JPH0150344B2

JPH0150344B2 -

Info

Publication number: JPH0150344B2
Application number: JP10583682A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Aihara; Yosei Nakayama; Koichi Umeyama
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1982-06-18
Filing date: 1982-06-18
Publication date: 1989-10-30
Also published as: JPS58222171A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、常温乾燥型被覆用組成物に関し、さ
らに詳しくは主鎖が炭素−炭素結合よりなり、側
鎖に不飽和脂肪酸基と含窒素複素環を有する共重
合体を主要成分とする耐候性、耐食性にすぐれた
常温乾燥型被覆用組成物に関する。従来から、溶剤型酸化硬化性樹脂としては、ア
ルキド樹脂、脂肪酸変性エポキシ樹脂、脂肪酸変
性アクリル樹脂、脂肪酸変性ビニル樹脂、脂肪酸
変性ウレタン樹脂等を挙げることができ、用途に
よりそれぞれ適切な樹脂が選択され使用されてい
る。しかしながら、これらの樹脂を例えば防蝕塗料
に使用した場合、その防食性が樹脂によつてもた
らされるというよりも、もつぱらストロンチウム
クロメート等の人体にに有害な防錆顔料の使用に
依存するところが大である。また、近年市場において塗装の省力化、塗膜の
高性能化が要請され、そのため例えば下塗りが上
塗りなしでも充分な耐候性、耐蝕性を有すること
があるいは上塗りを塗装する場合でもなお下塗り
がすぐれた耐候性、耐蝕性を有することが要求さ
れてきている。そこで、本発明者らは、ストロンチウムクロメ
ート等の人体に有害な防錆顔料を使用することな
く、上記要求を満たす常温乾燥型被覆用組成物を
得るべく鋭意研究を重ねた結果、主鎖がエステル
結合を含まないＣ−Ｃ結合からなり、且つ側鎖に
適度の塩基性を有する基（含窒素複素環）を導入
してなる不飽和脂肪酸変性アクリル系樹脂を主要
成分として用いた被覆用組成物が塗膜の防蝕性、
耐候性が飛躍的に向上することを見い出し、本発
明を完成するに至つたものである。しかして、本発明に従えば、 (A) 非共役二重結合を少なくとも２個有する不飽
和脂肪酸とグリシジル基を有するアクリル酸エ
ステルまたはメタクリル酸エステルとの反応生
成物、及び／又は該不飽和脂肪酸と水酸基を有
するアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エ
ステルとの反応生成物よりなる脂肪酸変性アク
リル系単量体７〜94重量％； (B) 含窒素複素環を有するビニル単量体３〜93重
量％；及び (C) 上記(A)〜(B)以外のα，β−エチレン性不飽和
単量体０〜90重量％を共重合させることにより得られる共重合体を有
機溶剤に可溶化された状態で含有することを特徴
とする常温乾燥型被覆用組成物が提供される。以下、本発明の組成物についてさらに詳細に説
明する。脂肪酸変性アクリル系単量体 (A)：本発明において脂肪酸変性アクリル系単量体(A)
を得るために使用される不飽和脂肪酸は、１分子
中に少なくとも２個の二重結合を有し且つこれら
２個以上の二重結合が相互に共役関係にない不飽
和の脂肪酸、殊に脂肪族モノカルボン酸であり、
特に、少なくとも２個の非共役二重結合を含有す
る乾性油脂肪酸及び半乾性油脂肪酸が有効であ
る。ここで、乾性油脂肪酸とは厳密に定義するこ
とはできないが、一般にヨウ素価が130以上の不
飽和脂肪酸をいい、半乾性油脂肪酸はヨウ素価が
100〜130の不飽和脂肪酸をいう。しかして、本発
明において使用しうる代表的な不飽和脂肪酸とし
ては、例えばサフラワー油脂肪酸、アマニ油脂肪
