか、あるいは適当 なエステル化剤と反応させることにより対応するエステルに転化することができ る。

エステル化は約１＝４〜約３００℃の温度、好ましくは１４０℃〜約２１０℃の 温度において大気圧または１０ｍｍｈのような僅かな減圧下に行う。この反応を 約２時間〜約２４時間の間、好ましくは約４時間〜約１２時間の間行って対応す るエステル化生成物を生成する。エステル化反応中に水が生成する。この水は直 接蒸留たまはプロセス中に二成分共沸混合物を使用することにより除去するのが 好都合である。

適当なエステ化剤は、例えば、オレフィン系不飽和酸、芳香族カルボン酸、アル コキシ置換基を有するカルボン酸またはシクロヘキセン基で置換されたカルボン 酸であり、これらの酸としては一塩基酸（ｍｏｎｏａｃｉｄ）、ダイマー酸、お よびトリマー酸がある。エステル化に使用できる有機酸の特定例としては、アク リル酸、アコニット酸、安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、メタクリル酸、ア ジピン酸、酪酸、カプリン酸、カプロン酸、ケイ皮酸、シトラコン酸、クエン酸 、クレソチン酸、エライジン酸、グルタル酸、グリコール酸、乳酸、リヴリン酸 、マレイン酸、マロン酸、バルミチン酸、フタル酸、プロピオン酸、サリチル酸 、ステアリン酸、スペリン酸、コハク酸、酒石酸、リルン酸、オレイン酸、ピメ リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ナフタール酸、トリメリット酸、プロパン −トリカルボン酸、エチルジカルボン酸およびミリスチン酸およびこれらの混合 物がある。ジーまたはトリー有機酸を使用する場合には、エステル化反応をカル ボキシル単位の全部または一部が対応するエステルに転化するまで続けることが できる。

エステル化に使用するシクロヘキセニル酸は次式＝（式中のｎは１〜３の数：ｎ は０〜１０の数；Ｒ４は１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケ ニル基、１ｐおよびｒはいずれも０〜１の数を示す）で表わされる。

このようなシクロヘキセン置換アルキル酸またはアルケニル酸の例としては、次 式： ％式％ でｉｔ）さｔＬる６−（ヘプト−１−エニル）−５−ペンチル−３−シクロヘキ セン−１，２−シ゛ノニル酸、次式二で表わされる５、６−シプチルー１．　２ ．４ａ、５．　６．８ａ−ヘキサヒドロ−１，２−ナフタレンシカプリル酸、お よび次式： で表わされる１、２．　３．　４．４ａ、５．　６．８ａ−オクタヒドロ−５， ６−シメチルー１．２−ナフタレンジプロピオン酸がある。普通、プロペニルア ルコールからこれらの環式化合物を生成する反応は、非環式化合物と単環式化合 物と二環式化合物との混合物を生成する。粘土触媒の存在下にリルン酸とオレイ ン酸とは反応して化合物りと化合物Ｍと次式： で表わされる９−ノニリデンー１０−ペンチル−１，１８−オクタデカンジカル ボン酸との混合物を生成する。

エステル化剤として二塩基酸を使用する例は、アルコキシル化ゲルベ　アルコー ルと、例えば、シクロヘキサノールを硝酸で酸化することによって生成する次式 ：％式％ で表わされる化合物との反応によって例示される。

この場合にはカルボキシル基の一方または両方がアルコールによってエステル化 されて、反応に使用した酸の割合および反応時間に応じてモノ−またはジ−エス テルを生成する。普通このようなモノエステルとジエステルとの混合物が得られ る。同様に、アルコキシル化ゲルベ　アルコールと三塩基酸、例えば、石炭を硝 酸で酸化することにより生成する次式： で表わされる化合物との反応はモノエステル、ジエステルまたはトリエステル、 普通これらの混合物を生成する。その理由は、アルコキシル化ゲルベ　アルコー ルに対する酸量に応じて、１個、２個または３個のカルボキシル基がエステル化 されるからである。他のポリカルボン酸およびその製造方法は米国特許第４．０ ７５．３９３号：同第４．０４２．５１５号：同第２．４８２．７６１号：同第 ２．７９３．２１９号；同第３．０７６、００３号；および同第３．１００．７ ８４号に開示されている。普通、ポリカルボン酸の製造はモンモリロナイト粘度 のような触媒の存在下における不飽和脂肪酸の熱的縮合を必然的に伴う。

