NO884255L

NO884255L - Propoksylerte guerbet-alkoholer og estere derav.

Info

Publication number: NO884255L
Application number: NO884255A
Authority: NO
Inventors: Anthony J O'lenick Jr; Raymond E Bilbo
Original assignee: Gaf Corp
Priority date: 1987-02-06
Filing date: 1988-09-26
Publication date: 1988-09-26
Also published as: DK560188A; NO884255D0; DK560188D0

Description

Ifølge et aspekt vedrører oppfinnelsen nye forbindelser av-

ledet fra guerbet-alkoholer. Ifølge et annet aspekt angår oppfinnelsen fremstilling av nevnte forbindelser, og ifølge andre aspekter sammensetninger inneholdende nevnte nye forbindelser og deres anvendelse som smøremidler.

Det er velkjent at vannuoppløsellge oljer slik som mineral-

olje eller umettede fettoljer ikke er helt akseptable for bearbeidelse av metaller når det gjelder kjøleeffekt. Tidlige patenter slik som US patent 3.929.656 til Flis av 30. desem-

ber 1975, beskriver et typisk oljebasert system bestående av 60-90* mineralolje, 5-30* umettet fettolje og 3-15* paraffin-

olje. Smøremidler av emulsjonstypen basert på disse oljene har kommesielt blitt benyttet for plastiske deformasjons-prosesser inkludert, men ikke begrenset til varmvalsing av aluminium, fremstilling av aluminiumvokser ved trekking og stryking, kaldvalsing av stål, osv. Disse konvensjonelle emulsjonene inneholder som emulgeringsmiddel en anionisk såpe, et ikke-ionisk overflateaktivt middel, f.eks. en sorbitolester av alkoksylert alkohol, og andre additiver. Produktene som benyttes i disse prosessene, er typisk flytende ved omgivelsestemperaturer og har høy molekylvekt for å

ta hensyn til de nødvendige smøreegenskapene. For å få et smøremateriale som er effektivt og flytende har produktene som er av interesse, blitt basert på umettede hydrofober,

slik som olje-, linol- og talloljesyrer. US patent 3.945.930

til Sugiyma av 23. mars 1976, beskriver et typisk emulsjons-system bestående av et Ikke-ionisk fettsyreetoksylat, og umettet fettriglycerid og en korrosjonsinhibitor basert på en fosfatester. US patenter 4.042.515 og 4.075.393 beskriver en dimersyre, umettet fettsyreester benyttet i et emulsjons-system for metallsmøring. Hydrofobe belegg påført forformet aluminium er beskrevet i US patent 4.099.989. US patenter 4.243.537, 4.362.634 og 4.581.152 beskriver et umettet, vann-dispergerbart fettsyrealkoksylat og en alkanolaminsåpe som benyttes ved trekking av forbindelser.

Mens de ovenfor omtalte materialer virker ganske bra som smøremidler, så er de utsatt for oksydasjon og utvikling av harsknet. Også de dobbeltbindinger som er nødvendig for den ønskede likviditet oksyderes til aldehyder, ketoner og kon-densasjonsprodukter av lavere molekylvekt som vil reagere til dannelse av biprodukter som gir uønsket farge, lukt og smak. Disse uheldige resultatene som forårsaket av biprodukter vedvarer, selv i meget liten konsentrasjon så lavt som deler pr. milliard, etter gjentatte vaskinger. Slike stø-tende egenskaper er særlig uakseptable i anvendelser hvor en drikk eller andre spiselige produkter emballeres i metallbeholdere som har blitt dannet ved bruk av slike syntetiske smøremidler under bearbeidelse. Bryggeri industrien har nylig introdusert et maksimalt umetningsnivå, indikert ved iodtall på 3 mg KOH/g for ethvert materiale som benyttes som syntetiske smøremidler under dannelsen av deres metallbeholdere.

Det er derfor et formål med foreliggende oppfinnelse å over-vinne de ovenfor omtalte smøremiddelmanglene og å tilveiebringe en hensiktsmessig, effektiv og økonomisk fremgangsmåte for smøring under metallforming.

Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe en gruppe forbindelser som har utmerkede smørende egenskaper og lave umetningsnivåer.

Et ytterligere formål er å tilveiebringe smøremidler av rela-tivt høy molekylvekt som bibeholder fluiditet ved temperaturer som er egnet for metallbearbeidelse.

Enda et annet formål er å tilveiebringe en smørende sammensetning som er særlig nyttig i dannelsen av aluminiumbokser og platemetall.

Disse og andre formål med oppfinnelsen vil fremgå fra det nedenstående.

Ifølge foreliggende oppfinnelse er det tilveiebragt visse propoksylerte guerbet-alkoholer og —estere med formelen:

hvor R og R<1>hver individuelt er alkyl med 1-20 karbonatomer, og det totale antallkarbonatomer for R + R<*>er minst 4; y har en verdi fra 1 til 20; summen av hele tall x og z er 0 til 20, og R<2>er hydrogen, alkyl eller —COR3 hvor R<3>kan være hydrogen, alkenyl eller alkyl, hvor alkyl eller alkenyl er usubstituert eller substituert med karboksyl, COR<5>eller en cykloheksenylgruppe med formelen: eller hvor m har en verdi fra 1 til 3; n har en verdi fra 0 til 10; hver av p og r har en verdi fra 0 til 1, og R<5>er hydroksy eller den alkoksylerte guerbet-gruppen

og r<6>er alkyl eller alkenyl med 1-10 karbonatomer. De ovenfor angitte forbindelsene kan benyttes som smøremidler individuelt eller i sammenblanding i en uoppblandet tilstand eller kan formuleres til sammensetninger inneholdende et inert oppløsningsmiddel slik som f.eks. mineralolje, vann, alkoksylerte eller ikke-alkoksylerte paraffiniske oljer og estere, osv. Smøremiddel sammensetningene kan også inneholde opptil 50 vekt-* ureagert guerbet-alkohol og Cannizzaro-såpebiprodukter basert på totale guerbet-derivatforbindelser med formel (A).