酸、ダイズ油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ケシ油脂肪
酸、エノ油脂肪酸、麻実油脂肪酸、ブドウ核油脂
肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、トール油脂肪酸、
ヒマワリ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、クルミ油脂肪
酸、ゴム種油脂肪酸等が挙げられ、これら脂肪酸
はそれぞれ単独で又は２種以上混合して使用する
ことができる。上記不飽和脂肪酸の使用量は、本発明により提
供される被覆用組成物に望まれる常温乾燥性や塗
膜性能に応じて広範に変えることができるが、一
般には、得られる共重合体樹脂の重量を基準にし
て〜65重量％、好ましくは10〜60重量％の範囲内
に入る量で使用するのが有利である。また、本発明においては、上記の非共役二重結
合を有する不飽和脂肪酸に加えて、少量の、好ま
しくは使用する全不飽和脂肪酸の重量を基準にし
て30重量％以下、さらに好ましくは20重量％以下
の他の不飽和脂肪酸、例えばキリ油脂肪酸、オイ
チシカ油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、ハイジエ
ン脂肪酸の如き共役二重結合を有する不飽和脂肪
酸を併用してもよい。また、脂肪酸変性アクリル系単量体(A)を得るた
めに前記した脂肪酸と反応させうる「グリシジル
基を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル
酸エステル」（以下、“グリシジル含有アクリル系
エステル”と略称することがある）としては、ア
クリル酸又はメタクリル酸のエステル残基部分に
グリシジル基を含むもの、殊に、グリシジルアク
リレート及びグリシジルメタクリレートが好適で
ある。かかるグリシジル含有アクリル系エステルを用
いての脂肪酸変性アクリル系単量体(A)の調製は、
常法に従い、適当な不活性溶媒の存在又は不在
下、通常は溶媒の不在下に、前述した不飽和脂肪
酸をグリシジル含有アクリル系エステルと反応さ
せることにより行なうことができる。該反応は一
般に約60〜約220℃、好ましくは約120〜約170℃
の温度において行なうことができ、反応時間は一
般に約0.5〜約40時間、好ましくは約３〜約10時
間である。該グリシジル含有アクリル系エステルは、通
常、該不飽和脂肪酸１モル当り0.7〜1.5モル、好
ましくは0.8〜1.2モルの割合で使用するのが有利
である。また、必要に応じて用いられる不活性溶媒とし
ては、220℃以下の温度で還流しうる水−非混和
性の有機溶媒が好ましく、例えば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ヘプタ
ン、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素が
挙げられる。さらに、上記反応に当つて、反応系に必要に応
じて重合禁止剤、例えば、ハイドロキノン、メト
キシフエノール、tert−ブチルカテコール、ベン
ゾキノン等を加え、水酸基含有アクリル系エステ
ル及び／又は生成する脂肪酸変性アクリル系エス
テルの重合を抑制するようにすることが有利であ
る。上記反応において、グリシジル含有アクリル系
エステルのオキシラン基と不飽和脂肪酸のカルボ
キシル基との間でオキシラン環の開裂を伴うエス
テル化が起り、不飽和脂肪酸で変性されたアクリ
ル系エステルが得られる。もう１つ別のタイプの脂肪酸変性アクリル系単
量体(A)をつくるために上記不飽和脂肪酸と反応せ
しめられる「水酸基を含有するアクリル酸エステ
ル又はメタクリル酸エステル」（以下、“水酸基含
有アクリル系エステル”と略称することがある）
としては、アクリル酸又はメタクリル酸のエステ
ル残基部分に１個の水酸基を有し且つ該エステル
残基部分に２〜24個、好ましくは２〜８個の炭素
原子を含むものが包含され、中でも、下記式
（）又は（）上記各式中、R₁は水素原子又はメチル基を表