第１図は本発明化合物におけるプロピレンオキシドの影響および低温で流動性を 保持できる能力を示す。第１図のグラフにおいて、種々のアルコキシル化された 基を有する２−デシル−デカン−１−オール　アルコールの融点をアルコキシル 化された単位の全モル数に対して測定した。曲線Ｘはエチレンオキシドのみを含 有するアルコキシル化ゲルベを示す。曲線Ｚは８０６６％およびＰＯ３４％を含 有するアルコキシル化ゲルベを示す。最後に、曲線Ｏは８０５０％およびＰＯ５ ０％を含有するアルコキシル化ゲルベを示す。

これらの曲線を比較することによって分るように、合計８モルのアルコキシル化 された単位が種々の化合物中に含有されている場合には、ＰＯ５０％を含有する アルコキシル化ゲルベは０℃より低い温度においても流動性を保持するが、６口 のみを含有する化合物において同程度のアルコキシル化が行われている場合には 、融点が有意に高くなる。これらの化合物はいずれも通常液体であるが、ＥＯ単 位のみを含有するアルコキシル化ゲルベは耐酸性が有意に小さくなり、油溶性が 小さくなる。白線ＺおよびＯによって示される化合物の融点が低いことは、これ らの化合物を種々の配合物中に容易に混入できので、望ましい。このような性質 は、これらの化合物が高分子量であることを考えると、全く予期できぬことであ る。従って、同一化合物において優れた潤滑性に寄与する高分子量と配合の容易 さとが達成される。

米国特許第４．４２５．４５８号は塑性潤滑剤として未アルコキシ化ゲルベアル コールニ塩基酸エステルを使用することを開示している。しかし、これらのエス テルは親油性が大きすぎるので金属容器の絞り加工およびアイアニングには有用 でない。さらに、塑性潤滑の機構も金属成形を含む処理とは全く似ていない。特 に上述の特許およびその他のものに開示されている塑性潤滑は、ポリマーメルト 中に溶解する性能に依存しており、すなわち内部潤滑剤として作用する。これに 対し、金属成形においては潤滑剤は溶解しないが、摩擦を軽減するために金属表 面に薄いフィルムとして被着させる。本発明の物質をプラスチックの流し込み成 形用潤滑剤として使用する場合には、この物質はポリマーメルト中に溶解しない が、成形品を迅速に脱型するために成形型の表面に被着させる。従って、本発明 のアルコキシル化ゲルベ生成物は溶融混合物中に異質の物質を導入しないので、 従来の塑性潤滑剤より優れた多くの利点を有する。

本発明を一般的に説明したが、以下に好適例を示す次の実施例について本発明を 説明する。これらの実施例は本発明の範囲を限定するものではない。

実施例１ ２立四頚ガラス反応フラスコ中のデシルアルコール９６７ｇに、水酸化ナトリウ ム３０ｇおよびニッケル２．０ｇをかきまぜながら添加した。この混合物を２３ ０〜２５０℃に加熱し、反応で生成した水を蒸留によって除去しながら６時間か きまぜた。次いで反応器内容物を冷却し、生成物である１−デシル−デカン−１ −オールを９０％より大きい収率で回収した。蒸留によって精製した生成物は気 液分配クロマトグラフィ（ＧＬＣ）によって確認した。

上述の一般的な操作を以下の実施例２〜１０のすべてにおいて使用した。

実施例２ デシルアルコール５１０ｇおよびラウリルアルコール５１０ｇに、水酸化カリウ ム２０．０ｇおよび亜鉛１．０ｇを、よくかきまぜながら添加した。生成した混 合物を、反応で生成した水を留出させながら、２３０〜２５０℃に加熱した。

反応を進行させ、次いでＧＬＣ分析を行い、ゲルベアルコール生成物である２− ラウリル−デカン−１−オールを９０％より大きい収率で得た。次いで反応生成 物を蒸留して高純度のゲルベ生成物を得た。

実施例３ デシルアルコール５００ｇおよびオクチルアルコール５００ｇに、水酸化カリウ ム３０．０ｇおよびニッケル２．０ｇを、よくかきまぜながら添加した。生成し た混合物を、反応で生成した水を蒸留によって除去しながら、２３０〜２５０℃ に加熱した。

反応を進行させ、次いでＧＬＣ分析を行い、ゲルベ−アルコール生成物である２ −デシル−オクタン−１−オールを９０％より大きい収率で得た。反応生成物は 蒸留して精製した。

実施例４ オクチルアルコール１０００ｇに炭酸カリウム３０．０ｇおよびニッケル１．０ ｇをよくかきまぜながら添加した。生成した混合物はよくかきまぜながら２２０ 〜２４０℃に加熱した。反応で生成した水は留出させた。

