JPH01503148A

JPH01503148A - ブレンドポリマー

Info

Publication number: JPH01503148A
Application number: JP63502387A
Authority: JP
Inventors: ルイシ・ピアー・ルイギ
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1987-03-27
Filing date: 1988-03-24
Publication date: 1989-10-26
Also published as: CH674370A5; WO1988007381A1; AU1421988A; EP0284569A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ブレンドポリマー本発明は、ブレンドポリマー、その製造法、成形体を製造するブレンドポリマーの用途及びこれらブレンドポリマーにより製造される成形体に関する。

ゼラチンは、例えば食品産業、写真、包装産業及び薬理学において多くの工業的用途を見出した有益な生体高分子である。加工は生体高分子を使用可能にするための重要な前提である。即ち、加工は簡単且つ安価であり、同時に全く異なった製品を製造することが出来なければならない。ゼラチンを他の成分と混合することが出来る加工法は非常に関心を引く。

従って、主成分がまだゼラチンであっても、新しい特性を有する物質を製造することが出来る。ゼラチンを溶かすため、ゼラチンを通常１５０℃以上の温度に、普通１７０℃から１９０℃の間に加熱しなければならない。しかし、このような高温では、多くの在り得る添加剤は熱作用によって破壊される。この加熱は、更に、エネルギーのかなりの供給を必要とする。当然、これは高いコストと結び付く。しかし、ゼラチンを水にも溶かすことが出来る。しかし又、水性ゼラチン溶液から水分を蒸発させることはエネルギーのかなりの供給を必要とするので、安価ではない。

この特許請求に、簡単な方法で好ましくはゼラチンを種々の成分と混合することが出来る特に２つの新方法が記載されている。これらの物質は、フィルム、カプセル、フォイル、。

容器及び他の生体適合性製品を製造するために特に適してい本発明の主な思想は、２つのポリマーを化学的に例えば水素結合によって互いに結合することが出来る第３の物質の存在下に、２つのポリマー成分（例えばゼラチン及びデンプン）を混合することにある。デンプンやゼラチンのようなポリマーは、原則的に互いに相互作用を起すことが出来る基を既に有している。しかし、ポリマーは余りに硬質であり化学的に均質でないので、実際化学的に相互作用することが出来ない。

中間物質は、中間架橋として機能することによって、２つのポリマーの間のコランテ（Ｋｏｌ　１ａｎｔｅ）として用いられる。この意味で、それ自体簡単な水素結合を形成する物質は「コランテ」として考慮される。例えば、尿素、グリセリン、プロピレングリコール、エチレンオキシド、及びポリエチレンオキシド又はポリビニルアルコールのような他の多価アルコール、あるいはアミン又はミノ酸（例えばグリシン）及びホルムアルデヒド、バラホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド、あるいはアミノ酸、燐酸、硫酸のような酸。

デンプンとゼラチンとのブレンドポリマーをコランテの存在下に製造するという思想は文献にない。しかし、ゼラチンにグリセリンを加えることが出来るのは知られていた。このため、ポリマーの加工が改良される。デンプンとゼラチンの幾つかの混合物も知られている。例えばデンプンのゲル化温度へのゼラチンの作用が調べられた（Ｊ、　Ｄｊａｋｏｖｉｃ等、Ｔｅｃｈｎｏｌ、　Ｍｅｓａ　１９ｇ５．１４８ −１５３　）　ｏ医療用にゼラチン・デンプンスポンジが提案され（Ｐｒｕｓｙｃｚｙｎｓｋｌ等、　Ｐｏ１１ｍ、　Ｍｅｄ、（１９７７，７，９−１７）　、他の著者はラクトース・デンプン表の物理的性質へのゼラチン・ブルーム番号の作用を調べた（Ｇｅｏｒｇａｋｏｐｕｌｏｓ　Ｐ、　Ｐ、及びＭａｌａｍａｔａｒｉｓ　Ｓ、、Ｐｈａｒｍ、　ｌｎｄ、　１９７Ｂ、　３８．７２８−７３２　）　ｏゼラチンのコアセルベーションと化学的に変性されたデンプンとはカプセルの内壁としても製造された（Ｔ、ハヤシ等１日本国公開公報、　１９７Ｂ、　１０．１８１　）。抱水クロラールの存在下でのデンプンとのゼラチンのコアセルベージジンは、Ｈ，Ｙ、チャン及びＭ、　Ｍ、マツクマスターズによって調べられた（デンプン、　１８．１３７７−８２．１９６６　）。しかし、これらの研究は溶液に限定されており、固体ポリマーの性質に限定されてはいない。ゼラチンカプセルから薬剤を放出する速度へのデンプンとラクトロースの影響も調べられた（Ｊ、　Ｅ、　Ｄａｖｉｅｓ及びｊ。