わし、ｎは２〜８の整数であり、ｐ及びｑはそれ
ぞれ０〜８の整数であり、ただしｐとｑの和は１
〜８である、で示される型の水酸基含有アクリル系エステルが
好適である。本発明において特に好適な水酸基含有アクリル
系エステルは、上記式（）で示されるヒドロキ
シアルキルアクリレート及びヒドロキシメタクリ
レート、就中、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート及び２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートである。脂肪酸変性アクリル系単量体(A)の調製は、通
常、前記不飽和脂肪酸を上記水酸基含有アクリル
系エステルと適宜不活性溶媒中にて、エステル化
触媒の存在下に反応させることにより行なうこと
ができる。該反応は一般に約100〜約180℃、好ま
しくは約120〜約160℃の温度の加熱下に行なわ
れ、反応時間は一般に約0.5〜約９時間、通常約
１〜約６時間である。該水酸基含有アクリル系エステルは、通常、該
不飽和脂肪酸１モル当り0.5〜1.9モルの割合で使
用することができ、好ましくは該不飽和脂肪酸１
モル当り1.0〜1.5モルの割合で使用するのが有利
である。上記反応に使用されるエステル化触媒として
は、例えば、硫酸、硫酸アルミニウム、硫酸水素
カリウム、アルキル置換ベンゼン、塩酸、硫酸メ
チル、リン酸等が挙げられ、これら触媒は、通
常、反応せしめられる上記不飽和脂肪酸と水酸基
含有アクリル系エステルとの合計量の約0.001〜
約2.0重量％、好ましくは約0.05〜約1.0重量％の
割合で使用される。また、必要に応じて用いられる不活性溶媒とし
ては、180℃以下の温度で還流しうる水−非混和
性の有機溶媒が好ましく、例えば、ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；ヘプタ
ン、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素が
挙げられる。さらに、上記反応に当つて、反応系に必要に応
じて重合禁止剤、例えば、ハイドロキノン、メト
キシフエノール、tert−ブチルカテコール、ベン
ゾキノン等を加え、水酸基含有アクリル系エステ
ル及び／又は生成する脂肪酸変性アクリル系エス
テルの重合を抑制するようにすることが有利であ
る。上記反応において、水酸基含有アクリル系エス
テルの水酸基と不飽和脂肪酸のカルボキシル基と
の間でエステル化が起り、不飽和脂肪酸で変性さ
れたアクリル系エステルが得られる。含窒素複素環を有するビニル単量体 (B)：次に、本発明において用いられる塩基性を有す
る含窒素複素環を有するビニル単量体としては、
１〜３個、好ましくは１又２個の環窒素原子を含
む単環又は多環の複素環がビニル基に結合した単
量体が包含され、特に下記に示す単量体を挙げる
ことができる。（）ビニルピロリドン類例えば、１−ビニル−２−ピロリドン、１−ビ
ニル−３−ピロリドンなど。（）ビニルピリジン類例えば、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリ
ジン、５−メチル−２−ビニルピリジン、５−エ
チル−２−ビニルピリジンなど。（）ビニルイミダゾール類例えば、１−ビニルイミダゾール、１−ビニル
−２−メチルイミダゾールなど。（）ビニルカルバゾール類例えば、Ｎ−ビニルカリバゾールなど。（）ビニルキノリン類例えば、２−ビニルキノリンなど。（）ビニルピペリジン類例えば、３−ビニルピペリジン、Ｎ−メチル−
３−ビニルピペリジンなど。上記した含窒素複素環を有するビニル単量体の
中でも好適なものは、ビニルピロリドン類、ビニ
ルピリジン類、ビニルイミダゾール類及びビニル
カルバゾール類である。中でも環窒素原子が３級
化されているものが好適である。他のα，β−エチレン性不飽和単量体 (C)：さらに、上記(A)〜(B)以外のα，β−エチレン性
不飽和単量体としては、特に制約はなく、最終被