Forbindelser med formel (A) er de som har liten umetning indikert ved iodtall mindre enn 7, fortrinnsvis mindre enn 2. De mest foretrukne forbindelsene ifølge oppfinnelsen er de som ikke inneholder noen umetning, og har et iodtall på om-kring 0. Tilstedeværelsen av propylenoksyd i foreliggende forbindelser er kritisk fordi det gir en høy og nødvendig grad av likviditet til smøremiddelet og opprettholder den flytende tilstand ved omgivelses- og lavere temperaturer. Således gir innbefatning av propylenoksyd (PO)-enheter betydelig mer likviditet til det guerbet-avledede produkt for den samme grad av alkoksylering som guerbet-avledede produkter alkoksylert med bare etylenoksyd (EO). Det vil forstås at enhetene av EO og PO er til stede hovedsakelig i blokkfordeling; de kan imidlertid forekomme vilkårlig ved inter-valler i polymerkjeden. Foretrukne forbindelser for bruk i metallforming er de som inneholder en betydelig mengde P0-enheter.

For foreliggende oppfinnelses formål er med mindre annet er angitt temperaturer i grader Celcius, prosentandeler og for-

hold er beregnet på vekt og trykk er i Pascal. Guerbet-alkoholer er de som har forgrening på3-karbonatomene og er definert ved formelen:<**>

hvor R og R<1>har de ovenfor angitte betydninger.

De foretrukne produkter ifølge oppfinnelsen er de hvor R og R<1>er alkylradikaler inneholdende 6-15 karbonatomer, y har en verdi fra 1 til 10, mest foretrukket fra 2 til 8; summen av x + z er 2-20, mest foretrukket 4-10; og umetningen i forbindelsen, indikert ved iodtall, er mindre enn 2.

Selv om PO-delen i de fleste tilfeller ikke kan være frem-herskende, så er dens tilstedeværelse i betydelig mengde kritisk for likviditet, skyllbarhet og resistens overfor oksydasjon i forbindelsen. Også foretrukket i den ovenfor angitte formel (A) når R<2>er et organisk radikal, inneholder nevnte radikal minst 4 karbonatomer.

Som påpekt ovenfor kan foreliggende forbindelser benyttes alene eller i formuleringer som smøremidler i dannelsen, støpingen og ekstruderingen av metaller, termoplater og gummimaterialer slik som i dannelsen av metallbeholdere, støpingen av utstyr på kjøretøy, spesielt i dannelsen av støtfangere på kjøretøy ved en. RIM-prosess, og i støpingen av gummidekk. De operasjoner som er involvert i beholder-dannelse, innbefatter dyptrekking, boksfremstilling, valsing, smiing, dimensjonsdyptrekking, trekking, rynking,osv. I alle disse operasjonene virker foreliggende oppfinnelse som utvendige smøremidler, og kan påføres pa metallet som gjennomgår deformasjon eller på formen i-hvilken en flytende termoplast eller gummi helles for tilveiebringelse av hurtig og ren frigjøring av støpt produkt. En fordel med de foreliggende forbindelser når de anvendes i slike smøreopera-sjoner for støping av termoplaster og gummi, er at de utøver sin funksjon utvendig og er vesentlige for metallform-substratet. Ingen fremmede og forurensende additiver behøver således å bli tilsatt til den væskeformige for-muleringen for frigjøring av det støpte produktet. Generelt finnes det at alkoksylering i den lavére delen av de ovenfor angitte områder er nyttig for støping av plast og gummi.

I en utførelse for dannelsen av metallbeholdere, spesielt aluminiumbokser, omfatter smøremidelet en blanding av alkoholer til dannelse av en emulsjon som har en balansert hydrofob-lipofob sammensetning. F.eks. dannes en slik emulsjon med kombinasjon av mellom ca. 10 og ca. 60* vann-oppløselig, alkoksylert guerbet-alkohol inneholdende minst 20* EO; mellom ca. 10 og ca. 40* oljeoppløselig, alkoksylert, guerbet-alkohol, og mellom ca. 0 og ca. 20* ikke-alkoksylert guerbet-alkohol. Denne blandingen gir et mineraloljefritt system som har lav viskositet, høy skyllbarhet, og er særlig nyttig når det anvendes formingsoperasjoner litt over omgivelsestemperatur. Det vil forstås at når hydrofob-lipofob-balansen (HLB) er høy, så er materialet vannoppløselig; mens en lav HLB-verdi indikerer et olejoppløselig materiale, og at HLB-verdien kan endres ved mengden av EO som er inkorporert for vannoppløselighet.

I en annen utførelse kan den ikke-alkoksylerte komponenten i den ovenfor omtalte blanding benyttes i en mengde på opptil 50*, som når foreliggende produkt er avledet fra en guerbet-alkohol av lavere renhet. Når slike urene guerbet-alkoholer anvendes for alkoksylering og/eller etterfølgende forestring, blir uventet overlegen skyllbarhet oppnådd. Nevnte urenheter er den ureagerte alkoholen i guerbet-reaksjonen som nød-vendigvis er av lavere molekylvekt, f.eks. halvparten av an-tallet karbonatomer som er til stede i guerbetalkoholproduk- tet, og Cannizzaro-såpebiprodukter. Disse urenheten kan forekomme i blanding med guerbet-alkoholproduktet i en mengde på opptil ca. 50 vekt-*, vanligvis ikke mer enn ca. 30 vekt-*. Følgelig inneholder en foretrukket sammensetning for metallbearbeidelse opptil 50 vekt-*, fortrinnsvis en mindre betydelig mengde, av lineær alkohol- av lavere molekylvekt, som kan bli alkoksylert og/eller forestret, helt eller delvis under reaksjonene om danner foreliggende alkoksylerte guerbet-produkter.

En emulsjon eller oppløsning av ovennevnte alkoksylerte guerbet-produkt eller blandinger derav kan også dannes med en rekke forskjellige oppløsningsmidler og/eller suspensjons-midler hvilke omfatter vann, mineralolje, alkoksylerte og ikke-alkoksylerte paraffiniske forbindelser, etere, fettsyre-ketoner, osv. Når slik fortynning benyttes, er forholdet for fortynningsmiddel til produkt eller produktblanding mellom ca. 20:1 og ca. 1:20, fortrinnsvis mellom ca. 10:1 og ca. 10.

Generelt blir foreliggende guerbet-produkter påført på et metallsubstrat ved sprøyting, dypping eller annen hensiktsmessig prosess i en mengde som er tilstrekkelig til å gi smøring til metalloverflaten når denne er i friksjonskontakt med en annen overflate. Den spesifikke mengde smøremiddel som påføres, er avhengig av den individuelle operasjon og den bearbeidelsestemperatur som benyttes. Følgelig kan så lite som 0,0001 g til så mye som 3 g av foreliggende produkt/kg av metall benyttes. Mer ofte blir mellom ca. 0,001 og ca. 1 g av foreliggende produkt/kg av metall benyttet for dannelsen av aluminiumbokser for drikker.