反応を進行させ、次いでＧＬＣ分析を行った。ＣＩ６ゲルベーアルコールの収率 は９０％より大きかった。反応生成物を蒸留して高純度ゲルベアルコールを得た 。

実施例５ イソデシルアルコール９６７ｇおよびトリデシルアルコール５００ｇに、水酸化 ナトリウム３０．０ｇおよび亜クロム酸銅（ｃｏｐｐｅｒ　ｃｈｒｏｍｉｔｅ） 　２．０ｇを、よくかきまぜながら添加した。

生成した混合物を、反応で生成した水を蒸留により除去しながら、２３０〜２５ ０℃に加熱した。

ゲルベアルコール生成物を９０％より大きい収率で回収した。生成物を蒸留して 高純度のゲルベ生物物を得た。

実施例６ １　ｍ　（Ｃｏｃｏ）アルコール（ＣＩ２〜Ｃ４ｓ混合物＞　９６７ｇに水酸化 カリウム３０．０ｇおよびニッケル２．０ｇをよくかきまぜながら添加した。生 成した混合物を、反応で生成した水を蒸留により除去しながら、２３０〜２５０ ℃に加熱した。

ゲルベ生成物への転化率％は９０％より大きかった。生成物を蒸留してＣ２４〜 Ｃ３２混合ゲルベアルコールからなる高純度生成物を得た。

実施例７ デシルアルコール９６７ｇに水酸化カリウム３０．０ｇおよびニッケル２．０ｇ を、よくかきまぜながら添加した。生成した混合物を、反応で生成した水を蒸留 により除去しながら、２３０〜２５０℃に加熱した。

反応を進行させ、次いでＧＬＣ分析を行った。２−デシル−デカン−１−オール 量が６０％の収率になった際に、反応混合物を冷却し、濾過してゲルベアルコー ルおよび未反応デシルアルコールを含有する混合生成物を回収した。

実施例８ デシルアルコール５００ｇおよびラウリルアルコール５００ｇに、水酸化カリウ ム３０．０ｇおよび亜鉛粉末２．０ｇを、よくかきまぜながら添加した。生成し た混合物を、反応で生成した水を留出させながら、２３０〜２５０℃に加熱した 。

反応を進行させ、次いでＧＬＣ分析を行い、ゲルベ生成物の収率が７５％に達し た際に、反応混合物を冷却し、濾過して生成物２−ラウリル−デカン−１−オー ルおよび未反応のデシルアルコールおよびラウリルアルコールヲ得り。

実施例９ デシルアルコール５００ｇおよびオクチルアルコール５００ｇに、水酸化ナトリ ウム３０．０ｇおよびニッケル２．０ｇを、よくかきまぜながら添加した。生成 した混合物を、反応で生成した水を留出させながら、２３０〜２５０℃に加熱し た。

反応を進行させ、次いでＧＬＣ分析を行った。２−オクチル−デカン−１−オー ルのゲルベが７０％に達した際に、反応混合物を冷却し、ゲルベアルコールおよ び未反応のオクチルアルコールおよびデジルアコールを含有する生成物を回収し た。

実施例１０ オクチルアルコール１０００ｇに、水酸化カリウム３０．０ｇおよびニッケル２ ．０ｇを、よくかきまぜながら添加した。生成した混合物を、反応で生成した水 を還流アルコールから分離し、反応混合物から除去しながら、２３０〜２５０℃ に加熱した。次いで還流アルコールを反応器に再循環させた。

反応を進行させ、次いでＧＬＣ分析を行った。ＣＩ６ゲルベアルコールの収率が ８０％になった際に、反応混合物を冷却し、ゲルベ生成物を未反応オクチルアル コールと共に回収した。

実施例１１ Ａ、実施例１のゲルベアルコール７４８．５ｇに、ＫＯＨ２ｇおよびエチレンオ キシド２４９ｇを２時間にわたって添加した。発熱反応が生起し、混合物は３． １６ｋｇ　／　ｃｍ　２ゲージ圧（４５ｐｓｉｇ）の圧力下に１２５℃の温度に なった。エトキシル化生成物を真空下にストリップし、次いで冷却し、生成物Ａ として回収した。

Ｂ、実施例２のゲルベアルコール７４８．５ｇに、ＫＯＨ２ｇおよびエチレンオ キシド５００ｇを２時間にわたって添加した。

その結果生じた発熱反応によって３．５２　ｋｇ／ｃｍ　’ゲージ圧（５０ｐｓ ｉｇ）の圧力下に温度は１８０℃になった。エトキシル化生成物を真空下にス） 　ＩＪフプし、冷却し、生成物Ｂとして回収した。