覆物に望まれる性能に応じて広範に選択すること
ができる。かかる不飽和単量体の代表例を示せば
次のとおりである。 (a) アクリル酸又はメタクリル酸のエステル：例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロ
ピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソ
プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
ヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル
酸ラウリル等のアクリル酸又メタクリル酸の
C_1〜18アルキルエステル：グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート；アクリル酸
メトキシブチル、メタクリル酸メトキシブチ
ル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸
メトキシエチル、アクリル酸エトキシブチル、
メタクリル酸エトキシブチル等のアクリル酸又
はメタクリル酸のアルコキシアルキルエステ
ル；アリルアクリレート、アリルメタクリレー
ト等のアクリル酸又はメタクリル酸のアルケニ
ルエステル；ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメ
タクリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸
のC_2〜8ヒドロキシアルキルエステル；ジエチル
アミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエ
チルメタクリレート、メチルアミノエチルアク
リレート、メチルアミノエチルメタクリレート
等のアクリル酸又はメタクリル酸のモノ−又は
ジ−アルキルアミノアルキルエステル；アリル
オキシエチルアクリレート、アリルオキシメタ
クリレート等のアクリル酸又はメタクリル酸の
アルケニルオキシアルキルエステル。 (b) ビニル芳香族化合物：例えば、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−クロ
ルスチレン。 (c) ポリオレフイン系化合物：例えば、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレン。 (d) アクリル酸又はメタクリル酸のアミド：例え
ばアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド。 (e) 不飽和酸：例えばアクリル酸、メタクリル
酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、フマル酸。 (f) その他：アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、メチルイソプロペニルケトンなど。これら不飽和単量体は所望の物性に応じて適宜
選択され、それぞれ単独で用いてもよく、或いは
２種又はそれ以上組合わせて使用することができ
る。本発明に従えば、上記の脂肪酸変性アクリル系
単量体(A)、含窒素複素環を有するビニル単量体(B)
及び不飽和単量体(C)は相互に共重合せしめられ
る。該共重合は、アクリル系共重合体を製造する
ためのそれ自体公知の方法に従い、例えば溶液重
合法、乳化重合法、懸濁重合法等を用いて行なう
ことができる。共重合を行なう場合の上記３成分の配合割合
は、最終製品の被覆用組成物に望まれる性能に応
じて変えることができるが、上記３成分の合計の
重量を基準して下記の割合で配合するのが適当で
ある。脂肪酸変性アクリル系単量体(A)：７〜94重量％、
好ましくは15〜80重量％含窒素複素環を有するビニル単量体(B)：３〜93重
量％、好まましくは５〜70重量％不飽和単量体(c)：０〜90重量％、好ましくは10〜