Anvendelsen av foreliggende produkter som smøremidler oppnår mange nyttige resultater. Ikke bare er smøremidlene sterkt resistente overfor oksydasjon og harskhet, men de bibeholder også sin likviditet ved omgivelsestemperatur". I tillegg ut-viser disse produktene god substantiv!tet overfor metall- overflater under dannelsesprosessbetingelser, mmen kan lett fjernes ved skylling med vann, slik at det oppnås en ren metalloverflate med vesentlig ingen oljeaktig filmrest eller flekkdannelse. Den fullstendige fjerning av disse produktene ved skylling er meget ønskelig i dannelsen av metallbeholdere for spiselige produkter fordi de ikke etterlater noen ned-brytbar rest for etterfølgende forurensning av beholder-innholdet. Slike egenskaper er særlig nødvendig i dannelsen av aluminiumbokser for drikker som lett bederves av meget små konsentrasjonmer av forurensende materialer.

Produktene ifølge oppfinnelsen fremstilles ved alkoksylering av guerbet-alkohol-utgangsmateriale som eventuelt etterfølges av forestring. Guerbet-alkoholene og deres fremstillinger er velkjent innen teknikken og krever ingen ytterligere ekempli-fisering. - Foretrukne forbindelser av guerbet-alkoholer som benyttes i foreliggende fremgangmåte, innbefatter

2-etylheksan-l-ol,

2-heksyleikosan-l-ol,

2-heksyldekan-l-ol,

2-oktyldodekan-l -ol,

2-butyloktan-l-ol,

2-decyldekan-l-ol,

2-myristyl-eikosan-l-ol,

2-kapryleikosan-l-ol,

2-kokoskokan-l-ol

2-talowoktadekan-l-ol,

isocetylalkohol,

2-heksadecyloktadekan-l-ol,

etc. Disse og andre guerbet-alkoholer alkoksyleres ved reaksjon med de mengder av alkylenoksyd som er ønsket som enheter i produktet for tilveiebringelse av den tilsvarende alkoksylerte guerbet-alkohol med strukturen

Alkoksylatenhetene som er innført i guerbetmolekylet, omfatter propylenoksydenheter eller en blanding av propylenoksyd- og etylenoksydenheter. Alkoksylatenhetene kan inn-føres i blanding for en mer vilkårlig eller forskjellig fordelingsstruktur, eller PO- og EO-enhetene kan tilsettes trinnvis for mer blokkiignende fordeling. Alkoksylerings-prosessen foretas ved en temperatur mellom ca. 90 og ca. 200°C, fortrinnsvis mellom ca. 110 og ca. 175°C under et trykk fra ca. 13,8 til ca. 1.379 KPa, fortrinnsvis fra ca. 275,8 til ca. 413 KPa. Den eksoterme reaksjonen finner sted over en periode fra ca. 4 til ca. 25 timer, mer vanlig fra ca. 5 til-ca. 10 timer, avhengig av effektiviteten av varme-fjerning og tilsetninger av PO og/eller EO. Forholdet for E0:P0 kan variere mellom ca. 0:1 og ca. 20:1, fortrinnsvis mellom ca. 1:4 og ca. 4:1. Som angitt ovenfor kan produktet være fullstendig propoksylert eller kan inneholde en blanding av etylenoksyd- og propylenoksydenheter. Når en blanding av alkoksylerte enheter er ønsket, er det foretrukket å bringe guerbet-alkoholen i kontakt først med etylenoksyd og deretter med propylenoksyd i ønskede mengder. Det etoksylerte/propoksylerte guerbet-materialet kan deretter igjen bringes i kontakt med en ytterligere mengde av EO for å oppnå en typisk blokklignende struktur. Alkoksyleringsreaksjonen utføres under basiske betinglser, helst med tilsetning av kaliumhydroksyd, natriumhydroksyd, .natriummetylat, strontium-karbonat, osv., i en mengde mellom ca. 0,05 og ca. 0,5 vekt-sk, fortrinnsvis mellom ca. 0,1 og ca. 0,3 vekt-*, basert på total reaksjonsblanding. Produktene fra reaksjonen utvinnes ved destillasjon og anvendes direkte som smøremidler eller kan omdannes til de tilsvarende estere med omsetning med egnede forestringsmidler.

Forestring foretas ved en temperatur mellom ca. 120 og ca. 300^, fortrinnsvis mellon 140 og ca. 210°C under atmosfæ-riske eller svakt subatmosfæriske betingelser, f.eks. 10 mm Hg. Reaksjonen utføres i en periode fra ca. 2 til ca. 24 time, fortrinnsvis fra ca. 4 til ca. 12 timer for tilveiebringelse av det tilsvarende forestrede produkt. Under for-estringsreaksjonen utvikles vann som hensiktsmessig fjernes enten ved direkte destillasjon eller ved bruk av en binær azeotrop under prossessen.

Egnede forestringsmidler eksemplifiseres av olefinisk umettede syrer, aromatiske karboksylsyrer, karboksylyrer, syrer inneholdende alkoksysubstitusjon eller karboksylsyre substituert med cykloheksengrupper, hvilke syrer kan inn-befatte monosyrer, dimersyrer ' og trimersyrer. Spesifikke eksempler -på de organiske syrene som kan benyttes for forestring, er akrylsyre, akonitinsyre, benzoesyre, toluensyre, xylensyre, metakrylsyre, adipinsyre, smørsyre, kaprinsyre, kaproinsyre, kanelsyre, citrakonsyre, sitronsyre, kesotin-syre, elaidinsyre, glutarsyre, glykolsyre, melkesyre, laurinsyre, levulinsyre, maleinsyre, eplesyre, malonsyre, palmitinsyre, ftalsyre, propionsyre, salicylsyre, stearin-syre, sebarinsyre, ravsyre, vinsyre, linolsyre, oljesyre, glutarsyre, pimelinsyre, azelainsyre, sebacinsyre, naftalin-syre, trimellitinsyre, propantrikarboksylsyre, etyldikarbok-sylsyre og myristinsyre, og blandinger derav. Når di- eller triorganiske syrer benyttes, kan forestringsreåksjonen fort-settes inntil alle eller en del av karboksylenhetene er om-dannet til de tilsvarende estere.