Ｃ０実施例１１Ａのエトキシル化ゲルベアルコール７４８．５ｇに、ＫＯＨ２ｇ およびプロピレンオキシド２５０ｇを、２時間にわたって添加した。次いで同じ ような期間にわたってエチレンオキシド２５０ｇを添加した。発熱反応によって 温度は約１７５℃になった。主としてブロック分布をしているエトキシル化−プ ロポキシル化−エトキシル化生成物を真空下にストリップし、冷却し、生成物Ｃ として回収した。

Ｄ、生成物Ｂを製造する際に行った操作を繰り返した。

ただし、実施例１のゲルベアルコールを実施例２のゲルベアルコールの代りに使 用した。また、プロピレンオキシド５００ｇをエチレンオキシド５００ｇの代り に使用した。生成したプロポキシル化生成物を生成物りとして回収した。

Ｅ、生成物Ｃを製造する際に行った操作を繰り返した。

ただし、ゲルベアルコールを最初にエチレンオキシド５００ｇと、次いでプロピ レンオキシド５００ｇと接触させ、最後のエチレンオキシドとの接触は行わなか った。さらに、実施例２のゲルベアルコールを実施例１１Ａのエトキシル化ゲル ベアルコールの代りに使用した。生成したブロック分布をしているエキキシル化 −プロポキシル化生成物を生成物Ｅとして回収した。

Ｆ、実施例１のゲルベアルコール７４８．５ｇに、ＫＯＨ２ｇおよびエチレンオ キシド２５０ｇとプロビレオンオキシド２５０ｇとの混合物を、２時間にわたっ て添加した。発熱反応によって約１７０℃になった。不均一なアルコキシル化分 布をしているエトキシル化−プロポキシル化生成物を真空下にストリップし、冷 却し、生成物Ｆとして回収した。

上述した生成物Ａ−Ｆの性質を１　（不可（ｐｏｏｒ））〜５（秀）の評点で評 価した。評価結果は次の第１表に示す通りであった。

第１表 ＢＣＤＥＦ 揮発性’　１２３４４３ 被洗浄性’　２３４４４５ 潤滑性’　２３３４４３ 流動性’　２１４５４４ １、２００℃の炉で２４時間。

２、２１．１℃（７０°Ｆ）の水で洗浄。

３、ロスチャイルド摩擦試験機。

４．２０℃における値。

エトキシル化アルコール生成物は直接潤滑剤として使用することができ、あるい は以下に実施例に示すようにアルコキシル化アルコールとＣ４〜Ｃ２０有機脂肪 酸とを反応させることによりエトキシル化アルコール生成物の全部または一部を 対応するエステルに転化することができる。

実施例１２〜１８ 第２表に示す量の特定のアルコキシル化ゲルベアルコールに、第２表に示す量の 第２表に示す脂肪酸を添加した。

約１４０℃において水を留出させながら５ｍｍＨｇの圧力下に１６０〜１８０℃ の温度に加熱することによりエステル化反応を行った。酸価が１■／ｇ未満のＫ ＯＨに達するまで反応を続けた。副生物である水を連続的に除去することにより 高純度のエステル化生成物を回収した。

第２表 １２　カプリル（ｏｃｔａｎｏｉｃ）　（７４８，５ｇ）　生成物Ｂ　（１４５ ３ｇ）１３　ラウリル（７４８，５ｇ）　生成物Ｃ（２２７０ｇ）１４　ステア リン（７４８，５ｇ）　生成物Ｃ（１６１３ｇ）１５　ココ　（７４８，５ｇ＞ 　生成物Ｄ　（１６９０ｇ）１６　カプリル（ｃａｐｒｙｌｉｃ）　（７４８， ５ｇ）　生成物Ｅ　（１５５，５ｇ）１７　ダイマー酸混合物’　（７４８，５ ｇ）　生成物Ｅ　（２３８，０ｇ）１８　ダイマー酸混合物”　（７４８，５ｇ ）　生成物Ｅ（１１９，０ｇ）本化合物り、　Ｍおよび０を含有する混合物上述 のアルコキシル化ゲルベエステルのうち、実施例１２のもののみが満足できる流 動性を示さず、アルミニウム缶の絞り成形の際に優れた潤滑性を示さなかった。