80重量％上記共重合反応は、有利には、溶液重合法に従
つて行なうことが好ましく、上記の３成分を適当
な不活性溶媒中で、重合触媒の存在下に、通常約
０〜約180℃、好ましくは約40〜約170℃の反応温
度において、約１〜約20時間、好ましくは約６〜
約10時間反応をつづけることにより行なうことが
できる。使用する溶媒としては、該共重合反応中にゲル
化が生じないように、生成する共重合体を溶解す
る溶媒が望ましい。例をあげれば

【式】

【式】（R₂＝ＨまたはC₁〜C₄のアルキル基）又は（R₃，R₄はC₁〜C₄のアルキル基）で表
わされる芳香族炭化水素類、たとえばトルエン、
キシレンなど；R₅−COO−R₆（R₅＝C₁〜C₆のア
ルキル基、R₆＝ＨまたはC₁〜C₆のアルキル基ま
たはシクロヘキシル基）で表わされる酸またはエ
ステル類、たとえばギ酸エチル、酢酸ブチル、酢
酸、シクロヘキシルなど；R₇R₈C＝Ｏ（R₇とR₈は
それぞれC₁〜C₈のアルキル基）および

【式】で表わされるケトン類、たとえばメチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど；
R₉−Ｏ−R₁₀（R₉とR₁₀はC₁〜C₈のアルキル基）で
表わされるエーテル類、たとえばエチルエーテ
ル、ヘキシルエーテルなどが使用できる。またHO−CH₂CH₂−OR₁₁（R₁₁＝ＨまたはC₁〜
C₈のアルキル基）のセロソルブ系溶剤、たとえ
ばエチレングリコール、ブチルセロソルブ、エチ
ルセロソルブなど；HO−CH₂CH₂−OCH₂CH₂
−OR₁₂（R₁₂＝ＨまたはC₁〜C₈のアルキル基）の
カルビトール溶剤、たとえばジエチレングリコー
ル、メチルカルビトール、ブチルカルビトールな
ど；R₁₃O−CH₂CH₂−OR₁₄（R₁₃とR₁₄はC₁〜C₃
のアルキル基）のグライム溶剤、たとえばエチレ
ングリコールジメチルエーテルなど；R₁₃O−
CH₂CH₂OCH₂−CH₂OR₁₄（R₁₃とR₁₄は上記と同
じ意味を有する）のジグライム溶剤たとえばジエ
チレングリコールジメチルエーテルなど；R₁₅O
−CH₂CH₂OCO−CH₃（R₁₅＝ＨまたはCH₃ないし
はC₂H₅）のセロソルブアセテート溶剤、たとえ
ばエチレングリコールモノアセテート、メチルセ
ロソルブアセテートなど；およびダイアセトンア
ルコール、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ア
セトン、ジメチルホルムアミド等が使用できる。
これら溶剤の使用量は通常共重合体の15〜90重量
％の範囲とすれば良い。さらに上記共重合用触媒
としてはアゾ系、パーオキサイド系、スルフイド
類、スルフイン類、スルフイン酸類、ジアゾ化合
物、ニトロソ化合物、レドツクス系および電離性
放射線等の通常のラジカル重合に使用できるラジ
カル開始剤が使用できる。前記の共重合反応は、一般に生成する共重合体
の数平均分子量が約500〜約80000、好ましくは約
1000〜約50000の範囲内になるまで行なうのが有
利である。かくして生成せしめた共重合体樹脂は、そのま
ま有機溶剤型塗料として単独であるいは、他の樹
脂と混合して使用される。あるいは、他の水溶性
樹脂あるいは界面活性剤を用いて水中に分散して
水系組成物として使用することもできる。本発明の被覆用組成物には、必要に応じて、顔
料、ドライヤー、その他通常塗料に使用されてい
る添加剤を加えて使用される。以上に述べた本発明の常温乾燥型被覆用組成物
は、すぐれた耐蝕性、耐候性を有し、さらに共重
合せしめる不飽和単量体(C)を適宜広範囲に選定す
ることにより種々の特性を有する被覆用組成物を
得ることができる。また、該被覆用組成物から形
成された塗膜は常温においても充分に硬化するが
勿論必要に応じて加熱しながら硬化させてもよ
い。次に実施例により本発明をさらに説明する。な
お、実施例中「部」及び「％」は特に断らないか
ぎり「重量部」及び「重量％」を示す。実施例１（１−ａ）下記の成分サフラワー油脂肪酸 70.9部ハイドロキノン 0.03部ｎ−ヘプタン 4.56部を反応容器に入れ、かきまぜながら160℃に昇