Ｔ、　Ｆｅ１１．　Ｊ、Ｐｈａｒｍ、　Ｐｈａｒｍａｃｏｌ、　１９７３．２５．４３１−５２）　ｏデンプン増量されたゼラチン製品に関する報告もある（ＳｚｙｒＡａｎｓｋｉ　Ｃ，Ｄ、及びＧ、　Ｊ、　Ｈｅ１ｍ５ｔｅｔｔｅｒ　、　ＤＥ−Ｏ３２３３５５０９、１９７４ＵＳ　Ａｐｐｌ、　２７２，３５９．１７．Ｊｕｌｉ　１９７２　）　、最後に、硬質ゼラチン・カプセルの崩壊へのデンプンの影響（Ｐ、　Ｄｅ　Ｂｅｕｋｅｌａｅｒ等、　Ｄｒｕｇ　Ｄｅｖ、　ｌｎｄ、　Ｐｈａｒｍ、　１９Ｂ５．１１゜４３１）又は食品産業包装用フィルムへのデンプンの影響（三菱アセテート、日本国公開特許公報ＪＰ　６０７６、３３６　（８５７６゜３３６）が調べられた。

本発明の特色は、ポリマー塊を非常に簡単な方法で、詳述すれば、ポリマー溶融又は高粘性塊のために用いられる通常の方法、例えば射出成形、カレンダリング、フィルムキャスティング、押出等によって加工することが出来ることにもある。

新方法の利点は、好ましいゼラチンポリマーの形成中に異なった特殊な化合物、例えば塩、顔料、重金属、充填材、酵素及びバクテリア細胞を加えることが出来るので、物質を全く特別な目的、例えばバイオテクノロジーのために準備することが出来ることにある。

本発明は独立請求項の特徴を特徴としている。

好ましい態様は従属請求項に定義されている。

本発明の意義は要約すれば以下の点にある。

好ましくはゼラチンの加工の、薬品用の生体適合性ポリマーフィルム及び膜又はカプセルの製造の新規で速くて安価な方法が記載されていること、好ましいゼラチンを極めて簡単な方法で種々の化合物と混合することが出来るので、最終生成物の性質を調節することが出来ること、酵素及びバクテリアが好ましいゼラチンポリマーに取り込まれること。

本特許では、特にゼラチンを新しく加工する２つの方法が記載されている。以下、第１の方法及び第２の方法と呼ぶ。

第１の方法ミクロエマルジョンゲルによるゼラチンフィルムの製造。

先程上述の文献で、油中水ミクロエマルジョン（又は反転ミセル）からゲルを得る方法が記載された。その方法を以下のように要約することが出来る。即ち、反転ミセル（例えばエーロゾル０ＴＳＡＯＴと略）を生成することが出来る界面活性剤の一定濃度（例えば１５０ｍＭ）が炭化水素（例えばイソオクタン）に溶解される。この溶液に、濃ゼラチン水溶液を加える［例えば１０％ｖ：ｖ（４０％ゼラチン水溶液）］。混合物を約５０℃まで加熱し、＋３０℃以下に冷却すると、全系がゲルになる。これらのミクロエマルジョンゲルは、種々の物理的方法によって特徴づけられた。こうした新しい物質の構造を説明し、薬学及び物理学の種々の分野での応用範囲を研究するため、集中的な実験が行われている。

即座に思い付〈従来技術はスイス特許出願第４９８３／８４−９号及び欧州特許出願節８５９０４９５５．３号に記載されている。　驚くべきことに、水及び溶媒（例えばイソオクタン）をこれらのゲル製剤から定量的に分離することが出来、その中から、・主としてゼラチンとＡＯＴにより成るポリマー製剤、特にフィルムが生じることを確認した。