残りの生成物は良好な耐酸化性を有し、アルミニウム表面から容易に洗浄するこ とができ、優れた潤滑性を有し、これらの生成物を金属表面に吹付けて得たフィ ルムは金属に対し良好な付着性を示した。

他のダイマー酸混合物、例えば、次の第３表に示す組成のものを、実施例１７お よび実施例１８において、代りに使用して良好な流動性および優れた潤滑性を有 するエステルを得た。

第３表 トール油脂肪酸　１５　７０　１５ リルン酸　５　５５　４０ 実施例１９ ガラス反応器中の実施例１１の生成物Ｄ　１８１５ｇに、かきまぜながらトリメ リット酸２１０ｇを添加した。この混合物を、かきまぜかつ水を蒸発させながら 、６時間にわたって１７０℃の温度に加熱し、しかる後にこの混合物を冷却し、 化合物り、　ＭおよびＯの一塩基酸、二塩基酸および非環式エステルを含有する トリエステル生成物を回収した。混合生成物は酸価が１．５■／ｇ未満のＫＯＨ であった。生成物は優れた金属潤滑性、良好な耐酸化性および高度の金属付着性 を示した。

実施例２０〜２５ ０スチャイルド摩擦試験機を使用して次の実験を行って、本発明化合物と他の商 業的に使用されている化合物、例えば、アルカラブ（Ａｌｋａｌｕｂｅ、商品名 ’）　ＧＥ−３（３ＥＯ単位の２−デシル−デカン−１−オール）；アルカラブ ＧＥ−５（５ＥＯ単位の２−デシル−デカン−１−オール）およびアルカラブＧ Ｅ−２０（２０ＥＯ単位の２−デシル−デカン−１−オール）とについて摩擦性 を測定し、比較した。これらの商業的製品を実施例１５．１６および１８の生成 物と比較した。

供試潤滑剤をイソプロパツールに溶解した１％溶液をガラスビューレット中で作 ることにより試験を行った。この溶液を１時間かきまぜてから一夜静置し、しか 後にアトラブ（Ａｔｌａｂ、商品名）・フィニツシユ・アプリケーターに導入し 、該アプリケーターから前記溶液を１５０デニールで３２フイブリルのポリエス テル繊維に、該繊維の重量に対し１重量％の量で被着させた。被覆された繊維を ３７．８℃（１００’　Ｆ）のＡＩ／ＳＳ　ドラム上に通してイソプロパツール を除去し、次いでＳＳスプール上に巻き取り、２２．２℃（７２°Ｆ）の一定温 度および６０％の相対湿度において２４時間貯蔵した。この平衡化期間の後に、 １００〜３００ｍ／分で動作しているロスチャイルド摩擦試験機に繊維を導入し 、２個のトランスジューサの間で繊維の摩擦を測定した。繊維金属界面における 摩擦係数（μｍ）を記録し、次の第４表に示した。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の７第１項）昭和６３年１０ 月　６日　■ハ 特許庁長官　吉　１）　文　毅　殿 １、特許出願の表示 ＰＣＴ／ＵＳ８Ｂ１００２７８ ２、発明の名称 プロポキシル化　ゲルベ　アルコールおよびそのエステル３、特許出願人 住　所　アメリカ合衆国ニューシャーシー州０７４７０　ウニインアルプス　ロ ード１３６１ 名称　ジ−ニーエフ・コーポレーション代表者　ウォード・ジョシュア・ジエイ 国　籍　アメリカ合衆国 ４、代　理　人 １９８８年　６月２０日 ６、添付書類の目録 訂正した請求の範囲 （式中のＲおよびＲ１はそれぞれ別個に６〜１５個の炭素原子を有するアルキル 基を示し；ｙは１〜２０の整数を示し；整数Ｘおよび２の和はＯ〜２０であり； Ｒ２は水素原子、未置換のアルキル基またはアルケニル基、あるいはカルボキシ ル基、ＣＵＲ’基または次式：で表わされるシクロへキセニル基で置換されたア ルキル基またはアルケニル基を示し、かつｍは１〜３の数を示し；ｎはいずれの 場合にも０〜１０の整数を示し；ｐおよびｒはそれぞれ０〜１の数を示し；Ｒ５ はいずれの場合にも水酸基または次式： で表わされるアルコキシル化された基を示し；Ｒ６は１〜１０個の炭素原子を有 するアルケニル基またはアルキル基を示す）で表わされることを特徴とするアル コキシル化化合物。