Cykloheksenylsyrene benyttet for forestring er definert ved formlene:

hvor m har en verdi fra 1 til 3; n har en verdi fra 0 til 10, R^ er alkyl eller alkenyl med 1-15 karbonatomer, og hver av p og r har en verdi fra 0 til 1. Eksempler på slike cyklo-heksensubstituerte alkyl- eller alkenylsyrer er 6-(hept-l-enyl)-5-pentyl-3-cykloheksen-l,2-dinonansyre 5,6-dibutyl-l,2,4a,5, 6 ,_8a-heksahydro-l,2-naftalendioktansyre 1,2, 3, 4 , 4a, 5, 6 , 8a-oktahydro-5 , 6-d ime tyl-1, 2-naf talendipro-pionsyre. Reaksjoner som danner disse cykliske forbindelsene fra propenylalkoholer resulterer vanligvis i blandinger av acykliske, monocykliske og bicykliske forbindelser. Således resulterer reaksjonen av linolsyre og oljesyre ved tilstedeværelse av en leirekatalysator- i en blanding av forbindelser L, M og

9-nolyden-10-pentyl-l,18-oktadekandionsyre.

Et eksempel på en disyre benyttet for et forestringsmiddel er illustrert ved reaksjonen av en alkoksylert guerbet-alkohol med f.eks."

dannet ved oksydasjonen av cykloheksanol med salpetersyre.

I dette tilfellet kan en av eller begge karboksylgruppene gjennomgå forestring med alkoholen for tilveiebringelse av en mono- eller diester, avhengig av mengdeforholdene av syre som benyttes i reaksjonen og reaksjonens varighet. Blandinger av slike mono- og diestere blir vanligvis oppnådd. Likeledes gir reaksjonen av en alkoksylert guerbet-alkohol med trisyren, f.eks. dannet ved oksydasjonen av kull med salpetersyre, mono-, di-eller triestere, vanligvis blandinger derav siden 1, 2 eller 3 av karboksylgruppene utsettes for forestring, avhengig av mengden av syre med hensyn til den alkoksylerte guerbet-

US patent 4.425.458 beskriver anvendelse av ikke-alkoksylerte guerbet-alkohol-disyreestere som plastsmøremidler. Disse esterne er imidlertid ikke nyttige i trekkingen og dimensjonsdyptrekkingen av metallbeholdere fordi de er for hydrofobe. Videre er mekanismen med plastsmøring fullstendig ulik prosesser som innebærer metall f ormin-g. Mer spesielt er plastsmøringen som er beskrevet i ovennevnte patent og andre avhengig av deres evne til å bli oppløst i polymersmelten, nemlig som et indre smøremiddel.

Omvendt, ved metallforming blir smøremidler ikke oppløst, men blir påført som en tynn film på metallets overflate som et utvendig smøremiddel for å redusere friksjon. Når foreliggende materialer benyttes som smøremidler for støping av plaster, blir de ikke oppløst i polymersmelten, men påføres på overflaten av formen for hurtig frigjøring av den støpte gjenstand. Følgelig representerer guerbet-produktene ifølge oppfinnelsen mange fordeler i forhold til tidligere kjente plastsmøremidler siden de ikke introduserer fremmede materialer i smelteblandingen.

Etter således generelt å ha beskrevet foreliggende oppfinnelse vises det nå til følgende eksempler som illustrerer foretrukne utførelser.

Eksempel 1

Til 967 g decylalkohol i en 2-liters 4-halset glassreaksjons-kolbe ble det tilsatt 30 g natriumhydroksyd og 2,0 g nikkel under omrøring. Blandingen ble oppvarmet til 230-250°C og i 6 timer mens reaksjonsvann ble fjernet ved destillasjon. Innholdet i reaktoren fikk deretter avkjøles, og produktet, 2-decyldekan-l-ol, ble utvunnet i et utbytte på over 90*. Produktet, renset ved destillasjon, ble identifisert ved væskeskillekromatografi (GLC).

Den generelle metode som er angitt ovenfor, ble benyttet i alle følgende eksempler 2-10, inklusive.

Eksempel 2

Til 510 g decylalkohol og 510 g laurylalkohol ble det tilsatt 20,0 g kaliumhydroksyd og 1,0 g sink under god omrøring. Den resulterende blanding ble oppvarmet til mellom 230 og 250°C mens vann utviklet ved reaksjonen ble avdestillert.

Reaksjonsforløpet ble fulgt ved GLC-analyse, og guerbet-alkoholproduktet, 2-lauryldekana-l-ol, ble oppnådd i et utbytte på over 90*. Reaksjonsproduktet ble deretter destillert for oppnåelse av et guerbet-produkt med høy renhet.

Eksempel 3

Til 500 g decylalkohol og 500 g oktylalkohol ble det tilsatt 30,0 g kaliumhydroksyd og 2,0 g nikkel under god omrøring. Den resulterende blanding ble oppvarmet til 230-250°C mens vann utviklet ved reaksjonen ble fjernet ved destillasjon.

Reaksjonsforløpet ble fulgt ved GLC-analyse og guerbet^alkoholproduktet, 2-decyloktan-l-ol, ble utvunnet i et utbytte på over 90*. Reaksjonsproduktet ble deretter destillert for rensing.

Eksempel 4

Til 1000 g oktylalkohol ble det tilsatt 30,0 g kaliumkarbonat og 1,0 g nikkel under god omrøring. Den resulterende blanding ble oppvarmet til 220-240°C under god . omrøring. Vann utviklet fra reaksjonen ble avdestillert. Reaksjonsforløpet ble fulgt ved GLC-analyse, og utbyttet av C-^-guerbet-alkohol var over 90*. Reaksjonsproduktet ble deretter destillert for oppnåelse av guerbet-produktet i høy renhet.

Eksempel 5

Til 967 g isodecylalkohol og 500 g tridecylalkohol ble det tilsatt 30,0 g natriumhydroksyd og 2,0 g kobberkromitt under god omrøring. Den resulterende blanding ble oppvarmet til mellom 230 og 250°C mens vann utviklet fra reaksjonen ble fjernet ved destillasjon.

Guerbet-alkoholproduktet ble utvunnet i et utbytte på over 90*. Produktet ble deretter destillert for oppnåelse av guerbet-produktet i høy renhet.