方法を以下の４段階に基づいて記載することが出来る。１゜１）ゲル生成まずミクロエマルジョンゲルを製造する。溶媒として、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンのような低沸点パラフィンが適している。ブタンのようなガスも用いることが出来る。これは高圧下で液化される。塩素化炭化水素又はその混合物も適している。

１．２）添加物ゲル生成前か、あるいはゲルが既に生成された時に、物質を加える。この段階は文献に記載されている。しかし、相違点は、特殊な用途としてゼラチンフィルム中に必要とする特殊な物質を加えることが出来ることにある。これらの物質は、例えば、Ｚ　ｎ　Ｃ１２、Ｌ　ｉＣＩのような無機塩、グリセリン及びそのモノエステル、ジエステル、トリエステルのような有機物質あるいはホルムアミド、メチルホルムアミド、及び窒素を含有する他の低分子量化合物、あるいは多糖類、例えばヘパリン、コンドロイチンスルフェート、デンプン、キチン、セルロースのような生体高分子、最後にポリイソブチレン、ポリスチレンのような合成ポリマー、直接に油相に溶ける他のポリマー、及び水相中に溶解化することが出来るポリビニルアルコールのようなポリマーである。岩粉及びリース（Ｒｌｅｓｓ　）も添加物として作用することが可能である。酵素、バクテリア、及びミトコンドリアのような細胞粒子も加えることが出来る。これらの添加物の容量は０．００１乃至６０、重量％、特に１乃至１０重量％である。

１．３）成形このようにして準備されたゲルを方法の第３段階で加工する。例えば、フォイルを製造する場合、ゲル物質がプレート上に注がれる。フォイル、カプセルあるいは他の物を製造するため、こうして得られたゲルを直接加工することが出来、次の段階１．４）によって機械的に安定且つ安価な製品（Ｓｔｕｅｃｋｗｅｒｋｅ　）に加工することが出来ることは昔の文献に実現されなかった。フィルムの厚味は０．０１ｍｍ乃至５ｃｍ特に１乃至５ｍｍである。

二の操作は、有機溶媒をゲル物質から分離することにある。

室温での蒸発によって最も簡単にこのことを行なうことが出来る。例えば、熱風装置によって又は成形品を炉で加熱することによって、蒸発を加速することが出来る。方法は溶媒の揮発性に左右される。例えばブタン、ペンタン、ヘキサンから成るゲルについては、室温蒸発は数時間で完了する。

溶媒の蒸発後、化学分析によりゼラチンと界面活性剤から成ることを示すフィルムあるいは生成物が生じる（水は有機溶媒と共に蒸発する）。フィルムのＸ線分析により、物質が非晶質であることが分かる。

こうして得られたフィルムを生体材料の分離用膜としても調べた。例えば、１５０　ｍＭ　ＡＯＴと１０％のゼラチンを用いて得られたフィルムが、クロロフォルムに溶解されたペプチド（５ｍＭ濃度のペプチド）を透過することが出来るかどうかを調べた。３時間後に１７％のＺ−フェニルーアラニルーメチルエステルと２４％のＢＯＣチロシンが流れたことを確認した。

フィルム（１０％のゼラチン、１５０　ｍＭのＡＯＴ。

１４％の水及びイソオクタンを含有するゲルから）のガス（例えば、ヘリウム及び窒素）透過性をも調べた。そして、材料がある選択性を有することを確認した。例えば、ヘリウムの透過性は１．１、窒素のそれは０．２ｃｃ／ｃｍ２・ｃｍ −５−ｂａｒ・１０７であった。

例１，１室温の１５０　ｍＭ　ＡＯＴのイソオクタン溶液の１０ｍ１を準備し、それに１ｇゼラチン（ブルーム　ｎ　２５０）を含有する水溶液１．４ｍｌを加える。この懸濁液を５０℃で加熱すると、透明となる。室温まで冷却すると、ゲルが生じ、それを金属プレート上に注ぐ。約５時間後、硬質で透明な固体フィルムが生じる。

例１．２上記の通り。但し、水溶液は、ゼラチンと共に、ＺｎＣｌ２．２０ｍＭの総合濃度を有する。生じたゲルは不透明である。ゲルから出来たフィルムは硬質で透明である。

例１．３上記の通り。但し、ＺｎＣｌ２の代わりに２０　ｍ　Ｐ−１のＮａ２ＳＯ４を含む。ゲル及びフィルムの性質は上記と同様上記の通り。但し、塩の代わりにツイーン８５を１，５重量％の濃度で加える。生じたゲルは透明であり、フィルムは硬いが、水溶性である。