３、Ｒ２は水素原子を示す請求項１記載の化合物。

６、Ｒ３は次式： で表わされる基を示す請求項４記載の化合物。

７．２未満の沃素価を有する請求項１記載の化合物。

８、ＲおよびＲ’は同じものを示す請求項１記載の化合物。

求項１記載の化合物。

１２、ｘ、ｙおよび／または２はいずれも１〜１５の数である請求項１記載の化 合物。

たものであり、請求項１記載の化合物は対応するポリエステルを含有している請 求項１記載の化合物。

１４、前記化合物がモノ−、ジーおよびトリーエステルの混合物である請求項１ ３記載の化合物。

２２、さらに次式： で表わされる未アルコキシル化ゲルベアルコールを含有する請求項２０記載の組 成物。

２３、前記未アルコキシル化ゲルベアルコールが約５０重量％以下の量で存在す る請求項２２記載の組成物。

２４、前記未アルコキシル化ゲルベアルコールが約３０重量％以下の量で存在す る請求項２３記載の組成物。

２５、請求項１記載のアルコキシル化化合物を製造するに当り、 （式中のＲおよびＲ１はいずれも６〜１５個の炭素原子を有するアルキル基を示 す）で表わされるゲルベアルコールを、プロピレンオキシドとプロピレンオキシ ドおよびエチレンオキシドとからなる群から選定されたアルキレンオキシドと、 アルコール対アルキレンオキシドのモル比的１：１〜約ｌ：２０において、約り ５℃〜約２００℃の温度で接触させ、 所要に応じて生成したアルコキシル化生成物を有機酸によって、アルコキシル化 化合物対酸の重量比約１＝５〜約５：１において、真空下に約１＝５〜約２５０ ℃の温度でエステル化することを特徴とするアルコキシル化化合物の製造方法。

２６、先ずゲルベアルコールをＥＯと接触させ、次いでＰＯと接触させて、Ｘと ｙとの和が１〜２０であり、ｙが１〜１５の数を示す実質的にブロック構造を有 する請求項１記載のアルコキシル化アルコール生成物を生成する請求項２５記載 の方法。

２７、ゲルベアルコールをＥＯとＰＯとの混合物と接触させ、不均一構造の生成 物を得る請求項２５記載の方法。

２８、ゲルベアルコールをＰＯのみと接触させる請求項２５記載の方法。

（式中のＲおよびＲ１はそれぞれ別個に１〜２０個の炭素原子を有するアルキル 基を示し；かつＲ＋Ｒ’における全炭素原子数は４個以上であり、ｙは１〜２０ の数を示し；Ｘおよび２は整数であって、Ｘと２との和は０〜２０であり；Ｒ３ は未置換のアルケニル基、あるいは−ＣＯＯＨ基またはＣＯＲ’基で置換された 置換アルキル基または置換アルケニル基を示し、あるいはＲ３は次式：で表わさ れるシクロへキセニル基を示し、かつｍは１〜３の数を示し：ｎはいずれの場合 にもＯ〜１０の数を示し；ｐおよびｒはいずれも０〜１の数を示し、Ｒ５はいず れの場合にも水酸基または次式： で表わされる基を示し、Ｒ６は１〜１０個の炭素原子を有するアルケニル基また はアルキル基を示す）で表わされることを特徴とするアルコキシル化化合物。

３６、ｘ、ｙおよび／または２は少なくとも１の数を示す請求項３５記載の化合 物。

３７、ＲおよびＲ’はいずれも６〜１５個の炭素原子を有するアルキル基を示す 請求項３５記載の化合物。

３８、液体潤滑剤組成物において、約０．０５重量％〜約１重量％の請求項３５ 記載の化合物、および水、鉱油、パラフィン系油、脂肪酸エステル、脂肪酸ケト ン、アルコキシル化エステル、アルコキシル化ケトンおよびこれらの混合物から なる群から選定した前記化合物のためのキャリアを含有することを特徴とする液 体潤滑剤組成物。

３９、さらに次式； （式中のＲおよびＲ１はいずれも１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を示 す）で表わされる未アルコキシル化ゲルベアルコールを含有する請求項３８記載 の組成物。