Eksempel 6

Til 967 g kokosalkohol (C12_i6blanding) ble det tilsatt 30,0 g kaliumhydroksyd og 2,0 g nikkel under god omrøring. Den resulterende blanding ble oppvarmet til mellom 230 og 250°C mens vann utviklet fra reaksjonen ble fjernet ved destillasjon.

Den prosentvise omdannelse til guerbet-produkt var over 90*. Produktet ble deretter destillert for oppnåelse av et høy-rent produkt av C24til_C32blandede guerbet-alkoholer.

Eksempel 7

Til 967 decylalkohol ble det tilsatt 30,0 g. kaliumhydroksyd og 22,0 g nikkel under god omrøring. Den resulterende blån- ding ble oppvarmet til mellom 230 og 250°C mens vann utviklet fra reaksjonen ble fjernet ved destillasjon.

Reaksjonsforløpet ble fulgt ved GLC-analyse. Når mengden av 2-decyldekan-l-ol nådde et utbytte på 60*, ble reaksjonsblandingen avkjølt og filtrert for å utvinne en produktblanding inneholdende guerbet-alkoholen og ureagert decylalkohol .

Eksempel 8

Til 500 g decylalkohol og 500 g laurylalkohol ble det tilsatt 30,0 kaliumhydroksyd og 2,0 g sinkpulver under god omrøring. Den resulterende blanding ble oppvarmet til 230-250°C mens vann utviklet fra reaksjonen ble avdestillert.

Reaksjonsforløpet ble fulgt ved GLC-analyse. Da guerbet-produktutbyttet nådde 75*, ble reaksjonsblandingen avkjølt og filtrert for å utvinne 2-lauryl-dekan-l-ol-produktog ureagerte decyl- og laurylalkoholer.

Eksempel 9

Til 500 g decylalkohol og 500 g oktylalkohol ble det tilsatt 30,0 gnatriumhydroksyd og 2,0 g nikkel under • god omrøring. Den resulterende blanding ble oppvarmet til 230-250°C mens vann utviklet fra reaksjonen ble.avdestillert.

Reaksjonsforløpet ble fulgt ved GLC-analyse. Da guerbet-produktet av 2-oktyldekan-ol nådde 70*, ble reaksjonsblandingen avkjølt, og produkt inneholdende guerbet-alkohol og ureagert oktyl- og decylalkohol ble utvunnet.

Eksempel 10

Til 1.000 g oktylalkohol ble det tilsatt 30,0 g kaliumhydroksyd og 2,0 g nikkel under god omrøring. Den resulterende blanding ble oppvarmet til 230-250°C, mens vann utviklet fra reaksjonen ble separert fra den tilbakeløps-kokende alkohol og fjernet fra reaksjonsmassen. Tilbake-løpskokende alkohol ble deretter resirkulert til reaktoren.

Reaksjonsforløpet ble fulgt ved GLC-analyse. Da utbyttet av Cif, guerbet-alkohol var 80*, ble reaksjonsblandingen avkjølt, og guerbet-produktet med ureagert oktylalkohol ble utvunnet.

Eksmepel 11

A. Til 748,5 g av guerbetalkoholen i eksempel 1 ble det tilsatt 2 g KOH og 249 g etylenoksyd i løpet av 2 timer. En eksoterm reaksjon fulgte, og blandingen nådde en temperatur på 125°C ved et trykk på 411,6 KPa. Det etoksylerte produktet ble strippet under vakuum, og deretter avkjølt og utvunnet som produkt A.

B. Til 748,5 g av guerbet-alkoholen i eksempel 2 ble det tilsatt 2 g KOH og 500 g etylenoksyd i løpet av 2 timer. Den resulterende eksoterme reaksjon nådde en temperatur på 180°C under et. trykk på 344,8 KPa. Det etoksylerte produkt ble strippet under vakuum, avkjølt og utvunnet som produkt B. C. Til 748,5 g av den etoksylerte guerbet-alkoholen i eksempel 11A ble det tilsatt 2 g KOH og 250 g propylenoksyd i løpet av 2 timers periode. Deretter ble 250 g etylenoksyd tilsatt over en lignende periode. Den eksoterme reaksjonen nådde en temperatur på ca. 175°C. Det etoksylerte-propoksylerte-etyloksylerte produktet av hovedsakelig blokkfordeling ble strippet under vakuum, avkjølt' og utvunnet som produkt C. D. Fremgangsmåten fulgt i fremstillingen av produkt B ble gjentatt med unntagelse av at guerbet-alkoholen i eksempel 1 ble benyttet istedenfor den i eksempel 2. 500 g propylenoksyd ble benyttet istedenfor 500 g etylenoksyd. Det resulterende propoksylerte produkt ble utvunnet som produkt

D.

E. Fremgangsmåten fulgt ved fremstillingen av produkt C ble gjentatt med unntagelse for at guerbet-alkoholen inn-ledningsvis ble bragt i kontakt med 500 g etylenoksyd fulgt av 500 g propylenoksyd, og den sluttlige kontakten med etylenoksyd ble eliminert. Videre ble guerbet-alkoholen i eksempel 2 benyttet istedenfor den etoksylerte guerbet-alkoholen i eksempel 11A. Det resulterende etoksylerte, propoksylete produkt med blokkfordeling ble utvunnet som produkt E.

F. Til 748,5 g av guerbet-alkoholen i eksempel 1 ble det tilsatt 2 g KOH og en blanding av 250 g etylenoksyd, og 250 g propylenoksyd ble tilsatt i løpet av en 2 timers periode. Den eksoterme reaksjonen nådde ca. 170°C. Det etoksylerte-propoksylerte produkt av forskjellig alkoksylert fordeling ble strippet under vakuum, avkjølt og utvunnet som produkt

F.

Egenskapene til de ovenfor angitte produkter A-F ble bedømt på en skala fra 1 (dårlig) til 5 (utmerket). Resultatene fra disse bedømmelsene er som angitt i følgende tabell I.

Det alkoksylerte alkoholproduktet kan benyttes direkte som et smøremiddel, eller disse produktene kan omdannes, helt eller delvis, til den tilsvarende ester ved omsetning av den alkoksylerte alkohol med en C4-C20organisk fettsyre som illustrert i følgende eksempler.