顔料、酵素、バクテリア、゛コンドロイチンサルフェート、ＤＭＦＡ及びＤＭＳＯ，ポリイソブチレン及びポリビニルアルコールをそれぞれ用いた他の例を後で追加することも出来る。

２、ゼラチンとデンプンのブレンドポリマー好ましくはゼラチンからポリマーブレンドを作る第２の方法は界面活性剤およびミクロエマルジョン溶液を必要としない。例えば、ゼラチンとデンプンを直接に、好ましくはコランテによって混合し、必要ならばそれに他の添加剤を加えてもよい（例えば顔料又は生体分子）。

方法を例えば以下のように記載することが出来る。

１）ゼラチンとデンプンを容器内で混合する。デンプンの相対含量は０．５乃至９０重量％、特に２０乃至６０重量％である。次いで、ゼラチンとデンプンの全重量が合計重量の０．５乃至７０％、特に２．５乃至４０％となるように、水を加える。懸濁液は水浴中で掻き雑ぜながら５０℃の温度まで、ゼラチンが溶ける間加熱する。

２）グリセリンを、デンプン割合の１０％乃至３００％、特に３０乃至１００％の重量割合で加える。温度を９０℃へ上げると、溶液は極めて粘性になる。温度を徐々に室温に下げると、ゲルが生成する。

これらの最初の２つの段階を一つの作業過程でおこなうことが出来る。

３）溶液は非常に均質である。その溶液によって例えばカプセルを製造する（例を参照）場合、走査型電子顕微鏡検査（ヒタチ　Ｓ　７００．）は不均質の徴候を示さない。融点顕微鏡検査による予備検査によって、カプセルが軟質になり約１５０℃で収縮することが示される。

最終生成物を約６０℃で真空炉中に保ち目減りを測定することによって、最終生成物（例えばカプセル）中の含水量を容易に決めることが出来る。

こうして得られた溶液は安定している。凍結乾燥（ｆｒｅｅｚρ−ｄｒｙｉｎｇ　）によって、良好な機械的性質を有し例えば展性があり機械的に固く脆弱でない白色ポリマーが得られる。

２．１カプセル製造の例５ｇの小麦デンプンを８ｇのゼラチンと１３０ｍ１の水に混合する。第２の段階（上記参照）で、５ｇのグリセリンを加える。溶液の温度を約４０℃乃至最高５０℃に保ち、その溶液によってカプセルを製造する。そのために、冷凍庫で一２０℃まで冷却されシリコン油を軽く塗られた「成形棒」（１１ｏｌｄｉｎｇ　ｂａｒ　）を溶液へ入れ、ゆっくり引き出し室温で乾燥する。材料が乾燥したら、金属フィンガからカプセルを剥がす。溶液の濃度と温度（それと共に溶液の粘性）を調整することによって、カプセルの密度を容易に調整することが出来る。乾燥したカプセルの含水量は０．４重量％である。

全ての例において以下のように措置を取ることが出来る。

溶液が塊を有さなくなるまで、すべての物質を混合する。

次いで、９０℃までゆっくりと加熱し、溶液が均質で透明であり粘性を有するまで掻き混ぜながら溶液をその温度に保つ。

次いで、溶液を加工することが出来る。

リシン及び５０ｍ１の水から、均質であり透明になり易く脆弱し易いポリマーが生じる。

２、　２．２．尿素の尿素及び５０ｍ１の水から、脆弱し易いポリマーが生じる。

の水及び１ｇのエチレングリコールから、脆弱し品く非常に均質なポリマーが生じる。より多くの、例えば２ｇのエチレングリコールを加えると、非常に弾性がある均質なポリマーの水及び１ｇのポリビニルアルコールから、非常に均質で脆弱し易いポリマーが生じる。