４０、請求項３５記載のアルコキシル化化合物を合成するに当（式中のＲおよび Ｒ’はいずれも１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を示す）で表わされる ゲルベアルコールを、プロピレンオキシドとプロピレンオキシドおよびエチレン オキシドとからなる群から選定したアルキレンオキシドと、アルコール対アルキ レンオキシドのモル比的１：１〜約１：２０において、約り５℃〜約２００℃の 温度で接触させて前記ゲルベアルコールのアルコキシル化付加物を生成し；生成 したアルコキシル化生成物を１〜２０個の炭素原子を有する有機酸によって、ア ルコキシル化アルコール対酸の重量比的１：５〜約５＝１において、真空下に約 り２５℃〜約２５０℃の温度でエステル化し、この際前記有機酸として未置換の アルケニルカルボン酸あるいは−０００）１基またはＣＯＲ’基で置換された脂 肪族アルキルカルボン酸およびアルケニルカルボン酸または次式；で表わされる シクロへキシルカルボン酸からなる群から選定され、ｍは１〜３の数を示し；ｎ はいずれの場合にもＯ〜１０の数を示し；ｒおよびｐはいずれも０また番マ１の 数を示し、１ｌｉ４は１〜１５個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニ ル基を示し，　ＲＳはいずれの場合１こも水酸基または次式： で表わされる基を示し；Ｒ′は１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基または アルケニル基を示す有機酸を使用することを特徴とするアルコキシルターゲット 化合物の合成方法。

４１、先ずゲルベアルコールをＥＯと接触させ、次Ｇ）でＰＯと接触させて、Ｘ とｙとの和が１〜２０であり、ｙが１〜１５の数を示す実質的にブロック構造を 有する請求項３５記載のアルコキシル化アルコール生成物を生成する請求項４０ 記載の方法。

４２、ゲルベアルコールをＥＯとＰＯとの混合物と接触させ、不均一構造の生成 物を得る請求項４０記載の方法。

４３、ゲルベアルコールをＰＯのみと接触させる請求項４０記載の方法。

４４、絞り成形、鍛造、アイアニング、圧延、波形加工またはキャンニングのう ちの少なくとも１種の操作において金属を処理して金属容器を成形するに当たり 、成形前に操作中の摩擦を低下させるのに十分な潤滑作用を示す量の請求項３５ 記載の化合物と前記金属とを接触させることを特徴とする金属容器の成形方法。

４５、ＲおよびＲ’はいずれも　６〜１５個の炭素原子を有するアルキル基を示 す請求項４４記載の方法。

４６、ｘまたはｙは平均して１〜約１５である請求項４４記載の方法。

４７、ｘ十ｚの和は少なくとも４である請求項４４記載の方法。

４８．２は少なくとも１である請求項４４記載の方法。

国際調査報告 １ｍＭ１１３１１ＩＭ−＾ｑｅ−＋１＋４−９−１０ＰＣＴｚυ５ｇ８１００２ ７ε

Claims (34)