Eksempler 12- 18

Til de angitte mengder av de spesifiserte alkoksylerte guerbet-alkoholene ble følgende mengder av fettsyrene som angitt i tabell II tilsatt. De følgende forestringsreaksjo-nene ble påvirket ved oppvarming til en temperatur på 160-180°C under 5 mm Hg mens vann ble avdestillert ved ca. 140°C. Reaksjonen ble fortsatt inntil et syresalt på mindre enn 1 mg KOH/g ble oppnådd. De forestrede produktene ble utvunnet i høy renhet ved kontinuerlig fjerning av vannbiprodukt.

Av de ovenfor nevnte alkoksylerte guerbet-esterne var det bare den i eksempel 12 som ikke viste tilfredsstillende likviditet og overlegne smøreegenskaper ved trekking av aluminiumbokser.

De gjenværende produkter hadde god motstandsevne overfor oksydasjon, lot seg lett skylle av en aluminiumoverflate, var i besittelse av utmerket smøreevne og spraying av filmer av produktene på metalloverflaten viste god metallsubstantivitet.

Andre dimersyreblandinger, f.eks. de med følgende sammensetninger (tabell III) kan benyttes i eksemplene 17 og 18 for å tilveiebringe estere med god likviditet og overlegne smø-rende egenskaper.

Eksempel 19

Til 1815 g av produkt D i eksempel 11 i en omrørt glass-reaktor ble det tilsatt 210 g trimellitinsyre. Blandingen ble oppvarmet til en temperatur på 170°C i 6 timer med om-røring og H20-fordampning hvoretter blandingen ble avkjølt, og triesterproduktet inneholdende mono-, disyre og acykliske estere av forbindelser L, M og 0 ble utvunnet. Produkt-blandingen hadde et syretall på mindre enn 1,5 mg KOH/g. Produktet viste overlegne metall smørende egenskaper, god motstandsevne overfor oksydasjon og metallsubstantivitet.

Eksempel 20- 25

Følgende forsøk ble foretatt med en Rotschild-friksjonstester for å måle og sammenligne friksjonsegenskapene til foreliggende forbindelser med andre kommersielt benyttede slik som Alkalube GE-3 (2-decyldekan-l-ol med 3 EO-enheter); Alkalube GE-5 (2-decyldekan-l-ol med 5 EO-enheter); og Alkalube GE-20 (2-decyldekan-l-ol med 20 EO-enheter). Disse kommersielle produktene ble sammenlignet med produktene i eksemplene 15, 16 og 18.

Forsøkene ble foretatt ved fremstilling i en" glassbyrette' av en 1% oppløsning av testsmøremiddelet i isopropanol. Oppløs- ningen ble omrørt 1 1 time og hensatt natten over før den ble innført i en Atlab Finnish applikator, hvorfra den ble påført på en polyesterf iber av 150 denier og 32 fibriller i en mengde på 1 vekt-*/vekt av fiber. Den belagte fiberen ble ført overen Al/SS-trommel ved 37,8°C for å avdrive isopropanol, og ble deretter viklet på en SS-spole og lagret i 24 timer ved en konstant temperatur på 22,2°C og 60* relativ fuktighet. Etter denne likevektsinnstillingsperioden ble fiberen innført i en Rotschild-friksjonstester operert ved 100 og 300 m/minutter og fiberens friksjons mellom to trans-dusere ble målt. Friksjonskoeffisienten (mu) ved fiber-metall-grenseflaten ble registrert, og er rapportert i føl-gende tabell IV.

Claims

1. Alkoksylert forbindelse, karakterisert ved formelen:

hvor R og R <1> hver individuelt er alkyl med 1-20 karbonatomer og det totale antall karbonatomer for R + R <*> er minst 4; y er et helt tall med en verdi fra 1 til 20; summen av hele tall x of z er 0-20, og R <2> er valgt fra gruppen av hydrogen, alkyl og 0 -CR <3> hvor R <3> er valgt fra gruppen av hydrogen, alkenyl og alkyl, hvilke alkyl- og alkynylgrupper er usubstituert eller substituert med karboksyl, COR5 eller en cykloheksenylgruppe med formelen:

eller hvor m har en verdi fra 1 til 3; n i hvert tilfelle er et helt tall med en verdi fra 0 til 10; hver av p og r har en verdi fra 0 til 1; R <5> i hvert tilfelle er hydroksy eller den alkoksylerte gruppen:

2. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at x og/eller z har en verdi på minst 1.

3. Forbindelse Ifølge krav 1, karakterisert ved at R <2> er hydrogen.

4. Forbindelsre ifølge krav 1, karakterisert ved at R <2> er0 -CR <3>

5. Forbindelse ifølge krav 4, karakterisert ved at R <3> er hydrogen.

6. Forbindelse ifølge krav 4, karakterisert ved at at R <3> er

7. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den har et iodtall mindre enn 2.

8. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at R og R21 er identiske.

9. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at R og R <1> er mettede grupper.

10. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at R og R <1> er alkyl med 2-16 karbonatomer.

11. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at R <2> er en blanding av —H og 0 -CR <3> grupper.

12. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at x, y og/eller z hver har en verdi fra 1 til 15.

13. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at R22 er

0 Un II o -CRJ og gruppen -CRJ er avledet fra en polysyre, og at forbindelsen ifølge krav 1 inneholder en tilsvarende polyester.

14. Forbindelse ifølge krav 13, karakterisert ved at forbindelsen er en blanding av mono-, di- og triester.

15. Forbindelse ifølge krav 1, karakter i^ sert ved at den er en blanding inneholdende 6-(hept-1-enyl )-5-pentyl-3-cykloheksen-l, 2-dinonansyree'ster .

16. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er en blanding inneholdende 5,6-dibutyl-heksahydro-1,2-naftalendioktansyreester.

17. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er en blanding inneholdende 9-nonyliden-10-pentyl-l,18-oktadekandionsyreester.

25. Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelsen ifølge krav 1, karakterisert ved at man bringer en guerbet-alkohol som har formelen:

hvor R og R <1> hver er alkyl med 1-20 karbonatomer, i kontakt med et alkylenoksyd valgt fra gruppen av propylenoksyd og propylenoksyd og etylenoksyd i et molforhold for alkohol til alkylenoksyd på mellom ca. 1:1 og ca. 1:20 ved en temperatur fra ca. 85 til ca. 200°C, og eventuelt forestrer det resulterende alkoksylerte produkt med en organisk syre i et vektforhold for alkoksylert forbindelse til syre på mellom ca.