るポリマーが生じる。

小麦デンプンの割合を高めゼラチンをより少なく用いようとする場合、グリセリンの濃度を高くしてポリマーの高い弾性を保つことが出来る。

２、　２．　６．ケトブロフエーンを有するブレンドポリマー原料小麦デンプン　２ｇｒゼラチン・ブルーム３００　１．５ｇｒグリセリン　１．５ｇｒケトブロフエーン　３５０ｍｇ（カル口・エルバ）　１０．　５ｍ１ＥｔＯＨ（Ｂａｔｃｈ　ＡＭ　１Ｂ　ＢＯ４１）２ｇｒのデンプン、１．５ｇのゼラチン及び１．５ｇのグリセリンを室温で６０ｍ１のＨ２Ｏの中で掻き混ぜながら懸濁する。次いで、混合物を９０℃まで加熱し、その温度で１５分間掻き混ぜながら保つ。均質になった混合物を強く掻き混ぜながら４０℃へ温度調節する。混合物の温度が４０℃に達したら、３５０ｍｇのケトプロフェーン（０，５ｍｌのＥｔＯＨに溶解）を、強く掻き雑ぜながら加える。約２分後、混合物をポリスチレン製シャーレへ０．２ｍｌ／ｃｍ２の厚さに注ぎ、室温で空気乾燥させる。

上記と同じ製造。但し、グリセリンを含まず。

出来上がったフィルムは脆弱であり、ドライアイスによって乳鉢の中で粉末化される。

補正書の翻訳文提出書（特許法第１８４条の７第１項）昭和６３年１１月２６８１、国際出願番号ＰＣＴ／ＣＨ３８１０００６６２、発明の名称ブレンドポリマー３、特許出願人住所　スイス連邦国　８０４４　チューリッヒ。

モウソンストラツセ　２２氏名　ルイシ・ビアー・ルイギ国籍　スイス連邦国４、代理人東京都千代田区霞が関３丁目７番２号　ＵＢＥビル５、補正書の提出年月日１９８８年９月７日６、添付書類の目録（１）補正書の翻訳文　１通補正請求の範囲 °［１９８８年９月７日に国際事務局に到着。原出願の請求の範囲第１項乃至第４項及び第１７項を補正し、請求の範囲第５項乃至第１６項及び第１８項乃至第２５項を補正せず（６頁）］１、少なくとも１つのタンパク質含有物質と少なくとも１つの多糖類含有物質とを少なくとも１つの溶媒中で懸濁し、その懸濁液を、タンパク質含有物質の存在量の少なくとも５０％が溶けるまで５０℃までの温度に加熱し、次いでなお少なくとも１つの助剤と少なくとも１つの生物活性物質とを混和し、次いでその混合物を室温に冷却し該溶媒を蒸発させることによって得られるブレンドポリマー。

２、前記混合物に室温冷却前になお少な（とも１つの顔料及び／又は少なくとも１つの無機塩、例えばＺｎＣｌ２、ＬｉＣｌ２を混和することによって得られる請求の範囲第１項に記載のブレンドポリマー。

３、前記助剤が好ましくは少なくとも二官能性の、水素架橋結合性化合物、例えば多価アルコール、好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、あるいは尿素、エチレンキシド、ポリエチレンオキシド、ポリビニルアルコール、アミン、アミノ酸、好ましくはグリシン、アルデヒド、好ましくはホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、カルボン酸、好ましくはギ酸、リン酸、硫酸、ピロホスフニート、グリセリン又はグリセリンのモノエステル、ジエステルあるいはトリエステルの１つ、及び／又は少なくとも１つの顔料、及び／又は少なくとも１つの生物活性物質、特に生体高分子、好ましくは酵素、バクテリア、核酸、細胞、ミトコンドリア、プラスミドであることによって得られる請求の範囲第１項又は第２項に記載のブレンドポリマー。

４、前記生物活性物質が特に生体高分子、好ましくは酵素、バクテリア、核酸、ミトコンドリア、プラスミドあるいは薬剤であることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか１項記載のブレンドポリマー。

５、前記タンパク質含有物質が天然のタンパク質含有物質、特に粉、動物又は植物由来の細胞エキス、ゼラチン、エラスチン又はケラチンであることを特徴とする請求の範囲第１項又は第４項記載のブレンドポリマー。

６、前記多糖類含有物質がデンプン、アミロース、ヘパリン、キチン、コンドロイチンサルフェート及びポリグリカンから選択されていることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか１項記載のブレンドポリマー。