【特許請求の範囲】
1. １．次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲおよびＲ１はそれぞれ別個に１〜２０個の炭素原子を有するアルキル 基を示し、かつＲ＋Ｒ１の全炭素原子数は４個以上であり；ｙは１〜２０の数を 示し；整数ｘおよびｚの和は０〜２０であり；Ｒ２は水素原子、アルキル基また は▲数式、化学式、表等があります▼基を示し、かつＲ３は水素原子、未置換の アルキル基またはアルケニル基、あるいはカルボキシル基、ＣＯＲ５基または次 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるシクロヘキセにル基で置換されたアルキル基またはアルケニル基を 示し、かつｍは１〜３の数を示し；コはいずれの場合にも０〜１０の整数を示し ；ｐおよびｙはそれぞれ０〜１の数を示し；Ｒ５はいずれの場合にも水酸基また は次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるアルコキシル化された基を示す）で表わされることを特徴とするア ルコキシル化化合物。
2. ２．ｘおよび／またはｚは少なくとも１の整数を示す請求項１記載の化合物。
3. ３．Ｒ２は水素原子を示す請求項１記載の化合物。
4. ４．Ｒ２は▲数式、化学式、表等があります▼基を示す請求項１記載の化合物。
5. ５．Ｒ３は−水素原子を示す請求項４記載の化合物。
6. ６．Ｒ３は次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される基を示す請求項４記載の化合物。
7. ７．２未満の沃素価を有する請求項１記載の化合物。
8. ８．ＲおよびＲ１は同じものを示す請求項１記載の化合物。
9. ９．ＲおよびＲ１は飽和基を示す請求項１記載の化合物。
10. １０．ＲおよびＲ１は２〜１６個の炭素原子を有するアルキル基を示す請求項１ 記載の化合物。
11. １１．Ｒ２は水素原子と▲数式、化学式、表等があります▼基とが混り合ったも のを示す請求項１記載の化合物。
12. １２．ｘ，ｙおよび／またはｚはいずれも１〜１５の数である請求項１記載の化 合物。
13. １３．Ｒ２は▲数式、化学式、表等があります▼基を示し、▲数式、化学式、表 等があります▼基は多塩基酸から得られたものであり、請求項１記載の化合物は 対応するポリエステルを含有する請求項１記載の化合物。
14. １４．前記化合物がモノ−、ジ−およびトリ−エステルの混合物である請求項１ ３記載の化合物。
15. １５．６−（ヘプト−１−エニル）−５−ベンチル−３−シクロヘキセン−１， ２−ジノニル酸エステルを含有する混合物である請求項１記載の化合物。
16. １６．５，６−（ジブチル−ヘキサヒドロ−１，２−ナフタレンジカプリル酸エ ステルを含有する混合物である請求項１記載の化合物。
17. １７．９−ノニリデン−１０−ペンチル−１，１８−オクタデカンジカルボン酸 エステルを含有する混合物である請求項１記載の化合物。
18. １８．エトキシル化−プロボキシル化−２−デシルデカノールのウラリルエステ ルである請求項１記載の化合物。
19. １９．プロボキシル化−２−デシルデカノールのココエステルである請求項１記 載の化合物。
20. ２０．液体潤滑剤組成物において、約０．０５重量％〜約１重量％の請求項１記 載の化合物、および水、鉱油、パラフィン系油、脂肪酸エステル、脂肪酸ケトン 、アルコキシル化エステル、アルコキシル化ケトンおよびこれらの混合物からな る群から選定した前記化合物のためのキャリアを含有する酸化および悪臭に対す る抵抗性の大きいことを特徴とする液体潤滑剤組成物。
21. ２１．前記キャリヤは水および鉱油からなる群から選定したキャリアであり、キ ャリア対前記アルコキシル化化合物の重量比が約２０：１〜約１：２０である請 求項２０記載の組成物。
22. ２２．さらに次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる未アルコキシル化ゲルベアルコールを含有する請求項２０記載の組 成物。
23. ２３．前記未アルコキシル化ゲルベアルコールが約５０重量％以下の量で存在す る請求項２２記載の組成物。
24. ２４．前記未アルコキシル化ゲルベアルコールが約３０重量％以下の量で存在す る請求項２３記載の組成物。
25. ２５．請求項１記載のアルコキシル化化合物を製造するに当り、 次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲおよびＲ１はいずれも１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基を示 す）で表わされるゲルベアルコールを、プロピレンオキシドとプロピレンオキシ ドおよびエチレンオキシドとからなる群から選定したアルキレンオキシドと、ア ルコール対アルキレンオキシドのモル比約１：１〜約１：２０において、約８５ ℃〜約２００℃の温度で接触させ、 所要に応じて生成したアルコキシル化生成物を有機酸によって、アルコキシル化 化合物対酸の重量比約１：５〜約５：１において、真空下に約１２５℃〜約２５ ０℃の温度でエステル化することを特徴とするアルコキシル化化合物の製造方法 。
26. ２６．先ずゲルベアルコールをＥＯと接触させ、次いでＰＯと接触させて、ｘ， ｚまたはｘとｙとの和が１〜２０であり、ｙが１〜１５の数を示す実質的にブロ ツク構造を有する請求項１記載のアルコキシル化アルコール生成物を生成する請 求項２５記載の方法。
27. ２７．ゲルベアルコールをＥＯとＰＯとの混合物と接触させ、不均一構造の生成 物を得る請求項２５記載の方法。
28. ２８．ゲルベアルコールをＰＯのみと接触させる請求項２５記載の方法。
29. ２９．アルコキシル化ゲルベアルコールを、Ｃ１〜Ｃ２０脂肪族カルボン酸、Ｃ １〜Ｃ２０芳香族カルボン酸、Ｃ１〜Ｃ２０オレフィン系不飽和カルボン酸およ び次式：▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のｎおよびＲ５は請求項１に記載したもきと同一のものを示し；ｍは１〜 ３の数を示し；ｒおよびｐはいずれも０または１の数を示し；Ｒ４は１〜１５個 の炭素原子を有するアルキル基またはアルケニル基を示す）で表わされるシクロ ヘキセニル有機酸からなる群から選定した１種の有機酸でエステル化する請求項 ２５記載の方法。
30. ３０．請求項２９記載の方法の生成物。
31. ３１．請求項２５記載の方法の生成物。
32. ３２．前記有機酸がモノカルボン酸である請求項２９記載の方法。
33. ３３．前記有機酸がジカルボン酸である請求項２９記載の方法。
34. ３４．前記有機酸がトリカルボン酸である請求項２９記載の方法。