温させた。次に下記の成分ヒドロキシエチルメタクリレート 41.2部ハイドロキノン 0.03部ドデシルベンゼンスルホン酸 0.95部トルエン 3.7部の混合物を２時間かかつて、160℃の反応容器
内に滴下した。生成する縮合水を反応系から取
り除き、反応生成物の酸価が5.7及びガードナ
ー粘度がA₂になつたら、反応容器を減圧にし、
トルエン及びｎ−ヘプタンを減圧除去し、酸価
5.3及びガードナー粘度A₁の脂肪酸変性アクリ
ル系単量体が得られた。（１−ｂ）ｎ−ブチルセロソルブ200部を反応
容器に入れ、加熱して120℃にした。次に以下
に示す割合の混合物を、この溶液に約２時間か
かつて滴下した。反応は窒素注入下で行なつ
た。上記（１−ａ）で得た脂肪酸変性アクリル系単
量体 379部スチレン 161部Ｎ−ビニル−２−ピロリドン 60部アゾビスジメチルバレロニトリル 32部反応温度を120℃に保ち、反応溶液をかきまぜ
ながら、上記の混合物を滴下した。滴下終了１時
間後にアゾビスイソブチロニトリル６部を反応溶
液に加え、さらに２時間後アゾビスイソブチロニ
トリル６部を反応溶液に加え、その後２時間120
℃に保つたまま反応を行なつた。反応終了後未反
応の単量体とｎ−ブチルセロソルブを減圧蒸留
し、加熱残分を80％にした。かくして樹脂酸価
2.2、ガードナー粘度（60％ｎ−ブチルセロソル
ブ溶液）Z₁の共重合体溶液が得られた。得られた共重合体溶液に、キシレン、顔料（後
記）を加え、ペイントコンデイシヨナーで分散
し、さらにドライヤー（後記）を加えて被覆用組
成物を得た。この被覆用組成物をキシレンで粘度調整し、バ
ーコーターで＃320のサンドペーパーで研磨した
磨き軟鋼板に膜厚約40μに塗装した。塗膜の乾燥
は、20℃、湿度75％の雰囲気で７日間放置して行
なつた。得られた塗膜の性能試験結果を後記第１
表にまとめて示す。実施例２実施例１のＮ−ビニル−２−ピロリドンの代わ
りに、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾールを使
用し、配合割合も実施例１と同様にして加熱残分
80％、樹脂酸価2.1、ガードナー粘度（60％ｎ−
ブチルセロソルブ溶液））Ｚ〜Z₂の共重合体溶液
を得た。ついで、このものを実施例１と同様の方
法で、被覆用組成物に調整し、性能試験を行なつ
た。その結果を後記第１表まとめて示す。済施例３実施例１のＮ−ビニル−２−ピロリドンの代わ
りにＮ−ビニルカルバゾールを使用し、配合割合
も実施例１と同様にして、加熱残分80％、樹脂酸
価2.2、ガードナー粘度（60％ｎ−ブチルセロソ
ルブ溶液）Z₂の共重合体溶液を得た。ついでこの
ものを実施例１と同様の方法で被覆用組成物に調
整し、性能試験を行つた。その結果を後記第１表
にまとめて示す。実施例４（４−ａ）下記の成分サフラワー油脂肪酸 236部グリシジルメタクリレート 119部ハイドロキノン 0.4部テトラエチルアンモニウムブロマイド 0.2部を反応容器に入れた。反応はかきまぜながら、
140〜150℃の温度で行ない付加反応生成物を得
た。エポキシ基とカルボキシル基の付加反応は
残存カルボキシル基の量を測定しながら追跡し
た。反応が完了するまで約４時間かかつた。（４−ｂ）ｎ−ブチルセロソルブ50部を反応容
器に入れ、加熱して120℃にした。次に以下に
示す割合の混合物を、この溶液に約２時間かか
つて滴下した。反応は窒素注入下で行なつた。上記（４−ａ）で得た脂肪酸変性単量体 40部スチレン 29部ｎ−ブチルメタクリレート 24部２−ビニルピリジン７部アゾビスジメチルバレロニトリル５部反応温度を120℃に保ち、反応溶液をかきまぜ
なながら、上記の混合物を滴下した。滴下終了１
時間後にアゾビスイソブチロニトリル１部を反応
溶液に加え、さらに２時間後、アゾビスイソブチ
ロニトリル１部を反応溶液に加え、その後2.5時
間120℃に保つたまま反応を行なつた。反応終了
後末反応の単量体とｎ−ブチルセロソルブを減圧