７、前記溶媒が水、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ホルムアミド又はその置換及び／又はアルキ化誘導体、例えばメチルホルムアミド又はジメチルホルムアミドから選択されることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかの１に記載のブレンドポリマー。

８６前記タンパク質含有物質と前記多糖類含有物質は全重量に対して０．５乃至７０重量％、特に２．５乃至４０重量％の量にあることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか１項記載のブレンドポリマー。

９、請求の範囲第２項に記載の助剤が多糖類含有物質の存在重量に対し１０乃至３００重量％、特に３０乃至１００重量％の量にあることをことを特徴とする請求の範囲第１項乃至第８項のいずれか１項記載のブレンドポリマー。

１０、請求の範囲第２項に記載の顔料及び／又は前記生物活性物質及び／又は前記無機塩が全重量に対し０．００１乃至６０重量％、特に１乃至１０重量２６の量にあることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第９項のいずれか１項記載のブレンドポリマー。

１１、少なくとも１つのタンパク質含有物質と少なくとも１つの多糖類含有物質を少なくとも１つの溶媒中に懸濁し、タンパク質含有物質の存在量の少なくとも５０％が、場合に応じて請求の範囲第２項に記載の物質と共に溶解するまで、該懸濁液を５０℃までの温度へ加熱し、次いで該混合物を室温へ冷却し該溶媒を蒸発させることを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項に記載のブレンドポリマーの製造法。

１２、ブレンドポリマーを請求の範囲第２項乃至第８項のいずれか１項に基づいて製造することを特徴とする請求の範囲第１１項記載の方法。

１３、成形体を、好ましくは、ポリマー融成物の加工の際に用いる加工法によって、特に圧縮成形及びフィルムコーティングによって製造するための請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれか１項記載のブレンドポリマーの用途。

１４、前記成形体が製品、好ましくは生体適性製品、特に容器、カプセル、フォイル又はフィルムであることを特徴とする請求の範囲第１３項記載の用途。

１５、請求の範囲第１項乃至第１０項のいずれか１項記載のブレンドポリマーにより製造された成形体。

１６、製品、好ましくは生体適合性製品、特に容器、カプセル、フォイル又はフィルムであることを特徴とする請求の範囲第１５項記載の成形体。

１７、少なくとも１つのタンパク質含有物質と少なくとも１つの多糖類とを出来るだけ少量の水に溶解すること、少なくとも１つの有機溶媒に少なくとも１つの界面活性剤を溶解すること、これら２つの溶液を混合すること、その混合物をミクロエマルジョンゲルに転換することによるブレンドポリマーの製造法において、前記ゲルから前記水及び／又は前記有機溶媒を蒸発させることを特徴とする方法。

１８、ゲル生成前になお少なくとも１つの添加剤、好ましくは少なくとも１つの顔料及び／又は少なくとも１つの薬剤、及び／又は少なくとも１つの生物活性物質、特に生体高分子、好ましくは酵素、バクテリア、核酸、細胞、ミトコンドリア、プラスミド、及び／又は少なくとも１つの無機塩、例えばＺ　ｎ　Ｃ１２、Ｌ　ｉＣ１２、及び／又は少なくとも１つのＣ。

−界面活性剤を混和することを特徴とする請求の範囲第１７項に記載の方法。

１９、前記タンパク質含有物質が天然のタンパク質含有物質、特に粉、動物又は植物由来の細胞エキス、ゼラチン、エラスチン又はケラチンであることを特徴とする請求の範囲第１７項又は第１８項に記載の方法。

２０、前記界面活性剤が界面活性剤ＡＯＴ、ナトリウム−１，２−ビス（２−エチルへキシルオキシカルボニル）−１−二タンスルホネート、ベンザルコニウムクロリド、ＣＴＡＢ（セチルトリメチル−アンモニウムプロミド）、他の第四アンモニウム塩に基づく界面活性剤、エチレングリコールに基づく界面活性剤、天然由来の界面活性剤、例えばリン脂質、レシチン、ホスホレシチン、ホスホジルコリン、基本的核としてグリセリンを存する合成界面活性剤、及び脂肪酸のエステル、例えばソルビタントリステアレート又はポリオキシエチレンソルビタン　オリエート（ポリツルバート８０）の構造を有する界面活性剤から選択されることを特徴とする請求の範囲第１７項乃至第１９項のいずれか１項記載の方法。