1:5 og ca. 5:1 under vakuum ved en temperatur fra ca. 125 til ca. 250°C.

26. Fremgangsmåte ifølge krav 25, karakterisert ved at at guerbet-alkoholen først bringes i kontakt med EO og deretter bringes i kontakt med PO for tilveiebringelse av det alkoholiske, alkoksylerte produkt ifølge krav 1 med en vesentlig blokkstruktur hvor summen av x og/eller z er fra 1 til 20, og y har en verdi fra 1 til 15.,

27. Fremgangsmåte ifølge krav 25, karakterisert ved at guerbet-alkoholen bringes i kontakt med EO og PO i blanding, og det oppnås et produkt av heterisk struktur.

28. Fremgangsmåte ifølge krav 25, karakterisert ved at guerbet-alkoholen bringes i kontakt med kun PO.

29. Fremgangsmåte ifølge krav 25,. karakterisert ved at den alkoksylerte guerbet-alkoholen for-. estres med en organisk syre valgt fra gruppen av C^ -Cgo alifatisk karboksyl syre, en C-^.go aromatisk karboksylsyre, cl -c20 olefinisk umettet karboksylsyre og en organisk cyklo-heksenylsyre som har formelen:

hvor n og R <5> er som angitt i krav 1; m har en verdi fra 1 til 3, og r og p hver har en verdi på 0 eller 1, og R <4> er alkyl eller alkenyl med 1-15 karbonatomer.

30. Produkt, karakterisert ved at det er fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 29.

31. Produkt, karakterisert ved at det er fremstilt ved fremgangsmåten ifølge krav 25.

32. Fremgangsmåte ifølge krav 29, karakterisert ved at den organiske syren er en. mono-karboksylsyre.

33. Fremgangsmåte ifølge krav 29, karakter!- sert ved at den organiske syren er en dikarboksyl-syre.

34. Fremgangsmåte ifølge krav 29, karakterisert ved at den organiske syren er en trikarboksyl-syre. Nve patentkrav

1. Alkoksylert forbindelse, karakterisert ved ved formelen:

hvor R og R <*> hver individuelt er alkyl med 6-15 karbonatomer; y er et helt tall med en verdi fra 1 til 20; summen av hele tall x og z er fra 0 til 20, og R <2> er valgt fra gruppen av hydrogen, alkyl og 0 -CR <3> hvor R <3> er valgt fra gruppen av hydrogen, alkenyl og alkyl, hvilke alkyl- og alkenylgrupper er usubstituert eller substituert med karboksyl, COR <5> eller en cykloheksenylgruppe med formelen:

hvor m har en verdi fra 1 til 3; n i hvert tilfelle er et helt tall med en verdi fra 0 til 10; hver av p og r har en verdi fra 0 til 1; R <5> i hvert tilfelle er hydroksy eller den alkoksylerte gruppen:

og r <6> er aalkenyl eller alkyl med 1-10 karbonatomer.

3. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at R <2> er hydrogen.

4. Forbindelsre ifølge krav 1, karakterisert ved at R <2> er 0 il o -CR3

5. Forbindelse ifølge krav 4, karakterisert ved at R <3> er hydrogen.

6. Forbindelse ifølge krav 4, karakterisert ved at at R <3> er

8. Forbindelse Ifølge krav 1, karakterisert ved at R og R21 er identiske.

11. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at R <2> er en blanding av -H og 0 -CR <3> grupper.

12. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved atx.y og/eller z hver har en verdi fra 1 til 15.

13. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at R <2> er

0 0 It c II c -CR"3 og gruppen -CR <0> er avledet fra en polysyre, og at forbindelsen ifølge krav 1 inneholder en tilsvarende polyester.

15. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert , ved at den er en blanding inneholdende 6-(hept-1-enyl)-5-pentyl-3-cykloheksen-l,2-dinonansyreester.

18. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er laurylesteren av et oksylert-propoksylert 2-decyldekanol.

19. Forbindelse ifølge krav 1, karakterisert ved at den er kokosesteren- av propoksylert 2-decyldekanol.

20. Flytende smøremiddel sammensetning som er motstands-dyktig overfor oksydasjon og harsknet, karakterisert ved at den inneholder mellom ca. 0,05 og ca. 1 vekt-* av forbindelsen ifølge krav 1 og en bærer for denne valgt fra gruppen av vann, mineralolje, en paraffinisk olje, en fettsyreester, et fettsyreketon, en alkoksylert ester, et alkoksylert keton og blandinger derav.

21. Sammensetning ifølge krav 220, karakterisert ved at bæreren er valgt fra gruppen av vann og mineralolje, og at vektforholdet for bærer til forbindelse av nevnte alkoksylerte forbindelse er mellom ca. 20:1 og ca.

1:20.

22. Sammenetning ifølge krav 20, karakterisert ved at den ytterligere inneholder ikke-alkoksylert guerbet-alkohol med formelen:

23. Sammensetning ifølge krav 20, karakterisert ved at den ikke-alkoksylerte guerbet-alkoholen er til stede i en mengde på opptil ca. 50 vekt-*.

24. Sammensetning ifølge krav 23, karakterisert ved at den ikke-alkoksylerte guerbet-alkoholen er til stede i en mengde på opptil ca. 30 vekt-*.

25. Fremgangsmåte for fremstilling av forbindelsen ifølge krav 1, karakterisert ved at man bringer en guerbet-aalkohol som har formelen

hvor R og R <1> hver er alkyl med 6-15 karbonatomer, i kontakt med et alkylenoksyd valgt fra gruppen av propylenoksyd og propylenoksyd og etylenoksyd i et molforhold for alkohol til alkylenoksyd på mellom ca. 1:1 og ca. 1:20 ved en temperatur fra ca. 85 til ca. 200°C, og eventuelt forestrer det resulterende alkoksylerte produkt med en organisk syre i et vektforhold for alkoksylert forbindelse til syre på mellom ca.

1:5 og ca. 5:1 under vakuum ved en temperatur fra ca. 125 til ca. 250°C.

26. Fremgangsmåte ifølge krav 25, karakterisert ved at guerbet-alkoholen først brringes i kontakt med EO, og deretter bringes i kontakt med PO for tilveiebringelse av det alkoholiske alkoksylerte produkt ifølge krav 1 med en vesentlig blokkstruktur hvor summen av x og z er fra 1 til 20, og y har en verdi fra 1 til 15.