蒸留し、加熱残分を80％にした。樹脂酸価1.0、
ガードナー粘度（60％ｎ−ブチルセロソルブ溶
液）Z₁の共重合体溶液が得られた。ついでこのも
のを実施例１と同様の方法で被覆用組成物に調整
し、性能試験を行なつた。その結果を後記第１表
に示す。実施例５実施例４の２−ビニルピリジンの代わりに５−
メチル−２−ビニルピリジンを同量使用した以外
は実施例４と同様にして、加熱残分80％、樹脂酸
価1.5、ガードナー粘度（60％ｎ−ブチルセロソ
ルブ溶液）Z₃の共重合体溶液を得た。ついで、この溶液を実施例１と同様の方法で被
覆用組成物に調整し、性能試験を行なつた。結果
を後記第１表に示す。実施例６実施例４の２−ビニルピリジンの代わりに２−
ビニルキノリンを同量使用した以外は実施例４と
同様にして加熱残分80％、樹脂酸価1.0、ガード
ナー粘度（（60％ｎ−ブチルセロソルブ溶液）Z₂
〜Z₃の共重合体溶液を得た。ついで、この溶液を実施例１と同様の方法で被
覆用組成物に調整し、性能試験を行なつた。結果
を後記第１表に示す。実施例７実施例１のＮ−ビニル−２−ピロリドンの代わ
りに１−ビニルイミダゾールを同量使用した以外
は実施例１と同様にして、加熱残分80％、樹脂酸
価2.6、ガードナー粘度（60％ｎ−ブチルセロソ
ルブ溶液）Z₂の共重合体溶液を得た。ついで、この溶液を実施例１と同様の方法で被
覆用組成物に調整し、性能試験を行なつた。結果
を後記第１表に示す。実施例８実施例１のＮ−ビニル−２−ピロリドンの代わ
りにＮ−メチル−３ビニルピペリジンを同様使用
した以外は実施例１と同様にして、加熱残分80
％、樹脂酸価1.8、ガードナー粘度（60％ｎ−ブ
チルセロソルブ溶溶液）Ｚ〜Z₂の共重合体溶液を
得た。ついで、この溶液を実施例１と同様の方法で被
覆用組成物に調整し、性能試験を行なつた。結果
を後記第１表に示す。比較例１ｎ−ブチルセロソルブ200部を反応容器に入れ
加熱して120℃にした。次に以下に示す割合の混
合物をこの溶液に約２時間かかつて滴下した。反
応は窒素注入下で行なつた。（１−ａ）で得た脂肪酸変性単量体 379部スチレン 221部アゾビスジメチルバレロニトリル 30部滴下後の製造工程は実施例１と同様にし、加熱
残分80％、樹脂酸価1.5、ガードナー粘度Z₂の共
重合体溶液が得られた。実施例１と同様に被覆用
組成物を調整し、性能試験を行なつた。結果を後
記第１表に示す。上記実施例及び比較例において用いた顔料及び
ドライヤーの配合量は次のとおりである。顔料組成：樹脂固形分100部に対しマピコエローXLO〔チタン工業(株)製商品名、酸化鉄〕 50部タルク１号 65部及びタンカル＃300（竹原化学工業社製商品名、CaCO₃） 65部を配合した。ドライヤー：ナフテン酸コバルト、ナフテン酸鉛
を樹脂固形分100部に対し、金属量でそれぞれ
0.1部、0.15部添加した。試験項目： (1) 接着性ゴバン目試験：１mm幅のゴバン目を
100個を作りその上にセロフアン粘着テープを
はりつけ、それを勢いよくはがして試験した。 (2) 耐水性：20℃の水道水に浸漬して塗面状態を
調べた。 (3) 耐蝕性：７日間乾燥した塗膜を素地に達する
ようにカミソリでクロスカツトし、ソルトスプ
レー試験機（５％塩水）で120時間試験したの
ち塗面状態（クロスカツト部からの錆の巾）を
調べた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 非共役二重結合を少なくとも２個有する
不飽和脂肪酸とグリシジル基を有するアクリル
酸エステルまたはメタクリル酸エステルとの反
応生成物、及び／又は該不飽和脂肪酸と水酸基
を有するアクリル酸エステルまたはメタクリル
酸エステルとの反応生成物よりなる脂肪酸変性
アクリル系単量体７〜94重量％； (B) 含窒素複素環を有するビニル単量体３〜93重
量％；及び (C) 上記(A)〜(B)以外のα，β−エチレン性不飽和
単量体０〜90重量％を共重合させることにより得られる共重合体を有
機溶剤に可溶化された状態で含有することを特徴
とする常温乾燥型被覆用組成物。