２１、前記有機溶媒が天然の有機溶媒、例えばスクアレン、精油、テルペン、植物油、ミグリオル、天然脂肪酸例えばパルミチン酸、ステアリン酸のエステル、過フッ素化炭化水素、及び炭化水素例えばオクタン、イソオクタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンから選択されることを特徴とする請求の範囲第１７項乃至第２０項のいずれか１項記載の方法。

２２、成形体を、好ましくは、ポリマー融成物の加工の際に用いる加工法によって、特に圧縮成形及びフィルムコーティングによって製造するための、請求の範囲第１７項乃至第２１項のいずれか１項記載の方法に基づいて製造されたブレンドポリマーの用途。

２３、前記成形体が製品、好ましくは生体適合性製品、特に容器、カプセル、フォイル又はフィルムであることを特徴とする請求の範囲第２２項記載の用途。

２４、請求の範囲第１７項乃至第２１項のいずれか１項記載の方法に基づいて得られたブレンドポリマーにより製造された成形体。

２５、製品、好ましくは生体適合性製品、特に容器、カプセル、フォイル又はフィルムであることを特徴とする請求の範囲第２４項記載の成形体。

Ｓ＾　２１２４６

Claims

【特許請求の範囲】

１．少なくとも１つのタンパク質含有物質と少なくとも１つの多糖類含有物質とを少なくとも１つの溶媒中で懸濁し、その懸濁液を、タンパク質含有物質の量の少なくとも５０％が溶けるまで５０℃までの温度に加熱し、次いで混合物を室温で冷却し溶媒を蒸発させることによって得られるブレンドポリマー。
２．前記混合物に室温冷却前になお少なくとも１つの助剤、好ましくは少なくとも二官能性の、水素架橋結合性化合物、例えば多価アルコール、好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、あるいは尿素、エチレノキシド、ポリエチレノキシド、ポリビニルアルコール、アミン、アミノ酸、好ましくはグリシン、アルデヒド、好ましくはホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、カルボン酸、好ましくはギ酸、リン酸、硫酸、ピロホスフェート、グリセリン又はグリセリンのモノエステル、ジエステルあるいはトリエステルの１つ、及び／又は少なくとも１つの顔料、及び／又は少なくとも１つの生物活性物質、特に生体高分子、好ましくは酵素、バクテリア、核酸、細胞、ミトコンドリア、プラスミド、及び／又は少なくとも１つの無機塩、例えばＺｎＣｌ２、ＬｉＣｌ２を混和することによって得られる請求の範囲第１項記載のブレンドポリマー。
３．前記タンパク質含有物質が天然のタンパク質含有物質、特に粉、動物又は植物由来の細胞エキス、ゼラチン、エラスチン又はケラチンであることを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記載のブレンドポリマー。
４．前記多糖類含有物質がデンプン、アミロース、ヘパリン、キチン、コンドロイチンサルフェート及びポリグリカンから選択されることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか１項記載のブレンドポリマー。
５．前記溶媒が水、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ホルムアミド又はその置換及び／又はアルキ化誘導体、例えばメチルホルムアミド又はジメチルホルムアミドから選択されることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか１項記載のブレンドポリマー。
６．前記タンパク質含有物質と前記多糖類含有物質は全重量に対して０．５乃至７０重量％、特に２．５乃至４０重量％の量にあることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第５項のいずれか１項記載のブレンドポリマー。
７．請求の範囲第２項に記載の助剤が多糖類含有物質の存在重量に対し１０乃至３００重量％、特に３０乃至１００重量％の量にあることをことを特徴とする請求の範囲第１項乃至第６項のいずれか１項記載のブレンドポリマー。
８．請求の範囲第２項に記載の顔料及び／又は前記生物活性物質及び／又は前記無機塩が全重量に対し０．００１乃至６０重量％、特に１乃至１０重量％の量にあることを特徴とする請求の範囲第１項乃至第７項のいずれか１項記載のブレンドポリマー。