29. Fremgangsmåte ifølge krav 25,. karakterisert ved at den alkoksylerte guerbet-alkoholen for- estres med en organisk syre valgt fra gruppen av C1 -C20 alifatisk karboksylsyre, en Ci- 20 aromatisk karboksylsyre, C^ —Cgo olefinisk umettet karboksylsyre og en organisk cyklo-heksenylsyre som har formelen:

eller

32. Fremgangsmåte ifølge krav 29, karakterisert ved at den organiske syren er en mono-karboksylsyre.

34. Fremgangsmåte ifølge krav 29, karakterisert ved at den organiske syren er en trikarboksyl-syre.

35. Alkoksylert forbindelse, karakterisert ved ved formelen:

hvor R og R <1> hver individuelt er alkyl med 1-20 karbonatomer, og summen av karbonatomer i R + R <*> er minst 4; y er et helt tall med en verdi fra 1 til 20; x og z er hele tall, og summen av x + z er 0-20, og R <3> er et substituert alkyl-radikal eller eventuelt substituert alkenylradikal hvor nevnte substituent er -C00H eller -COR <5> eller R <3> er et cykloheksenylradikal valgt fra gruppen av

eller hvor m har en verdi fra 1 til 3; n i hvert tilfelle har en verdi fra 0 til 10; hver av p og r har en verdi fra 0 til 1; R <5> i hvert tilfelle er hydroksy eller

og R <6> er alkenyl eller alkyl med 1-10 karbonatomer.

36. Forbindelse ifølge krav 35, karakterisert ved at x og/eller z har en verdi på minst 1.

37. Forbindelse ifølge krav 35, karakterisert ved at R og R-1- hver er alkyl med 6-15 karbonatomer.

38. Flytende smøremiddelsammensetning, karakterisert ved at den inneholder mellom ca. 0,05 og ca. 1 vekt-* av forbindelsen ifølge krav 35 og en bærer for denne valgt fra gruppen av vann, mineralolje, en paraffinisk olje, en fettsyreester, et fettsyreketon, en alkoksylert ester, et alkoksylert keton og blandinger derav.

39. Sammensetning ifølge krav 38, karakterisert ved at den ytterligere inneholder ikke-alkoksylert guerbet-alkohol med formelen:

hvor R og R <1> hver er alkyl med 1-20 karbonatomer.

40. Fremgangsmåte for syntese av forbindelsen ifølge krav 35, karakterisert ved at man bringer en guerbet-alkohol som har formelen:

hvor R og R <1> hver er alkyl med 1-20 karbonatomer, 1 kontakt med et alkylenoksyd valgt fra gruppen av propylenoksyd og propylenoksyd og etylenoksyd 1 et molforhold for alkohol til alkylenoksyd på mellom ca. 1:1 og ca. 1:20 ved en temperatur fra ca. 85 til ca. 200°C for dannelse av det alkoksylerte addukt av nevnte guerbet-alkohol; forestrer den resulterende alkoksylerte alkohol med en organisk syre som har 1-20 karbonatomer i et vektforhold alkoksylert alkohol til syre på mellom ca. 1:5 og ca. 5:1 under vakuum ved en temperatur fra ca. 125 til ca. 250°C, hvor nevnte organiske syre er valgt fra gruppen av en alifatisk substituert alkylkarboksyl-syre, en eventuelt substituert alkenylkarboksylsyre hvor nevnte substituenter er -C00H eller -COR <5> eller en cyklo-heksenylkarboksylsyre med formelen:

hvor m har en verdi fra 1 til 3; n i hvert tilfelle har en verdi fra 0 til 10; hver av p og r har en verdi fra 0 til 1; R <4> er alkyl eller alkenyl med 1-15 karbonatomer; R <5> i hvert tilfelle er hydroksy eller

og r <6> er alkyl eller alkenyl med 1-10 karbonatomer.

41. Fremgangsmåte ifølge krav 40, karakterisert ved at guerbet-alkoholen først bringes i kontakt med EO og deretter bringes i kontakt med PO for tilveiebringelse av det alkoholiske, alkoksylerte produkt ifølge krav 35 med en vesentlig blokkstruktur hvor summen av x og z er fra 1 til 20, og y har en verdi fra 1 til 15.

42. Fremgangsmåte ifølge krav 40, karakterisert ved at guerbet-alkoholen bringes i kontakt med EO og PO i blanding, og at det oppnås et produkt med heterisk struktur.

43. Fremgangsmåte ifølge krav 40, karakterisert ved at guerbet-alkoholen bringes i kontakt med kun PO.

44. Fremgangsmåte for forming av en metallbeholder, karakterisert ved at man bearbeider metallet i minst en av operasjonene innbefattende trekking, smiing, dimensjonsdyptrekking, yalsing, rynking eller boksfremstilling, ved å bringe metallet før forming i kontakt med en tilstrekkelig smørende mengde av forbindelsen ifølge krav 35 for å redusere friksjonen i operasjonen.

45. Fremgangsmåte ifølge krav 44, karakter!- sert ved at gruppene R og R <1> hver er alkyl Inneholdende 6-15 karbonatomer.

46. Fremgangsmåte ifølge krav 44, karakterisert ved at x eller y har et gjennomsnitt fra 1 til ca. 15.

47. Fremgangsmåte ifølge krav 44, karakterisert ved at summen av x + z er minst 4.

48. Fremgangsmåte ifølge krav 44, karakterisert ved atzer minst 1.

49. Fremgangsmåte ifølge krav 44, karakterisert ved at nevnte forbindelse blandes med mineralolje og/eller vann i et vektforhold fra ca. 20:1 til ca. 1:20 og anvendes som en sammensetning.

50. Fremgangsmåte ifølge krav 49, karakterisert ved at sammensetningen er en mineraloljefri vandig emulsjon inneholdende 10-60 vekt-* av forbindelsen ifølge krav 1, hvor R <2> er hydrogen.

51. Fremgangsmåte ifølge krav 49, karakterisert ved at sammensetningen er den sammensetning som ytterligere inneholder ikke-alkoksylert guerbet-alkohol med formelen:

hvor R og R <1> hver er alkyl med 1-20 karbonatomer.

52. Fremgangsmåte for forming av en metallbeholder, karakterisert ved at man bringer metallet før forming i kontakt med en tilstrekkelig smørende mengde av forbindelsen ifølge krav 35.