９．少なくとも１つのタンパク質含有物質と少なくとも１つの多糖類含有物質を少なくとも１つの溶媒中で懸濁し、タンパク質含有物質の存在量の少なくとも５０％が、場合に応じて請求の範囲第２項に記載の物質と共に溶解するまで、該懸濁液を５０℃までの温度へ加熱し、次いで該混合物を室温へ冷却し該溶媒を蒸発させることを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項に記載のブレンドポリマーの製造法。
１０．ブレンドポリマーを請求の範囲第２項乃至第８項のいずれか１項に基づいて製造することを特徴とする請求の範囲第９項記載の方法。
１１．成形体を、好ましくは、ポリマー融成物の加工の際に用いる加工法によって、特に圧縮成形及びフィルムコーティングによって製造するための請求の範囲第１項乃至第８項のいずれか１項記載のブレンドポリマーの用途。
１２．前記成形体が製品、好ましくは生体適合性製品特に容器、カプセル、フォイル又はフィルムであることを特徴とする請求の範囲第１１項記載の用途。
１３．請求の範囲第１項乃至第８項のいずれか１項記載のブレンドポリマーにより製造された成形体。
１４．製品、好ましくは生体適合性製品、特に容器、カプセル、フォイル又はフィルムであることを特徴とする請求の範囲第１３項記載の成形体。
１５．少なくとも１つのタンパク質含有物質を出来るだけ少量の水に溶解すること、少なくとも１つの有機溶媒に少なくとも１つの界面活性剤を溶解すること、これら２つの溶液を混合すること、この混合物をミクロエマルジョンゲルに転換することによるブレンドポリマー製造法において、前記ゲルから水及び／又は有機溶媒を蒸発させることを特徴とする方法。
１６．ゲル生成前になお少なくとも１つの添加剤、好ましくは少なくとも１つの顔料及び／又は少なくとも１つの薬剤、及び／又は少なくとも１つの生物活性物質、特に生体高分子、好ましくは酵素、バクテリア、核酸、細胞、ミトコンドリア、ブラスミッド、及び／又は少なくとも１つの無機塩、例えばＺｎＣｌ２、ＬｉＣｌ２、及び／又は少なくとも１つのＣｏ−界面活性剤を混和することを特徴とする請求の範囲第１５項に記載の方法。
１７．前記タンパク質含有物質が天然のタンパク質含有物質、特に粉、動物又は植物出所の細胞エキス、ゼラチン、エラスチン又はケラチンであることを特徴とする請求の範囲第１５項又は第１６項に記載の方法。
１８．前記界面活性剤が界面活性剤ＡＯＴ、ナトリウムー１，２−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）−１−エタンスルホネート、ベンザルコニウムクロリド、ＣＴＡＢ（セチルトリメチル−アンモニウムブロミド）、他の第四アンモニウム塩に基づく界面活性剤、エチレングリコールに基づく界面活性剤、天然の由来の界面活性剤、例えばリン脂質、レシチン、ホスホレシチン、ホスホジルコリン、基本的核としてグリセリンを有する合成界面活性剤、及び脂肪酸のエステル、例えばソルビタントリステアレート又はポリオキシエチレンソルビタンオリエート（ポリソルバート８０）の構造を有する界面活性剤から選択されることを特徴とする請求の範囲第１５項乃至第１７項のいずれか１項記載の方法。
１９．前記有機溶媒が天然の有機溶媒、例えばスタアレン、精油、テルペン、植物油、ミグリオール、天然脂肪酸例えばパルミチン酸、ステアリン酸のエステル、過フッ素化炭化水素、及び炭化水素例えばオクタン、イソオクタン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンから選択されることを特徴とする請求の範囲第１５項乃至第１８項のいずれか１項記載の方法。
２０．成形体を、好ましくは、ポリマー融成物の加工の際に用いる加工法によって、特に圧縮成形及びフィルムコーティングによって製造するための、請求の範囲第１５項乃至第１９項のいずれか１項記載の方法に基づいて製造されたブレンドポリマーの用途。
２１．前記成形体が製品、好ましくは生体適合性製品、特に容器、カプセル、フォイル又はフィルムであることを特徴とする請求の範囲第２０項記載の用途。
２２．請求の範囲第１５項乃至第９項のいずれかの１に記載の方法に基づいて得られ、ブレンドポリマーにより製造された成形体。
２３．製品、好ましくは生体適合性製品、特に容器、カプセル、フォイル又はフィルムであることを特徴とする請求の範囲第２２項記載の成形体。